‘壹’ 比较银量法的几种指示终点的方法
一、铬酸钾指示剂法(Mohr法)
1、原理:在中性或弱碱性的介质中,以K₂CrO₄为指示剂,用AgNO₃标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)。
2、滴定条件
(1)指示剂的用量
(2)溶液的酸度
(3)滴定时应剧烈振摇
(4)干扰的消除
3、应用范围:Mohr法主要用于Cl-、Br-、CN-,不适用于测定I-和SCN-。
二、铁铵矾指示剂法(Volhard法)
直接滴定法和返滴定法的原理(反应在什么介质下进行)、滴定条件、应用范围(都很重要)
1、直接滴定法
(1)原理:在酸性条件下,以铁铵矾为指示剂,用KSCN或NH₄SCN为标准溶液直接滴定Ag+。
(2)滴定条件
1)滴定应在0.1-1mol/L HNO₃介质中进行。
2)滴定过程中,不断有AgSCN沉淀形成,由于AgSCN具有强烈的吸附作用,部分Ag+被吸附于表面,使终点出现过早,结果偏低。因此,滴定过程中必须充分振摇,使沉淀吸附降到最低。
(3)应用范围:可测定Ag+
2、返滴定法
(1)原理:在含有卤素离子的HNO₃溶液中,加入一定量过量的AgNO₃,以铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO₃。
(2)滴定条件
1)滴定应在0.1-1mol/L HNO₃介质中进行。
2)强氧化剂、氮的氧化物及铜盐、汞盐均与SCN-作用而干扰测定,必须事先除去。
3)返滴定法测定碘化物时,指示剂必须在加入过量AgNO₃溶液之后才能加入,以免发生反应,造成结果误差。
4)返滴定法测定Cl-时,可发生沉淀转化反应。由于沉淀转化的存在,过多地消耗了NH₄SCN标准溶液,造成一定的滴定误差。返滴定法测定Br-和I-时,不会发生沉淀转化反应。
(3)应用范围:可测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子
三、吸附指示剂法(Fajans法)
1、原理:是利用沉淀对有机染料吸附而改变其颜色来指示滴定终点的方法。
2、滴定条件
(1)常加入一些保护胶体试剂如糊精等,阻止卤化银凝聚,使其保持胶体状态。
(2)溶液的酸度有利于指示剂显色型体的存在。
(3)胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。
常用吸附指示剂的吸附力的大小次序为:I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄(滴定Cl-只能选荧光黄,滴定Br-选曙红为指示剂)
(1)终点指示方法有哪些扩展阅读
银量法的基本原理
1、滴定过程及滴定曲线上各点所对应溶液中离子的变化
2、终点前、终点、终点后PX值计算
终点前0.1%:PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c为起始浓度)
终点后0.1%,PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3
滴定突跃:△PX=PKsp+2lgc-6.6
‘贰’ 络合滴定常用的方法有哪些 适用于什么情况
络合滴定指示终点的判断方法有指示剂变色、电位法指示终点,也可采用分光光度法来指示终点。但最为方便、最常用的是使用金属指示剂。作为金属指示剂,必须具备以下条件:
(1)在滴定的PH范围内,游离指示剂(In)本身的颜色与其金属离子络合物(MIn)的颜色应有显着的区别。这样,终点时的颜色变化才能明显。
(2)指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速,具有良好的可逆性。
(3)金属离子—指示剂的络合物(MIn)的稳定性要适当,即MIn络合物即要有足够的稳定性,又要比MY络合物的稳定性差。如果MIn稳定性太低,就会使终点提前,而且颜色变化不敏锐;如果稳定性太高,就会使终点延迟或看不到滴定终点。
(4)指示剂应具有一定的选择性,即在一定条件下只对某一种或几种离子发生显色反应,在条件改变时,又能作其它离子滴定的指示剂。
(5)发生显色反应,在改变条件时,又能作其它离子滴定的指示剂。
(6)显色络合物应易溶于水,不得生成胶体溶液或沉淀。