icp的使用方法

❶ ICP-MS法测定

仪器设备与器皿

电感耦合等离子体质谱仪。

Carius管一种高硼厚壁耐高压大玻璃安瓿瓶。装溶液部分长20cm，外径1.9cm。壁厚3mm。细颈部分长6cm，外径1cm，壁厚1.5mm。还可根据需要改变尺寸。

不锈钢套管两端有带泄压孔的螺旋帽，尺寸大小取决于Carius管的大小。

准确控温鼓风烘箱20～300℃，±1℃。

高温炉1100℃。

离心机可离心10～50mL离心管。

锆坩埚直壁，35mL(美国MetalTechnologyInc.生产)，使用前置锆埚于高温炉中，加热升温至250℃，以后每15min增加25℃，直到700℃。于700℃保温45min，然后冷却至室温。这样埚壁表面被钝化，从银灰色转为黑色，可在一定程度上保护坩埚在试样熔融时少受过氧化物侵蚀。使用前用热12mol/LHCl清洗3次。在反复使用前重复以上操作。

Teflon分液漏斗120mL。

Teflon或聚丙烯离心管50mL、15mL、10mL。

Teflon烧杯150mL。

Parafilm密封膜。

Teflon试剂瓶30mL、60mL、120mL、250mL、500mL。

石英试剂瓶1000mL、2000mL

鼓泡和洗气装置可选用养金鱼的小气泵，产生的气体经装有超纯水的洗气瓶清洗后通入蒸馏瓶。用针形伐调节通入气泡的速度。

蒸馏装置常规蒸馏装置示于图86.1a中。材质为普通玻璃，由3部分组成:①送气系统，由气泵、洗气瓶和相互连接的乳胶管组成。②主体蒸馏部分，在100mL圆底磨口蒸馏瓶上面装有回流管。一侧有通气管，可通入洁净空气到蒸馏瓶底部溶液中，通气管底部与蒸馏瓶底部内侧距离约为0.5～1cm，以保证通气顺畅。另一侧上部有带磨口排气管，可导出挥发性蒸馏产物OsO₄。③OsO₄吸收部分，25mL比色管，内装5mL超纯水，置于冰水浴中。

Carius管直接蒸馏分离锇方法装置示于图86.1b中。蒸馏装置由3部分组成:①送气系统，由气泵、流量计、洗气瓶及塑料连接管组成。②主体蒸馏部分，Carius管置于圆底烧瓶中，靠水浴加热。Carius管密封头为3cm长硅胶管(外径12mm，壁厚2mm)用玻璃堵头密封硅胶管一头，然后用针在硅胶管两侧向斜下方扎2个孔，分别插入2根Teflon通气管(外径2mm，壁厚0.5mm)，其中进气管较长，位于管内一端可达到逆王水液面下底端，出气管较短，管内一端位于Carius管上部无溶液处。实验前要预先准备好多套Carius管密封头。③OsO₄吸收部分，5mL玻璃试管内装2mL超纯水，置于冰水浴中，吸收蒸馏出的OsO₄。为防止Os的记忆效应，硅胶管和Teflon通气管均为一次性使用。

图86.1 蒸馏装置示意

器皿清洗

Carius管清洗首先用去污粉初步清洗，洗掉表面油污和灰尘，然后泡在K₂Cr₂O₇-H₂SO₄洗液中一周，取出用超纯水清洗干净，150℃烘干，用干净的塑料袋包装好，备用。如果Carius管的加工过程没有Re、Os污染，也可以直接使用，不清洗。

玻璃蒸馏器、烧杯、比色管和其他玻璃器皿清洗用100g/LKOH乙醇溶液浸泡2h，用水清洗后在热的稀王水中煮0.5h，最后用超纯水冲洗干净。

Teflon分液漏斗和烧杯清洗使用完毕后立即用热水冲洗，然后在热的(1+4)HCl中浸泡，最后用超纯水冲洗干净。

试剂与材料

试剂中若Re或Os含量大于1pg/g，需进行纯化，以确保Re和Os含量均小于1pg/g。

超纯水电阻率18MΩ·cm。

丙酮MOS级。

NaOH溶液优级纯，c(NaOH)=5mol/L。

Na₂O₂分析纯。

超纯HCl优级纯HCl经双瓶蒸馏纯化。纯化后，c(HCl)=10mol/L。

超纯HNO₃用小气泵通入空气到装有超纯水的250mL玻璃洗气瓶，然后通入装有优级纯硝酸的250mL蒸馏瓶中，加热微沸2h除去痕量Os。通气速度2～3气泡/s。再进行一次双瓶蒸馏除去Re。纯化后，c(HNO₃)=15.5mol/L。

H₂O₂优级纯。

H₂SO₄MOS纯。

¹⁸⁵Re稀释剂金属粉末(美国橡树岭国家实验室产品)。

¹⁹⁰Os稀释剂金属粉末(美国橡树岭国家实验室产品)。

金属Re带高纯金属w(Re)=99.999%(美国Cross公司)。

(NH₄)₂OsCl₆光谱纯，英国JohnsonMalthey产品。

¹⁸⁵Re、¹⁹⁰Os稀释剂溶液稀释剂溶液的制备与浓度标定见附录86.5A。

同位素比值标准溶液同位素比值标准的配制与测定见附录86.5B。

Re-Os同位素标准物质辉钼矿定年标准参考物和其他岩石矿物标准参考物定值数据列于附录86.5C。

试样制备

1)样品采集和加工。辉钼矿是最重要的Re-Os定年矿物。对野外采集的辉钼矿矿石样品粉碎后进行辉钼矿单矿物挑选，将选出的辉钼矿单矿物置于显微镜下检查，确保晶体新鲜、无氧化、无污染，然后，将其研磨至小于74μm。有些辉钼矿成片状，很难磨细，可用剪刀剪碎后进行研磨。研磨时可加入少许无水乙醇以防止试样飞溅。装入称量瓶，在80℃烘2h，置于干燥器中备用。用于Re-Os同位素分析。

