‘壹’ 如何对氧化还原反应配平
1．怎样配平有机化学反应中的 氧化还原反应方程式？
简单的化学方程式是很容易配平的。但是，有机化合物中原子间一 般都以共价键相结合，所以没有电子得失的问题，在氧化还原反应过程 中化合价不发生变化，因此，反应方程式的配平比较复杂。加之，有机 化学反应的特点之一是副反应多，所以在书写一个有机化学反应方程式 时，常常只表示它的主反应和主要反应产物，因此在反应物和生成物之 间常用“→”号表示，由此对反应方程式的配平也就不象写无机化学反 应方程式那么严格要求了。我们在一些有机化学书中常见到的化学反应 方程式都不是完全配平的。现在我们从学习了无机化学反应方程式配平 的基础上，简单介绍一下有机化合物氧化还原反应方程式的一般配平
法。
根据电子得失的个数相等来配平氧化还原反应方程式是无机化合物 反应中常用的方法，称为电子法。在有机化合物的氧化还原反应中较普 遍地采用氧化数法来配平反应方程式。例如：
伯醇 RCH2OH 被重铬酸钾 K2Rr2O7 的酸性溶液氧化生成羧酸 RCOOH 的
反应。配平步骤如下： (1)先确定主要作用物和主要生成物的化学反应方程式： RCH2OH+K2Cr2O7+H2SO4→RCOOH+Cr2(SO4)+K2SO4+H2O
(2)写出氧化剂和还原剂的氧化数的变化：
一个铬原子的氧化数的变化，是由+6→+3，即要获得 3 个电子。 两个铬原子的氧化数的变化，应获得 2×3e=6e，即要获得 6 个电子。
分子中居中碳原子的氧化数从?1→+3，即要发生有 4 个电子偏移 去，即?4e。
(3)根据氧化剂所获得的电子数应与还原剂偏移去的电子数相等的 原则，求出两者的最小公倍数，为 12。
所以获得的电子数为[2×(+3)]×2 等于偏移去的电子数为(?4)×
3。即要用 3 摩尔伯醇和 2 摩尔重铬酸钾作用才能相当。 (4)配出有关各项的系数：
3RCH2OH+2K2Cr2O7+8H2SO4→
3RCOOH+2Cr2(SO4)+2K2SO4+11H2O
同样，可以较快地配平下列氧化还原反应方程式：
当然，配平化学反应方程式的方法还有好多种，可用不同的方法求 得同样的结果。这里所提的仅供同志们在教学中参考。
倒数法配平化学反应方程式
配平化学方程式是学生难于掌握的教学内容。如何在有效的时间内 解决方程式的配平问题，笔者通过对氧化还原反应和复分解反应类型的 分析，总结出如下配平方法。
氧化还原反应方程式的配平 配平步骤：1.找出化学反应方程式中元素化合价发生变化的化学
式。
2．找出反应物或生成物中以一个化学式为单位化合价升高和降低的 总数。
3.化合价升高与化合价降低总数的倒数之比等于相应化学式的系数 之比。
4．观察配平化合价未发生变化的其余部分，分母不为 1 的系数将系 数分母化为 1。
说明：若反应物或生成物中有三个或三个以上化学式中元素化合价 发生了变化，将其化学式合并，原化学式之间加常数 a。如化学式 A 和 B 合并为 A·aB，a 为常数。