为了减少辉钼矿中¹⁸⁷Re和¹⁸⁷Os失耦现象对准确测定年龄的影响，一定要多采样，细磨碎。各种地质体里辉钼矿中Re、Os含量差别较大，取样量也有很大差别。一般希望准备0.3～1g试样，特别是对于易发生失耦现象的大颗粒、长年龄以及钨矿石英脉中的大颗粒辉钼矿，要有1g左右的试样。大的晶体比小的晶体失耦现象严重，所以最好多选小晶体。将所选颗粒试样磨细(<0.1mm)混匀，有利于得到稳定重现的年龄结果。

其他的Re-Os定年矿物，Re、Os含量较低，一般需要准备5g左右的试样。对于Cu-Ni硫化物矿，最好选择新鲜的、纯的块状硫化物矿石。

为了得到相关性很好或者说权重均方差较小的Re-Os等时线，要在较大范围内多采一些试样，最好有10个试样，使得Re含量和Re/Os比变化较大。如果只在一块矿石中取样，可能导致点在等时线上分布过于集中，等时线年龄误差过大。

2)试样中Re、Os含量的初测。不同岩石矿物中Re、Os含量变化很大。首先可根据Re、Os在各种岩石矿物中的大约含量决定取样量，并做初步测定，根据测定结果决定实际取样量和稀释剂加入量。可根据实验室条件自行选择一种简便易行的方法进行初测，也可直接按下述试样分解操作，待得到结果后，再调整取样量和稀释剂加入量，重新进行精确测定。

3)取样量和稀释剂加入量。根据试样中Re、Os大约含量和仪器的灵敏度决定取样量和稀释剂加入量。详细计算过程参见下面测定结果计算部分。一般来说，辉钼矿Re、¹⁸⁷Os含量较高，取样量约为2～400mg;其他硫化物和岩石试样Re、Os含量低，取样量约为0.2～2g。稀释剂的加入量应大约等于试样中Re、Os的含量。对于不同Re/Os比值的试样，应采用不同浓度、不同混合比的混合稀释剂。采用混合稀释剂可消除年龄计算中稀释剂的称量误差。

4)试样分解。本节只介绍Carius管溶样和碱熔两种最常用的试样分解方法。对于辉钼矿、黄铁矿、毒砂、橄榄岩等试样，目前一般多采用Carius管溶样方法。对于难熔岩石矿物，如含铬铁矿、尖晶石等试样，可采用碱熔方法或高温高压(～300℃)Carius管溶样方法。

a.Carius管王水介质分解试样。准确称取一定量(2～1000mg，精确到0.01mg)试样。通过细长颈玻璃漏斗加入到Carius管底部。缓慢加干冰或液氮到已装有半杯乙醇的保温杯中，边加边搅拌，使成黏稠状，保持温度在-50～-80℃。把装好样的Carius管放到该保温杯中，把事先准确称取在Teflon小瓶内的一定量(精确到0.01mg)混合稀释剂溶液通过原细颈漏斗加入到Carius管底部，顺序加入3mLHCl、5mLHNO₃、1mLH₂O₂。取样量少时，酸量可适当减少。H₂O₂的加入可提高ICP-MS测定Os的灵敏度，如Os含量高时可以不加。要注意一定要当一种溶液冷冻后再加入后一种溶液，否则可能由于稀释剂中¹⁹⁰Os的少量挥发损失导致年龄测定值偏高。待管内溶液完全冷冻后，用煤气氧气火焰加热封好Carius管的细颈部分。为了防止冻结溶液回到室温后，因试样和试剂反应激烈，管内压力骤然增大可能发生爆炸，最好在管内溶液解冻前就将Carius管放入两端有泄压孔的不锈钢套管内。将套管轻轻放入鼓风烘箱内，估计化冻后，逐渐升温到230℃。保温24h。黄铁矿与逆王水反应激烈，升温到200℃即可。在高温加热时，有可能发生爆炸，但有钢套保护，不会造成人身伤害。待冷却到室温后，取出Carius管，再放入-50～-80^oC的保温杯中。在底部溶液冻结的情况下，用玻璃刀在细颈部分上端划痕。用煤气氧气火焰烧红一根细玻璃棒的一端，触烫划痕，使产生裂纹(有时管内压力过大，Carius管的端头可能崩掉，造成人身伤害，最好先在Carius管细颈部分用火焰熔化玻璃烧一个洞，泄压后再划痕开管)，而后放入冰柜。测定前取出，放入冰水浴中。待所封溶液解冻融化后，用木棒轻敲Carius管细颈部分顶端使其断开，转出溶液。以上操作涉及高温高压，操作者胸前要有1cm厚有机玻璃屏蔽板，并戴防护面具。避免爆炸造成人身伤害。一定要注意安全!

b.锆埚碱熔分解试样。称取一定量(精确到0.01mg)混合稀释剂于锆坩埚中，放入冰箱中冷冻0.5h。加入过量5mol/LNaOH溶液，在瞬间中和稀释剂中的酸，并转化为使铼、锇稳定的碱性溶液。注意轻加、轻摇稀释剂溶液，尽量不要使溶液爬壁过高，否则严重影响同位素交换平衡，导致结果误差偏高。冷却的锆埚可吸收酸碱中和所产生的热量，以防止稀释剂中锇的损失。蒸干转为碱性介质的稀释剂后，称入0.5～1g(精确至0.0001g)试样和4gNaOH。为避免污染，外套瓷坩埚，放入325℃高温炉中。升温速度25℃/20min，至400℃。这是为了熔化NaOH以使试样和稀释剂均匀化，在此还原条件下要尽量轻一些摇动(试样的流动性不好)。冷却，加入4gNa₂O₂(加入4gNa₂O₂后，温度升到450℃以上熔融液流动性变好。如需过夜操作，把带试样的锆埚放在干燥器内保存)。混合物先后在450℃、550℃和650℃各停留20min，并摇动几次。冷却后，擦净锆埚外壁，放入已有50mL热水的150mLTeflon烧杯内，注意水一定要盖过坩埚，盖盖。在电热板上微沸1h。用水清洗并取出坩埚。继续加热至提取液体积为50mL。转入50mL离心管，离心。一半上清液转入Teflon分液漏斗中用于Re的萃取分离，另一半提取液转入蒸馏瓶用于Os的分离。