例 1.□Pt+□HNO3+□HCl=□H2PtCl6+□NO+□H2O
分析：反应物 Pt 和 HNO3 中 Pt 和 N 两种元素化合价发生了变化。
Pt：0→+4 N：+5→+2
1 ∶ 1 ? 3∶4
4 3
3Pt+4HNO3+HCl—3H2PtCl6+4NO+H2O
观察配平：
3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O
例 2．
KOH+As2S3+KClO3—KCl+KH2AsO4+K2SO4+H2O
分析：反应物 As2S3 和 KClO3 中 As，S，Cl 三种元素化合价发生了变
化。
As:+3→+5 S:?2→+6 Cl:+5→?1 一个 As2S3 化学式中化合价升高总数为
2 ×2 + 8×3 = 28 1
28
∶ 1 ? 3∶14
6
KOH ? 3As2S 3 ? 14KClO 3 ? 14KCl ? 6KH 2 AsO 4 ? 9 K2 SO4 ? 6H 2 O
观察配平：
24KOH+3As2S3+14KClO3=14KCl+6KH2As2O4+9K2SO4+6H2O
例 3．P+CuSO4+H2O—Cu3P+H3PO4+H2SO4
分析：用反应物或生成物两种方法解题。解法一：反应物中 P 元素
化合价既有升高又有降低，硫酸铜中 Cu 元素化合价降低，设元素化合价 降低的磷与硫酸铜的合并化学式为：
CuS4·aP，a 为常数。
Cu:+2→+1 P:0→?3 P:0→+5 一个化学式 CuSO4·aP 化合价降低总数为 1+3a
1 ∶ 1
5 1 ? 3a
? ( 1 ? 3a ) ∶ 5
( 1 ? 3a ) P ? 5CuSO
· aP ? H O —
5 Cu P ? ( 8a ?
2 ) H PO
— 5 H SO
4 2 3 3
设水的系数为 x 得方程组
?2x ? 10 ? 3(8a ? 2)
?
3 3 4 2 4
? 3
? x ? 4(8a ? 2 )
?? 3
解得a ? 1
3
x ? 8
化学反应方程式两边同乘 3 得：
11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4
解法二：生成物 Cu3P 和 H3PO4 中 Cu 元素和 P 元素化合价发生了变化。
Cu:+1→+2 P:?3→0 P:+5→0 一个化学式 Cu3P 化合价升高总数为 1×3+3=6
1 ∶ 1
6 5
? 5∶6
11P ? 15CuSO4 ? H 2 O—5Cu 2 P ? 6H 3 PO4 ? 15H 2SO 4
观察配平：
11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4
结论：第二种解法较第一种解法简单，配平方程式应灵活使用反应 物或生成物化合价变化。
例 4.HClO3—Cl2+HClO4+O2+H2O
分析：生成物 Cl2,HClO4,O2 中的 Cl 和 O 元素化合价发生了变化，设
合并化学式为： HClO4·aO2。
一个化学式 HClO4·aO2 化合价降低总数为 2＋4a
1 ∶ 1
10 2 ? 4a
? (1? 2a)∶5
(7 ? 4a) HClO 3 —(1 ? 2a)Cl2 ? 5HClO 4 ·aO2 ? H 2 O
?2 x ? 2 ? 4a
设水的系数为x得方程组?
? x ? 1a ? 2a
a 为任意常数时（2＋4a）∶（1＋2a）=2∶1，因此化学反应方程式有一 系列配平系数组。
(7 ? 4a) HClO 3 ? (1 ? 2a)Cl 2 ? 5HClO 4 ·aO 2 ? (1 ? 2a)H 2 O
a=0.5 时：
18HClO3=4Cl2+10HClO4+5O2+4H2O
a=1 时：
11HClO3=3Cl2+5HClO4+5O2+3H2O
a=1.5 时：
26HClO3=8Cl2+10HClO4+15O2+8H2O 等等。
例 5．NH4NO3+S+C—N2+CO2+SO2+H2O
分析：反应物 NH4NO3,S，C 三种物质中 N，S，C 三种元素化合价发上
了变化,设合并化学式为 S·aC
一个化学式 S·aC 化合价升高总数 4＋4a
一个化学式 NH4NO3 化合价降低总数为 5?3=2
1 ∶ 1
2 4 ? 4a
? (2 ? 2a)∶1
(2 ? 2a) NH 4 NO 3 ? S·ac ? (2 ? 2a)N 2 ? SO 2 ? aCO 2 ? H 2
设水的系数为x得方程组?2x ? 8 ? 8a
?x ? 4 ? 4a
a 为任意数时（8+8a)∶（4+4a）=2∶1，因此比学反应方程式有一系列配 平系数组。
(2+2a)NH4NO3+S+aC=(2+2a)N2+SO2·aCO2+(4+4a)H2
a=1 时:
4NH4NO3+S+C=4N2+SO2+2CO2+12H2O
a=2 时:
6NH4NO3+S+2C=6N2+SO2+2CO2+12H2O 等等。
复分解反应方程式的配平
配平步骤：
1．找出两种反应物每个化学式电离或相当于电离出阳离子所带电荷 的总数或阴离子所带电荷总数。
2．正电荷总数或负电荷总数的倒数之比等于相应化学式的系数之 比。
3．观察配平生成物化学式的系数，系数分母不为 1 的将分母化为 1。
例 6．写出 Al2（SO4)3 与 BaCl2 反应的方程式。分析：一个 Al2(SO4)3
化学式阳离子电荷总数为 3×2=6，一个 BaCl2 化学式阳离子电荷总数为
2。
1 ∶ 1 ? 1∶3
6 2
Al 2 (SO 4 ) 3 ? 3BaCl 2 ? BaSO4 ? AlCl 3
观察配平： Al2(SO4)3+3BaCl2=3BaSO4↓+2AlCl3
结论：此方法在解与化学反应方程式有关的计算题时特别方便，因
为据此方法不需要写完整的化学反应方程式就很容易找出反应物之间物 质的量的关系。
例 7．相同物质的量的碳酸钠和碳酸氢钠分别跟过量盐酸反应消耗盐 酸多的是 [ ]
分析：一个 HCI 化学式电离出阳离子电荷总数为 1，一个 Na2CO3 化
学式电离出阳离子电荷总数为 2，一个 NaHCO3 化学式电离出阳离子
电荷总数为1，1∶ 1 ? 2 ∶1，1∶1 ? 1∶1从以上比例可知，相同物质的
2
量比碳酸钠消耗盐酸的物质的量比碳酸氢钠多，此题答案应填碳酸钠
谈自身氧化还原反应方程式配平的技巧问题
自身氧化——还原反应是电子转移发生于同一种物质的同一种元素 间或同一种物质分子内部不同种元素间的氧化——还原反应。自身氧化
——原反应方程式的配平是教与学的一个难点。下面一些配平技巧是笔 者在多年教学实践中总结出来的，现加以介绍。
1.逆向配平法 逆向配平法是从化学反应方程式的生成物一侧入手，从右向左进行
配平。
例如：配平 Cl2+KOH——KCl+KClO3+H2O
?5 o
分析：Cl( KClO3 )→ Cl 2 ? 5→O ×1
? 1
Cl
(KCl)
o
→ Cl2 ? 1 →O ×5
得：Cl 2 ? KOH——5KCl ? KClO3 ? H 2 O
KCl 和 KClO3 系数之和除 2，就是 Cl2 的系数，其余系数再通过观察
确定。 即：3Cl2+6KOH5KCl+KClO3+3H2O
又如：配平 HNO3——NO2+O2+H2O
?4 ?5
分析： N(NO 2 )→N ? N(HNO 3 ) ? 4→5 ×4
o ?2
O 2 → O O→ ? 4 ×1
得：HNO3 ——4NO 2 ? O 2 ? H 2 O
HNO3 的系数为 4，H2O 的系数为 2。
2．离子—电子法 离子—电子法一般是用来配平在水溶液里进行的有离子参加或生成
的氧化——还原反应。但对有些不是在溶液里进行的自身氧化——还原 反应上也可用离子——电子法来配平。
例如：配平 NH4NO3——N2+HNO3+H2O
先把 NH4NO3 分别写为 H?
和 NO? 形式
?3 ? ? 5 o
即： N H 4
? N O 3 —— N 2 ? HNO 3 ? H 2 O
分析：×5) NH ? 4 ? 3e→N o
×3)NO? 3 ? 5e→N o
? ?
从分析得， NH 4 的系数为5， N O3 的系数为3。因为NH 4 NO 3 中
中 NH4 和 NO3 是等摩尔组成的，故 NO?
与 NH?
的系数必须相等，也应为 5，
NH4NO3 的系数为 5。相差的 2NO?
是直接生成了 HNO3，故 HNO3
的系数为 2，
H2O 的系数为 9。 即：5NH4NO34N2↑+2HNO3+9H2O 又如：配平 FeSO4——Fe2O3+SO2+SO3
? 3
分析：×2)Fe 2 ? ? e→ F e O
? 6 ? 4
2?