5)Re-Os分离流程。

a.Os的常规蒸馏。对于Carius管试样分解直接用20mL水将管中液体转入蒸馏装置的蒸馏瓶中。用25mL比色管，内装5～10mL超纯水，放在冰水浴中，吸收蒸馏出的OsO₄(图86.1a)。加热微沸，蒸馏30min。水吸收液用于ICPMS测定Os同位素比值。

对于碱熔试样分解方法将一半提取液转入蒸馏装置的蒸馏瓶中，加入约0.5gCe(SO₄)₂，安装好蒸馏装置后，从顶部带活塞的漏斗加入约30mL9mol/LH₂SO₄，然后按上一段方法进行蒸馏，用5～10mL超纯水吸收蒸馏出的OsO₄。

b.Carius管直接蒸馏。将溶好冰冻的Carius管打开，蒸馏前放在冰水浴中回温后，断开细颈，加入数毫升MilliQ水，将事先准备好的Carius管密封头套在Carius管的细颈部分［图86.1(b)］，按“仪器设备与器皿”中蒸馏装置的说明连接好管路，在Teflon管插入硅胶管处用水帮助密封。调节到合适的通气流速，观察到Carius管内溶液和OsO₄吸收液中气泡均匀而稳定后，将其置于装有微沸水的烧瓶中，在选定的进气流量条件下，进行直接蒸镏。用内装2mL超纯水的5mL玻璃试管(冰水浴)吸收蒸馏出的OsO₄。

c.丙酮萃取分离Re。对于Carius管试样分解方法，将蒸馏Os后的残液置于120℃电热板上加热至近干(如果Re含量很高，也可只取部分溶液进行此项操作)，加入少量水加热赶酸，重复赶酸一次。加入10mL6mol/LNaOH，微热以促进转为碱性介质。将碱性试样溶液和沉淀一并转入120mLTeflon分液漏斗中。加入10mL丙酮萃取Re。振荡1min，静止分层(如沉淀太多，需多加6mol/LNaOH溶液，转入50mL离心管离心，将上层清液转入分液漏斗进行分相)。弃去下层水相和沉淀。加2mL6mol/LNaOH溶液到分液漏斗中，振荡1min，进一步洗去丙酮相中的杂质，弃去下层水相。将丙酮相转入50mL离心管中，离心10min，用滴管取出上部丙酮到已加有2mL水的100mLTeflon烧杯中(这一次离心是为了保证丙酮相不会夹杂碱液，防止以后溶液含盐量过高而导致雾化器堵塞)。由于丙酮沸点为56.48℃，为避免爆沸，在电热板上开始加热务必保持约50℃，待丙酮蒸发完后，可升高电热板温度到120℃，继续加热剩余水溶液至干。用0.5mL超纯HNO₃中和溶解残渣。有时HNO₃提取液呈黄色，这可能是丙酮的降解产物。反复加热近干并滴加H₂O₂和HNO₃，可使溶液清亮无色。该溶液被稀释为约含Re3ng/mL的(2+98)HNO₃溶液，用ICP-MS测定Re同位素比值。

对于碱熔方法分解的试样，特别适合丙酮萃取分离Re。因为无需进行介质转化，将一部分提取液直接转入Teflon分液漏斗中，按上一段方法进行Re的萃取分离。

以上是通用的方法。对于Re含量高，取样量在50mg以下的辉钼矿试样，可以只加4mL6mol/LNaOH转化试样成碱性介质，并直接转入10mLTeflon离心管内，加入4mL丙酮，震摇1min，离心分相，用滴管取出上面部分丙酮溶液，按前述方法制备成含Re约3ng/mL的(2+98)HNO₃硝酸溶液，用ICP-MS测定Re同位素比值。

Re、Os同位素比值测定

以ThermalX-7ICP-MS为例的要求操作参数见表86.5。

表86.5 ICP-MS仪器测量参数

ICP-MS采用溶液进样，被测元素在ICP中发生电离，四极杆选择通过的质量数，最后用电子倍增器接收信号，采用动态跳峰的方式得到同位素比值。ICP-MS测量不同试样时通常需要仔细清洗Teflon进样管，密切监控溶液的基体效应、质量分馏效应和元素间质量干扰。在进行同位素分析时仔细调节仪器参数，以达到最佳测量状态。

一般来说金属硫化物中Re的含量比Os含量高得多。获得正确地质年龄的关键之一是ng量级甚至pg量级Os含量及同位素组成的准确测定。Os的价态行为比较复杂，在酸性、碱性和水溶液中主要以+4、+6和+8价状态存在;随着温度和放置时间的变化，价态很容易转化。以往实验证明(何红蓼等，1993)，不同价态的ICP-MS灵敏度差别较大。这是因为被分析溶液经过雾化形成气溶胶进入等离子体，其雾化效率只有1%～2%。Os(+4、+6)的信号正是由这～2%的有效雾化部分所产生的，其余～98%则未经利用而作为废液排除。因Os(+8)有很强的挥发性，在排废前的雾化过程中就以OsO₄气体形式逸出，被载气带入ICP，使+8价Os的灵敏度比+4价和+6价高～50倍，这有效地提高了ICP-MS测定Os的灵敏度和精度。OsO₄的易挥发性带来了ICPMS测定时的高灵敏度，同时也影响了OsO₄水溶液长期保存的稳定性。用于ICP-MS测定的OsO₄水溶液如放置时间太长，OsO₄的挥发损失将导致Os信号变小。为了防止OsO₄挥发损失，可将其冷冻(-18℃)。存于25mL玻璃比色管中的OsO₄水溶液体积不要超过5mL，并尽量将比色管斜放，否则比色管容易被冻裂。

OsO₄水溶液最好贮藏在玻璃或石英容器中。如贮藏在聚乙烯瓶中，数小时后就被瓶壁还原吸附，ICP-MS测定信号就完全消失了。

ICP-MS测定Re、Os采用溶液直接进样，简单快速。为了得到准确的同位素比值，一般要重复5次进样测定。OsO₄溶液能够渗透到Teflon进样管的管壁中，且气态OsO₄会分布于整个雾化系统的各个死角，具有很强的记忆效应。为了清洗Teflon进样管中记忆的Os，首先用超纯水清洗，再用(5+95)超纯HNO₃和H₂O₂交替清洗进样管。最后用超纯水彻底将进样管清洗干净，以避免试样之间的交叉污染。一般ICP-MS采用蠕动泵进样，有利于溶液匀速进入系统。但在泵对软管的推动和挤压下蠕动泵的软管内壁变得粗糙，使Os的记忆效应更为严重。在测定Os时最好利用雾化器形成的负压直接将溶液引入。

电子倍增器在脉冲方式工作时，在高计数率的情况下，检测器获得的计数比实际到达检测器的离子数要少，这种现象主要是检测器的死时间所致。在同位素分析中，为了获得较好的精密度和准确度，一般要求足够高的计数率，由此可能会导致丰度较高的同位素离子计数率受到死时间的严重影响，从而影响同位素比值测定的精度和准确度，因此必须对死时间进行校正。一般仪器在计算比值时会自动扣除隐含的死时间。仪器的死时间会随着仪器使用时间和电子倍增器性能的变化而有改变，对于要求精确的同位素比值测定最好经常测定一下。死时间校正公式为Vanhaecke1998年得出:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:C_corr为经过死时间校正后的同位素计数值;C_obs为未作仪器死时间校正时观测到的同位素的计数值;τ为检测器死时间。

测定死时间的主要步骤为:配制一组不同浓度的普通Re溶液;在死时间设置为零的条件下测定每个溶液的同位素比值;对各浓度测定的同位素比值分别用0ns、10ns、20ns、30ns、40ns、50ns、60ns、70ns死时间进行校正;计算同位素比值归一化值R，R为死时间校正后的Re同位素比值(187/185)除以推荐值1.674(Bohlkea，2005);以归一化值R为纵坐标，校正所用的死时间为横坐标作图，得到不同浓度系列的数条直线;各浓度直线的相交点对应的时间即为需要确定的检测器的死时间(图86.2)。从理论上讲，不同浓度的直线应交汇于一点，但实际测定值总有一定误差。从图上可见，此次死时间的测定结果约为43ns。

图86.2 检测器死时间测定

死时间的测定不可能完全准确，所以即使经过死时间校正，仍会存在一定误差，特别是高计数率时。在测定比值的时候，分子和分母都会受到影响;如果比值接近1时，最后给比值带来的误差会由于相互抵消而减小，即比值测定结果受死时间误差的影响较小。假定死时间的误差为5ns，经过上面公式计算，如果测定的同位素比值分别为0.2、0.5和0.8，要求比值的偏差在0.1%以下，那么分母同位素计数率的上限值分别为20×10⁴、40×10⁴和100×10⁴。一般控制在40×10⁴以下。

质量分馏效应和同位素干扰校正

1)质量分馏效应校正。与N-TIMS相比，ICP-MS的一个严重缺点是质量分馏较大，这直接影响同位素比值测量的准确性，必须加以校正。普通Os有7个同位素，其中¹⁸⁷Os和¹⁸⁶Os属放射成因同位素，其他5个稳定同位素之间的比值是不变的，很适合于用内标法进行质量分馏校正。内标法要求质量分馏和同位素质量之间存在着某种函数关系(线性规律、指数规律和对数规律)。实验结果表现出近似的线性关系和对数关系。对于未加稀释剂的普通锇溶液，可以用内标在线校正。因为一般认为，在Os的7个同位素中，¹⁸⁷Os是放射成因的，在不同的岩石矿物中它与其他同位素的原子数比值变化很大。188、189、190、192这4个同位素的原子数之间的比值不变且具有较高的同位素丰度，因此可以根据它们之间质量分馏和同位素质量之间的函数关系求得187/188的分馏系数，从而对实际测量的187/188值进行校正。为了得到较准确的质量分馏和同位素质量之间的函数关系，每个质量峰都要有足够高的计数率。

Re只有两个同位素，不适合用内标法进行分馏校正。曾尝试在测量Re的同位素组成时，在Re的待测溶液中添加Ir，利用Ir同位素组成对Re进行在线同位素分馏校正;但是只有当Ir浓度与Re浓度接近时，才能得到好的分馏校正结果(杨胜红等，2007)。

以上的分馏校正方法都取得了一定的效果。从方便、简单和实效方面考虑，常采用与稀释法所得到的同位素比值接近的同位素比值标准为外标来进行分馏校正。采用外标法要求仪器比较稳定。为了得到准确的比值，有时测一个试样，紧跟一个同位素比值标准的测定。

质量分馏校正采用外标法，按下式校正:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:R_true表示待测试样真正的同位素比值;R_meas表示ICP-MS实测待测试样的同位素比值;F分馏系数。

按下式计算分馏系数:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:R(iso.std)_meas表示同位素比值标准溶液ICP-MS实测的同位素比值;R(iso.std)_N表示同位素比值标准溶液N-TIMS多次测量所得同位素比值的平均值。由于NTIMS的质量分馏远好于ICP-MS，故以N-TIMS所测同位素比值作为校正ICP-MS所测同位素比值的标准。