×1) S O 4
? 2e→ S O 2
与上例分析一样，Fe2?和 SO42?的系数也必然相等，都应为 2，故 FeSO4
的系数为 2。Fe2O3、SO2 和 SO3 的系数再通过观察确定。
即：2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑
3．暂定分数配整法 有些自身氧化——还原反应的配平暂定分数配整法较为方便。
例如：配平 Na2O2+CO2——Na2CO3+O2
反应式两边 Na 原子个数、C 原子个数都相等。只有 O 原子个数不
等，左边是4个，右边为5个，故可把O 的系数为 1 。
2 2
消除分数系数，将反应方程式中各分子式的系数乘以 2。 即：2Na2O2+2CO2=2Na2CO3=O2
又如，配平 Fe(NO3)2——Fe2O3+NO2+O2
1 1
先把Fe 2 O 3、NO 2 、O 2 的系数分别定为 2 、2、 4 。
1 1
Fe(NO3 ) 2 —— 2 Fe 2 O 3 ? NO 2 ? 4 O 2
消除分教系数，将反应方程式中各分子式的系数乘以 4。 即：4Fe(NO3)22Fe2O3+8NO2↑+O2↑
关于有多套配平系的氧化还原方程式
李桂萍 廖代正 (天津师范大学化学系) (南开大学化学系)
对于一般反应方程式的配平，国内早有综述性文章介绍[1]，显然， 一种氧化还原反应式，只能有一套配平系数，例如：
13H2SO4+10KSCN+12KMnO4=12MnSO4+11K2SO4+10HCN+8H2O
在此反应中，仅有唯一的一套配平系数。然而，在普通及无机化学中， 还会出现有多套配平系数的氧化还原反应，例如 KClO3 与 HCl 的反应，可 举出下列三种配平系数：
2KClO3+4HCl=2KCl+2H2O+Cl2+2ClO2 (1)
11KClO3+18HCl=11KCl+9H2O+3Cl2+12ClO2 (2)
8KClO3+24HCl=8KCl+12H2O+9Cl2+6ClO2 (3)
[例 1]上面提到的 KClO3 和 HCl 的反应，实际上是由二个配平了的独
立反应式组成：
KClO3+6HCl=KCl+3H2O+3Cl2 (4)
5KClO3+6HCl=5KCl+3H2O+6ClO2 (5)
这二个反应式可按各种比例混合而形成总的反应方程式: (x+5y)KClO3+6(x+y)HCl=(x+5y)KCl+3(x+y)H2O+3xCl2+6yClO2 (6)
上面提到的三个方程[(1)、(2)、(3)式]仅是(6)式的三种特殊情况。在 方程(1)中，X=y=1/3；在方程(2)中，x=1，y=2；在方程(3)中，x=3，y=1。
[例 2]在酸性介质中 H2O2 与 KMnO4 的反应。
其配平了的方程式一般可写为：
5H2O2+2KMnO4+3H2SO4=2Mn2SO4+5O2+K2SO4+8H2O (7)
但实际上还存在许多其它套的配平系数，例如：
7H2O2+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+6O2+K2SO4+10H2O (8)
12H2O2+4KMnO4+6H2SO4=4MnSO4+11O2+2K2SO4+18H2O (9)
??等。
此反应出现配平系数多重性的原因在于 H2O2 的歧化作用可作为一个独立
的子反应：
2H2O2=2H2O+O2 (10)
所以总反应方程式可写为： (5x+2y)H2O2+2xKMnO4+3xH2SO4=xMnSO4+(5x+y)O2
+xK2SO4+(8x+2y)H2O (11)
方程式[(7)、(8)、(9)]仅是(11)式的三个特殊消况。在方程(1)中，x=1， y=0；方程(2)中，x=1，y=1；方程(3)中，x＝2，y＝1。 还可举出一些类似的例子，供读者练习使用。
〔类例 1〕
3HClO3=HClO4+Cl2+2O2+H2O (12)
此总方程式实际是由下列二个独立的子反应组成：
7HClO3=5HClO4+Cl2+H2O (13)
4HClO3=2Cl2+5O2+2H2O (14)
式乘 2 加上(13)式可得方程式:15HClO3=5HClO4+5Cl2+10O2+5H2O (15)
上式各除以 5，即得(12)式系数，当然还有其它套的配平系数（如：
5,3,1,1,1;7,1,3,7,3;10,2,4,9,4 等）。
〔类例 2〕
3SO2+7C=CS2+S+6CO (16)