2)Re、Os同位素干扰校正。

等离子体质谱仪(ICP-MS)同位素干扰校正¹⁸⁷Re和¹⁸⁷Os是同质异位素，虽然已对Re、Os进行了化学分离，难免有分离不够完全的情况。在测量Re的同位素组成时，应该监测¹⁹⁰Os以检查是否存在有少量¹⁸⁷Os的干扰;在测定Os的同位素组成时，应该监测¹⁸⁵Re以发现是否存在少量¹⁸⁷Re的干扰。如果需要同时测定¹⁸⁶Os，还必须监测¹⁸²W质量峰，根据¹⁸⁶W/¹⁸²W丰度比值来扣除¹⁸⁶W对¹⁸⁶Os的质量干扰。

❷ icp光谱仪酸化怎么操作

1、检查实验室电压是否稳定，温湿度是否符合实验要求。
2、打开仪器电源，保持稳定半小时，使仪器能量达到最佳状态。
3、打开电脑，打开操作软件，检查仪器的稳定性。
4、根据样品的特性和状态，选择相应的样品处理方咐扰法进行样品制备。 片剂法可用于固体样品，液膜法可用于液体样品。
5、将准备知枝好的样品放入样品架中，插入样品池并拧紧盖子。
6、先扫描空光路的背景信号，再扫描样品文件的信号，通过傅里叶变换得到样品的红外光谱。
7、根据需要打印或保存红外光谱。
8、关机时，先关闭OMNIC软件，再关闭仪器电源，再关闭电脑，盖上仪器防尘罩。
9、在记录簿中记录使用情况。
10、实验室环境必须保持温度稳定在25±10℃，湿度≤70%。
11、实验室不能对样品进行化学处理，实验完成后应立即将衡猛旦样品带出样品室。
12、样品制备需要根据样品的具体情况选择合适的样品制备方法。
13、仪器不使用时，培养皿中应装满干燥剂，放入样品室，保持样品室干燥。
14、干燥剂应经常检查是否受潮，如蓝色变浅应及时更换。
15、干燥剂在烤箱中105℃烘烤约3小时后可重复使用。
16、仪器长期不使用时，需每隔几天开启仪器一段时间，以保持仪器处于通电状态，防止仪器受潮。
17、实验结束后，仪器需要盖上布罩。
18、光谱仪实验室使用的电源需要配备稳压器和地线。

❸ ICP-MS的应用

9.3.5.1 定性分析

ICP-MS是一种非常有用、快速而且比较可靠的定性检测手段。采用扫描方式能在很短时间内获得全质量范围或所选质量范围内的质谱信息。依据谱图上出现的峰可以判断存在的元素和可能存在的干扰。如果分析前对样品基体缺乏了解，可以在定量分析前先进行快速的定性检查。商品仪器提供的定性分析软件比较方便，一些软件可同时显示几个谱图，并可进行谱图间的差减以消除背景。纵坐标(强度)通常可被扩展，也可选择性地显示不同的质量范围，以便详细地观察每个谱图。

9.3.5.2 半定量分析

许多ICP-MS仪器都有半定量分析软件，依据元素的电离度和同位素丰度，建立一条较为平滑的质量-灵敏度曲线，该响应曲线通常用适当分布在整个质量范围内的6～8个元素来确定。对于每个元素的响应要进行同位素丰度、浓度和电离度的校正，从校正数据可得到拟合的二次曲线。未知样品中所有元素的半定量结果都可以根据此响应曲线求出，其准确度为-59%～+112%，精密度(RSD)为5%～50%。和定量分析一样，每次分析前必须重新确定校准曲线。因为响应曲线的形状与仪器的最佳化方式关系密切。除曲线的形状外，曲线位置的偏移(灵敏度)也可能随仪器每次的设置而不同，偏移的大小可通过测量质量居中的一个元素，如¹¹⁵In或²⁰³Rh的灵敏度加以确定，这一步骤在8 h内可能要进行多次。一旦响应曲线建立，未知样品中所有元素的浓度都可根据响应曲线求出，用此方法获得的数据准确度变动较大，主要取决于被测元素和样品的基体。

9.3.5.3 定量分析

定量分析常用的校准方法有外标法、标准加入法和同位素稀释法，其中外标法应用最为广泛。

(1)外标法

测定未知样品元素浓度大多采用外标法。对于溶液样品的校准来讲，外标法需要配制一组能覆盖被测物浓度范围的标准溶液。一般采用和样品溶液同样酸度的水溶液标准即可。对于固体样品直接分析，比如激光烧蚀法，标准的基体必须与未知样品匹配。在溶液分析或固体分析中，也可以标准参考物质为标准进行校准。与人工合成多元素标准溶液相比，采用同类型天然标准参考物质制备标准溶液虽然具有制备简单、流程相同、可扣除同一本底、有效减少系统偏差等优点，但其不足之处是元素的推荐值与真值之间的偏差将被未知样品继承。实际上，有些标准物质的不确定度变化较大，有些结果在使用过程中又以不断积累的数据来修改参考值。所以，一般来讲，不推荐用标准参考物质进行原始校准。

标准数据通常采用最小二乘法拟合校准曲线，可通过校准曲线的相关系数判断曲线对于测得的数据的拟合性，校准曲线最好采用多点标准拟合。校准曲线可以储存，但在每次分析前必须重新确定校准曲线。因为响应曲线的形状以及灵敏度与仪器的最佳化方式关系密切，会随每次的参数设置的不同而不同。

(2)内标法

内标法是在样品和校准标准系列中加入一种或几种元素，主要用来监测和校正信号的短期漂移和长期漂移以及校正一般的基体效应。不过，采用内标法可以补偿基体抑制效应，但并没有解决根本问题。受基体空间电荷抑制的影响依然存在，只是对得到的信号采取了数学方法校正而已。

对于内标元素的选择，一般遵循以下原则：样品中不含该种元素；不受样品基体或分析物的干扰；不会对分析元素产生干扰；不能污染环境；最好与分析元素的质量接近；内标元素的电离电位最好与分析元素接近。常用的内标元素有⁴⁵Sc、¹⁰³Rh、¹¹⁵In、¹⁵⁹Tb、²⁰⁹Bi。这些元素的质量居质量范围的低、中、高三部分，它们在多数样品中的浓度都很低，几乎100%电离，都不受同量异位素重叠干扰，都是单同位素或具有一个丰度很高的主同位素。

分析溶液形式的样品时，内标元素可以在样品处理过程中加入，也可在测定时单独采用内标管引入，通过三通接头和样品溶液混合后引入雾化系统。

(3)标准加入法

当试样组成比较复杂，基体效应、杂质干扰比较严重而又无法配制与试样成分相似的标准溶液时，标准加入法就成为首选。标准加入法是将一份样品溶液均分为几份，然后在每份溶液中分别加入不同浓度的被测元素的溶液。由这些加入了标准溶液的样品和一份未加入标准溶液的原始样品溶液组成校准系列，分析这组校准系列。用被测同位素的积分数据对加入的被测元素的浓度作图，校准曲线在X轴上的截距(一个负值)即为未加标的待测样品中的浓度。现在的仪器分析软件一般都有标准加入法程序，所以测定和计算比较方便简单。

标准加入法中加入的被分析元素的浓度一定要合适，其增量最好接近或稍大于样品中的预计浓度。由于所有测定样品都具有几乎相同的基体，所以结果的准确度比较好。但采用这种方法前必须知道被测元素的大致含量，而且使用该方法的前提是待测元素在加入浓度范围内的校准曲线必须为线性，因此当对样品的浓度一无所知或当待测元素含量较高时，这种方法的使用会受到一些限制。由于样品制备麻烦，使用起来很费时，而且只适用于少数元素的测定，一般只用于少数情况。

(4)同位素稀释法

在待测元素满足存在至少两种稳定同位素，或者有长半衰期的放射性同位素的前提下，向分析样品中加入已知量的待测元素的某一浓缩的标记同位素(通常称稀释剂)，并与样品待测元素的同位素混合均匀，从而改变了样品中的待测元素的同位素的丰度。由于较高丰度的同位素在混合后被稀释，丰度有所降低，故该方法称为同位素稀释法。

同位素稀释法不适合本身没有同位素的元素或仅有一个同位素但不存在同量异位素干扰的元素。

当样品中存在多元素时，同位素稀释法分析步骤如下:

1)对样品进行半定量分析，估计诸元素的浓度;

2)根据待测元素大致浓度求出同位素稀释剂加入量，使标记同位素与参比同位素离子流信号强度尽量相似;

3)将加入同位素稀释剂的样品充分混匀，保证样品中待测元素的参考同位素和标记同位素充分混合;

4)测量参考同位素和标记同位素比值的变化;

5)计算得出同位素稀释法定量分析的结果。

❹ ICP备案是什么有什么用

ICP备案是什么有什么用

ICP备案是资讯产业部对网站的一种管理，为了防止非法网站。就像是官方认可的网站，就好像开个小门面需要办营业执照一样。icp备案可以自主通过备案网站线上备案。
网站拥有ICP备案才能使用国内空间或是服务器做网站。

icp备案有什么用处

没有ICP备案的网站不得运营

ICP备案号有什么用

您好！
《网际网路资讯服务管理办法》指出网际网路资讯服务分为经营性和非经营性两类。国家对经营性网际网路资讯服务实行许可制度;对非经营性网际网路资讯服务实行备案制度。未取得许可或者未履行备案手橘宴亩续的，不得从事网际网路资讯祥租服务。
ICP备案的目的就是为了防止在网上从事非法圆森的网站经营活动，打击不良网际网路资讯的传播，如果网站不备案的话，很有可能被查处以后关停。非经营性网站自主备案是不收任何手续费的，所以建议大家可以自行到备案官方网站去备案。
希望能帮助到您！

ICP 备案是干嘛的？有什么用？

资讯产业部要求的，只要你网站放在国内的服务器上就必须备案，否则不予开通。
就跟买车要上牌照一样。
官方网站:miibeian.gov.

ICP备案是什么

ICP备案是网际网路资讯的真实性进行认证，一般是对网站进行备案，网站备案之后你的网站就具有合法性，就可以放到国内的服务器上。
网站备案需要向网站接入商提交资料备案所需要的资料，分为企业备案和个人备案两种，如果是企业备案分为法人备案和网站负责人备案，网站接入商稽核资料合格，就会转给工信部，工信部审查大概需要一周到两周的时间，这期间网站是需要关闭的。

资讯部ICP备案，ICP号电子证书有什么用

电子证书的一些相关说明：
目前尚未将电子证书做为检测网站是否备案的依据。 因此，电子证书不能下载的问题不会影响对备案网站的合法身份。 工业和资讯化部正在对电子证书的必要性进行重新论证，届时若有相关政策调整，将及时告知广大网站主办者。