此总方程式是由下列二个独立的子反应组成： SO2+2C=S+2CO (17)
2SO2+5C=CS2+4CO (18)
所以也存在其它套的配平系数（如：
4,9,1,2,8;5,12,2,1,10;5,11,1,3,10 等）
〔类例 3〕 NaClO+H2O2=NaCl+H2O+O2 (19)
在此反应中，H2O2 的歧化（2H2O2＝2H2O＋O2）可作为独立的子反应，所
以方程(19)还存在其它套的配平系数（如：
1,3,1,3,2;5,1,3,1,3;2,4,2,4,3 等）。 二、氧化数变化值易混淆的氧化还原方程式 有时，一个氧化还原方程式的复杂性不是因为它表示一个以上的反
应，而是因为方程式中，氧化数的变化值出现混淆，例如： P2I4+P4+H2O→PH4I+H3PO4
(未配平) (20) 配平此反应的困难在于：磷有两种不同的氧化态，反应后又转变成二种 其它的氧化态，因此某产物中的磷究竟来自那一个反应物中的磷，是不 清楚的。为了配平该反应，美国学者已提出多种方法，本文介绍二种较 合理的代数求解法
(一)Carrano 方法〔3〕Carrano 建议使用代数方法求解，其具体步 骤如下：
〔1 步〕假设反应涉及到四个半反应：
[P2I4+8H?+10e?=2PH4I+2I?]×A (21)
[P4+4I?+16H?+12e?=4PH4I]×B (22)
[P2I4+8H2O=2H3PO4+4I?+10H?+6e?]×C (23)
[P4+16H2O=4H3PO4+20H?+20e?]×D (24)
〔2 步〕基于方程二边的电子、质子和碘离子的相等可建立三个联立 方程组：
10A＋12B=6C＋20D (25)
8A＋16B＝10C＋20D (26)
4B＝2A＋4C (27) A、B、C、D 分别表示四个半反应系数前的乘数。
〔3 步〕确定 A、B、C、D 以求出配平系数。 由于(26)式减去(25)式可得(27)式，即独立方程仅有二个，而未知
数有四个，所以上述方程组没有唯一解。为了得到有限解，需要赋于另 外二个条件，Carrano 指出，为了保证在(21)式或(23)式形成的 I?离子 在（22）式消耗掉，加入二个附加条件后得到的结果必须满足 C≤B 和 A
≤2B。作为一个例子，我们可以假设 C＝A=1，将此值代入(25)及(26)式 可得 B＝1.5，D=1.1。如果都乘以 10，即得到：A＝10，B＝15，C＝10
和 D＝11。表 1 中列出了各种不同的附加条件和由此得到的结果。 如果我们将表 1 的 A、B、C、D 数值用于半反应，即可得到配平了的
反应方程式
10P2I4+13P4+128H2O=40PH4I+32H3PO4 (28)
此类方程乍一看，似乎有多套配平系数，但是如果加入二个合理的附加 条件，即可得到一个正确的配平反应方程式。这类反应可称之为具有拟 多重系数的氧化还原方程式。
表 1 系数值的说明例附加条件
系数值
附加条件 系数值
A B C D A=0 B=C 0 10 10 3 C=0 A=2B 10 5 0 8 A=1 C=1 10 15 10 11 A=2 C=1 20 20 10 19 C=2 A=1 10 25 20 14
(二)Mayper 方法〔2〕Mayper 认为 Carrano 方法（半反应+代数法）过
于麻烦，可直接使用简单的代数方法，即：
aP2I4+bP4+cH2O=dPH4I+eH3PO4 (29)
基于反应式两边元素的平衡，我们可得到下列的联立方程组： P：2a+4b=d+3
I：4a=d
H：2c=4d+3e
O：c=4e
由此方程组可得 13a＝10b，假如设 a=10 那么 b＝13，d＝4a＝40，e＝2a
＋4b?d＝20＋52?40=32，C＝4e＝128。将这些系数用于(29)式，即得配 平了的反应方程式(28)式。MayPer 方法简单明了，它既不涉及产物来自 那一反应物，也无须写出半反应和派定元素的氧化数，仅仅需要使用质 量守恒定律即可得到正确的配平系数
复杂氧化还原反应配平技巧
复杂氧化还原反应配平技巧，是在突出氧化还原反应本质的前提 下，把握多层次的守恒（电子转移守恒，电性守恒—一若是离子反应， 原子个数守恒），细心观察变化前后的特点，灵活处理反应物中某些元 素的价态，突出化学特色，把方程式配平。
1．分别处理法 根据具体物质，将同种化合物中的同种元素作不同价态的处理，把
方程式迅速配平。
例1NaCl＋H O将S2 ?