网站备案号:冀ICP备有什么用

冀 是代表所在省份 ICP 网监会简称 ， 备 --备案 ，后面会跟 窜 数字之类 说明你的网站已经通过备案 ，这个号就是国家分给你的
现在网站差不多都要备案

“备案”是什么？在哪？有什么用？

1. 说白了就是正规网站的一个证明

2. 网站需要在工信部备案,阿里云可以进行工信部的备案，备案完了还需要在公安网进行备案。

3. 公安网备案，要在公安网备的官网注册备案，这也是证明自己网站是合法正规的网站的标识。

❺ 什么是ICP许可证ICP业务应用范围有哪些什么样的网站需要ICp许可证

icp许可证，也称互联网信息服务业务经营许可证，或者增值电信业务许可证中的互联网信息服务业务。icp许可证由各地通信管理部门核发。通过互联网向上网用户有偿提供信息或者网页制作等服务活动。经营性ICP经营的内容主要是网上广告、代制作网页、APP网站、有偿信息平台网站、游戏网站等。国家对经营性icp实行许可证制度。各公司必须办理icp许可证。icp许可证是网站经营的许可证，根据国家《互联网管理办法》规定，经营性网站必须办理icp许可证，否则就属于非法经营。

icp许可证的涉及的类别有：电商网站icp，互联网广告类icp，游戏网站icp，在线交易类icp，导购类网站icp等。业务应用涉及互联网游戏信息服务，包括在线春改销售，在线支付，广告招商，会员收费，企业合作，项目投标等友森旦等。

企业办理ICP许可证的条件是：

1、经营者为依法设立的公司

2、公司注册资金100万以上

3、3-4名员工社保

4、提供本地服务器托管协议

5、场地要求50平方米以上

6、国家规定的其它条件

企业办理ICP许可证需要好扰准备的材料有：

1、营业执照副本

2、法人及股东身份证

3、公司章程（需要最新的，工商局加盖档案查询章）

4、3人近期1个月的社保证明

5、公司人员身份证、及人员的手机、邮箱

6、公司座机、法人手机、邮箱

7、网站域名证书（公司名义购买）

8、网站服务器托协议及服务器提供商的IDC/ISP资质

9、公司办公场地证明（广东地区需要）

10、网站测评报告（广东地区需要）

证书案例

❻ 如何使用WordPress自带的ICP备案设置项

1.在Wordpress引以为傲的“自动更新”（如果是从3.7版本更新上来的话，因为不会更新配置文件的关系）的优势下竟然没有将ICP这个设置默认打开，以至于很多人都会将此功能忽略，浪费了开发者们的一片心血。故而，首先，我们得手动用代码打开这个功能：
1.1 找到wordpress下的基本配置文件（一般来说是：根目录下的wp-config.php，当然也有可能在其他位置，以实际为主），打开这个配置文件
1.2 将以下代码复制到这个打开的配置文件中，并保存、上传到网站空间

1
2

//ICP备案设置：
define('WP_ZH_CN_ICP_NUM', true);

2. 打开wordpress后台=>设置=>常规，然后填写你自己的ICP备案信息
3.根据此刻你的网站所用的语言到wp-content/languages/下面找到相关语言的php文件，比如，我的网站是中文的，那么我会找到wp-content/languages/zh_CN.php，打开这个文件，拉到最下面，我们会看到这里有内置的获取ICP设置下的ICP信息的函数：
3.1 其中，函数zh_cn_l10n_settings_init是注册使用ICP备案设置功能，而函数zh_cn_l10n_icp_num_callback是在使用ICP备案设置功能输入框下看到的那一行“仅对WordPress自带主题有效。”，另，函数zh_cn_l10n_icp_num才是我们真正在主题输出时需要使用的函数
3.2 在wordpress中想要一个主题享受一个函数功能，还需要通过add_action这个方法，第一个参数为“行为名字（随便取，便于辨识即可）”，第二个参数为“动作函数，即产生效果的函数”（在这个调用ICP信息的功能中，这个参数很容易就知道的：zh_cn_l10n_icp_num）
3.3 看完以上这三个函数和基础知识，接下来看看，这个文件中，将zh_cn_l10n_icp_num这个函数的使用都授权给了哪几个主题：

1
2
3
4

add_action( 'twentyten_credits', 'zh_cn_l10n_icp_num' ); //twenty ten主题使用权 - 页面文件通过do_action( 'twentyten_credits' ); 调用函数输出ICP信息
add_action( 'twentyeleven_credits', 'zh_cn_l10n_icp_num' ); //twenty eleven主题使用权 - 页面文件通过do_action( 'twentyeleven_credits' ); 调用函数输出ICP信息
add_action( 'twentytwelve_credits', 'zh_cn_l10n_icp_num' );//twenty twelve主题使用权 - 页面文件通过do_action( 'twentytwelve_credits' ); 调用函数输出ICP信息
add_action( 'twentythirteen_credits', 'zh_cn_l10n_icp_num' );//twenty thirteen主题使用权 - 页面文件通过do_action( 'twentythirteen_credits' ); 调用函数输出ICP信息

3.4 由上看出（注释里我也写清楚了），我们只要在这里给自己的主题也授权一下，就可以在页面上输出使用了：

1

add_action( 'greenheart_credits', 'zh_cn_l10n_icp_num' );

3.5 保存zh_CN.php文件，上传网站空间
4. 既然已经在内部授权，那么就可以在页面上使用 — 找到footer.php这个文件，然后将下面的代码COPY进去即可，然后你就可以在页面上看到有链接的ICP备案信息了：

1

do_action( 'greenheart_credits' );

使用方法就介绍到这里，我想同时也解决了网上一些朋友所问的：为什么在后台打开了ICP备案信息并填写成功后，主题twenty fourteen也没有在页面输出信息，但是这个主题是属于wordpress的内置主题的，同时页面代码中存在以下代码？

1
2
3
4
5
6

do_action( 'twentyfourteen_credits' );
<pre>

答案很简单：就是在wp-content/languages/zh_CN.php这个文件中只授权了twenty ten等主题，却忘了授权给主题twenty fourteen，所以，根据页面上调用的信息名字，我们要在wp-content/languages/zh_CN.php这个文件的最后加上以下代码即可实现功能：
<pre>
add_action( 'twentyfourteen_credits', 'zh_cn_l10n_icp_num' );

同时，这里也解释了为什么在ICP备案设置项下面会出现“仅对WordPress自带主题有效。”这句话，因为非wordpress的主题是没有授权这个功能的。
使用Wordpress内置ICP设置功能的好处：
既然框架中有这个功能存在，又何必要浪费代码量来重写一次呢，而且我觉得能贴合框架本身会更安全一些。
注意，本文缺陷：因未在升级这个操作后进行测试，并且本人暂时不了解升级会不会更新这个文件，所以无法判断这个方法的永久性，如果需要自己制作的主题对该功能保持永久性，请将zh_cn_l10n_icp_num函数中的内容复制到主题的functions.php中并连接该功能。

❼ ICP-MS质谱仪的工作原理及使用方法是什么

原理

使试样中各组分电离生成不同荷质比的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器，利用电场和磁场使发生相反的速度色散——离子束中速度较慢的离子通过电场后偏转大，速度快的偏转小；在磁场中离子发生角速度矢量相反的偏转，即速度慢的离子依然偏转大，速度快的偏转小；当两个场的偏转作用彼此补偿时，它们的轨道便相交于一点。

与此同时，在磁场中还能发生质量的分离，这样就使具有同一质荷比而速度不同的离子聚焦在同一点上，不同质荷比的离子聚焦在不同的点上，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。

质谱法还可以进行有效的定性分析，但对复杂有机化合物分析就无能为力了，而且在进行有机物定量分析时要经过一系列分离纯化操作，十分麻烦。

而色谱法对有机化合物是一种有效的分离和分析方法，特别适合进行有机化合物的定量分析，但定性分析则比较困难，因此两者的有效结合将提供一个进行复杂化合物高效的定性定量分析的工具。

用法

分离和检测不同同位素的仪器。仪器的主要装置放在真空中。将物质气化、电离成离子束，经电压加速和聚焦，然后通过磁场电场区，不同质量的离子受到磁场电场的偏转不同，聚焦在不同的位置，从而获得不同同位素的质量谱。

质谱方法最早于1913年由J.J.汤姆孙确定，以后经 F.W.阿斯顿等人改进完善。现代质谱仪经过不断改进，仍然利用电磁学原理，使离子束按荷质比分离。质谱仪的性能指标是它的分辨率，如果质谱仪恰能分辨质量m和m+Δm，分辨率定义为m/Δm。现代质谱仪的分辨率达 105 ～106 量级，可测量原子质量精确到小数点后7位数字。

质谱仪最重要的应用是分离同位素并测定它们的原子质量及相对丰度。测定原子质量的精度超过化学测量方法，大约2/3以上的原子的精确质量是用质谱方法测定的。由于质量和能量的当量关系，由此可得到有关核结构与核结合能的知识。

对于可通过矿石中提取的放射性衰变产物元素的分析测量，可确定矿石的地质年代。质谱方法还可用于有机化学分析，特别是微量杂质分析，测量分子的分子量，为确定化合物的分子式和分子结构提供可靠的依据。由于化合物有着像指纹一样的独特质谱，质谱仪在工业生产中也得到广泛应用。

固体火花源质谱：对高纯材料进行杂质分析。可应用于半导体材料有色金属、建材部门;气体同位素质谱：对稳定同位素C、H、N、O、S及放射性同位素Rb、Sr、U、Pb、K、Ar测定，可应用于地质石油、医学、环保、农业等部门。

(7)icp的使用方法扩展阅读

质谱的解析大致步骤如下：

1、确认分子离子峰，并由其求得相对分子质量和分子式；计算不饱和度。

2、找出主要的离子峰（一般指相对强度较大的离子峰），并记录这些离子峰的质荷比（m/z值）和相对强度。

3、对质谱中分子离子峰或其他碎片离子峰丢失的中型碎片的分析也有助于图谱的解析。

4、用MS-MS找出母离子和子离子，或用亚稳扫描技术找出亚稳离子，把这些离子的质荷比读到小数点后一位。

5、配合元素分析、UV、IR、NMR和样品理化性质提出试样的结构式。最后将所推定的结构式按相应化合物裂解的规律，检查各碎片离子是否符合。若没有矛盾，就可确定可能的结构式。

6、已知化合物可用标准图谱对照来确定结构是否正确，这步工作可由计算机自动完成。对新化合物的结构，最终结论要用合成此化合物并做波谱分析的方法来确证。

参考资料来源：网络-质谱法

参考资料来源：网络-质谱仪

❽ ICP编程方式是什么它是怎样操作的

不才网友给出以下回答，不专业之处望见谅！
1. 所谓ICP即是“在电路编程”的意思。即IC已经焊接在PCB上，但又需要再烧写，拆卸不方便所以便出现了ICP编程方式；另外，有的是因为没有对应的适配器也需要用它来写。在SmartPRO系列编程中，选择器件时，以“ @ICPline”来表示采用ICP方式编程。
2. 如果要采用ICP方式对芯片编程，在设计电路时即要考虑，因为有的芯片对ICP接口有特殊要求，设计时需要注意，请参考芯片的应用手册相关部分的描述。另外ICP接口采用什么样的线序也要参照您编程器软件安装目录下的《ICP接口》文件夹下的《ICP编程接口和注意事项》文档进行操作（注：并不是所有IC都支持ICP方式编程）。

❾ 有人知道ICP怎么使用吗

电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）

主要用于无机元素的定性及定量分析；电感耦合等离子体发射光谱ICP-AE1000Ⅲ型
1、仪器特点：

检出限低，检出灵敏度高。（可检出ng/ml级含量）
分析精密度高。（例：被分析元素的浓度为其检出限的100倍时，精密度可达1%）
分析动态范围小。（工作曲线的直线范围可达4-5个数量级）
基体效应小。
多元素同时分析，分析速度快。
操作简单，使用安全。

2、应用范围：主要用于微量元素的分析，可分析的元素为大多数的金属和硅、磷、硫等少量的非金属，共72种。广泛地应用于质量控制的元素分析，超微量元素的检测，尤其是在环保领域的水质监测。还可以对常量元素进行检测，例如组分的测量中，主要成分的元素测定。