变式成S3?
·S x?? 。把多硫离子分别看成是是负
2 价硫和零价硫来处理。简配如下：
2 ? →S2 ?
·S x?1→xS
↑6(x ? 1) ? 8 ? 2 (3xa ? 1)
Cl ?1→Cl ?1 ↓2 ×(3x ? 1)
∴Na 2S x ? (3x ? 1) NaClO ? 2( X ? 1)
NaOH ? xNa2 SO4 ? (3x ? 1) NaCl ? (x ? 2 )H 2 O
2．等价处理法 对于二元化合物中两种元素都被氧化，我们可将各元素都作零价处
理，把方程式配平。
例 2Fe3C＋HNO3→Fe(NO3)3＋NO＋CO2+H2O
若用正常化合价法配平此式，Fe3C 中 Fe 可能有分数价，那样配平较
费时。若将 Fe3C 中的两元素都视为零价，看成合金，并不影响结果，因
为任何物质中正负价代数和为零，对比配平如下。Fe3C 中的碳可能化
合价为 - 3， - 4，0价，则铁元素的平均化合价分别为 = 1， ? 4 ，O
3
价。
①C ?3C ?4 ↑7
??
??13
3Fe? 1→3Fe?3 ↑2×3??
②C ?4 →C ? 4 ↑8
4
? ?
?
?
??13
3Fe
3 →3Fe 3
↑(3 ?
4 )×3?
3 ?
③Co →C ?4 ↑4
3Feo →3Fe ?3 ↑9
??
??13
??
由上计算结果知，无论按那种价态配平，均不影响 Fe3C 升高总数，
但用零价处理法配平显然要简洁得多，配平后的总式为：
∴3FeC+40HNO3=9Fe(NO3)3+13NO↑+3CO2↑+20H2O
当然，若是要求标电子转移方向和数目，或是概念辨析时，应再回
到正常价法处理。
3．对应法 对于有机化合物参加的氧化还原反应，若部分被氧化，不彻底氧化，
可将反应前后的原子或原子团中的相应元素进行示踪，看其具体的变化 情况，进行配平。
变，简配如下：
? ? C：C ? 2 →C ?3 ↑5??
??8×5
? ? C：C ?1 →C ?2 ↑3 ??
Mn?7 →Mn?2 ↓5×8
4．平均值法
对于彻底氧化的有机氧化还原的配平，若是恪守对应法，对于多碳 化合物，因结合碳的化学环境的不同，有多种化合价，处理起来极为不 便，此时可由分子式计算出碳的平均化合价，把方程式配平。
例 4
葡萄糖分子中碳有三种化合价，若用对应法配平比较费时。用平均值法， 则简便得多。葡萄糖为碳水化合物，即 C6(H2O)6，简配如下。
6Co→6C?4↑4×6
2Cr?6→2Cr?3↓3×2×4
∴C6(H2O)6+4K2Cr2O7+16HS2O4=4K2SO4+4Cr2(SO4)3
+6CO2↑+22H2O
5．分总结合法
依据反应特征，灵活运用所学的知识，将一个复杂的氧化还原反应， 巧妙地分成若干个分立的反应。先分别配平，尔后叠加合而为一，得总 的配平式。
例 5 P4+P2I4+H2O→PH4I+H3PO4
本题特征是，电子转移仅在磷无素间进行。P4、P2?4 均处于磷元素系
列中间价态，都有可能发主歧化反应。但由氧化还原反应规律知，绝对 不可能既有 P?2→P?3，又有 P0→P?5 的变化的同时发生。只可能发生 P40
→P?3、P?2→P?5 和剩余的 P4 再发生歧化反应，P2l4 的歧化是不可能的。 P2l4 分子中 P、I 原子个数比决定了歧化后 PH4?与 I?无法使电荷对外呈中
性，所以本题可看成是以下两个反应的合并： P4+2P2I4+H2O→4PH4?+3I?+4H3PO4①
2P4+H2O→5PH4?+3H3PO4②
①②电子转移都平衡了，但电荷不平衡，①式多余 4 份 I?，②式中 净余 5 份 PH4?，再将①②式之间的正负电荷调为电中性。由此再调节电 子转移总数和原子个数，配平总反应式。①×5+②×4 得：
13P4+10P2I4+128H2O=40PH4I+32H3PO4
6．内部协调求简数法
有的氧化还原反应，从不同角度出发配平系数不同，应以最小公倍 数把方程式配平为原则。在两种以上元素之间（或是两元素反应前后价 态变化值在两种以上）发生电子转移时，应作内部协调，寻求最少的电 子转移数，把方程式配平。
例 6 I3?+IO3?+H2S+H?→I2+SO42?+H2O
本反应特征是，一种氧化剂氧化两种还原剂。配平时，若把它视为 两个独立反应的叠加，
5I3?+IO3?+6H?→8I2+3H2O①
5H2S+8IO32?→4I2+5SO42?+4H2O+2H?②
则得总式：
5I3?+9IO3?+5H2S+4H?=12I2+5SO42?+7H2O
若看成是两种还原剂协同作用，共同还原氧化剂的话，即
2I3?+2IO3?+H2S+2H?=4I2+SO42?+2H2O 再看一例：HClO3→O2+Cl2+HClO4+H2O
2Cl?5→Cl2↓10 ①
Cl?5→Cl?7↑2 ②
2O?2→O2↑4 ③
元素间电子得失总数应以 10 为最简，但系数分配则有两种可能，即
②×3＋③或②+③×2，这样配平的结果就有两种情况。
5HClO3=O2+Cl2+3HClO4+H2O
3HClO3=2O2+Cl2+3HClO4+H2O
我认为以后者为最佳结果，为了加深印象，再举一例。 XeF4+H2O→XeO3+Xe+HF+O2，
武汉大学等校编的《无机化学》上册 p261（第二版）扉页上配平总
式为：
6XeF4+12H2O=2XeO3+4Xe+24HF+3O2
上式只不过是下列通式中 n=3 的结果。 (3+n)XeF4＋(6+2n)H2O=2XeO3+(1+n)Xe＋(12＋4n)HF＋nO2，最佳结
果应是 n=1，即
4XeF4+8H2O=2XeO3+2Xe+16HF+O2，
配平时应该在氧化剂，还原剂间调整电子数，即 Xe?4→Xe0↓4 ① Xe?4→Xe?6↑2 ②
2O?2→O2↑4 ③
内部调整①×2=②×2＋③即得上述最简式。 多种氧化剂、还原剂间调整电子转移数，是寻求最简公倍数的最佳
途径。
以上方法各有千秋，灵活运用，或多法并用，配平复杂氧化还原反 应是很适用的。
‘贰’ 化学方程式的配平方法初中化学式
化学方程式配平方法
1.分数配平法
特征是：有单质参加反应或有单质生成的化学反应方程式的“万能配平法”，即先将化学方程式中“单质外”元素原子配平，最后再添加适当分数配平“单质”元素原子。
2.观察法
步骤有：(1)通过观察，从化学式比较复杂的一种生成物推求出有关反应物和生成物的计量数。
(2)根据求得的化学式的系数再找出其它化学式的计量数。这是最基本、最常用的配平方法，也是其它配平方法的基础。多用于“复分解反应、置换反应”等类型方程式的配平和最后的检查。
3.最小公倍数法
方法是： 找左右两边各出现一次且原子数变化较大的元素；求该元素原子个数的最小公倍数；用该最小公倍数除以各自的原子个数，所得的值就是对应物质的计量数。
4.定“1”法
思路是：从组成或原子数较复杂的化学式入手，令其计量数为“1”；推求其它化学式计量数。某些方面类似“分数配平法”
5.奇偶配平法
方法是：某元素在式子里出现的次数较多，且各端的原子总数是一奇一偶。选定该元素作为配平的起点，先把奇数变为最小的偶数（即乘以2），再确定其它化学式的计量数。
6.待定系数法（又叫万能配平法）
原理是：化学反应前后“二不变”---元素的种类不变、原子的数目不变。对于比较复杂的化学方程式可采用此法，做法是先在各化学式前加上字母计量数，再根据守恒列出等量关系即方程组，最后解方程得到解（将某一字母当作常数）。
当然，此万能配平法并非是“万能之法”，也有不全之处（待定系数数多出元素种类2各以上时，此法很不灵巧！！），一定要慎用---好学好懂好列，但方程组不好解。