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材料安全的方法有哪些

发布时间:2022-06-14 18:09:33

‘壹’ 材料类实验室在保障实验安全方面,重点应该做好哪些方面的防护工作

摘要 你好 为你找到这些资料你参考下。建筑材料实验室安全事项及基本技能

‘贰’ 安全风险识别和评估的方法有哪些

安全风险识别和评估的方法有以下这些:

方法一、危险材料识别

识别出哪些东西是容易引发安全事故的材料,如易燃或爆炸性材料等,找出它们所在位置和数量,处理方法是否适当。

方法二、危险工序识别

找出所有涉及高空或高温作业、使用或产生易燃材料等容易引发安全事故的工序,了解企业是否已经制定有关安全施工程序以控制这些存在安全危险的工序,并评估其成效。

方法三、用电安全识别

包括检查电气设备安装是否符合安全要求、插座插头是否严重超负荷、电线是否老化腐蚀、易燃工作场所是否有防静电措施、电器设备有无定期维修保养以避免散热不良产生热源等。

方法四、工作场地整理

检查工场是否存在安全隐患,如是否堆积大量的可燃杂物(如纸张、布碎、垃圾等),材料有否摆放错误,脚手架是否牢固等等。

方法五、工作场所环境安全隐患识别

工作场所由设施、工具和人三者组成一个特定的互相衔接的有机组合的环境,往往因为三者之间的联系而可能将安全事故的危害性无限扩展。识别环境中的安全危险性十分重要,如一旦发生安全事故,人员是否能立即撤离,电源是否能立即切断等等。

方法六、安全事故警报

找出工作场所是否有安全事故警报装置或安排,并查究它们能否操作正常。

方法七、其它识别

留意工作场所是否有其他机构的员工在施工,例如:当装修工程进行,装修工人所使用的工具或材料均可增加安全隐患。

(2)材料安全的方法有哪些扩展阅读

风险管理的方法

一、反应性方法:当一个安全事件发生时,很多IT专业人员感到惟一可行的就是遏制情形,指出发生了什么事情,并尽可能快地修复受影响的系统。反应性方法可以是一种对已经被利用并转换为安全事件的安全风险的有效技术响应,使反应性方法具有一定程度的严密性,可帮助所有类型的组织更好地利用他们的资源。

二、前瞻性方法:与反应性方法相比,前瞻性安全风险管理有很多优点。与等待坏事情发生然后再做出响应不同,前瞻性方法首先最大程度地降低坏事情发生的可能性。

‘叁’ 安全检查有什么方法

安全检查的方法有:经常性检查(如班组月查、周查、日查和抽查等)、专业性检查(如防寒保暖、防暑降温、防火防暴、制度规章、防护装置、电器使用等专业检查等),还有节假日前的例行检查和安全月、安全日的群众性大检查。另外,教育班组成员养成时时重视安全、经常注意进行自我安全检查的习惯,是实现安全生产、防止事故发生的最重要的方式。

(1)班组成员自我安全检查。每一次生产事故,直接受害最大的都是第一线的生产人员,因此必须学会自我安全检查。特别是对那些刚到新岗位的工人,要坚决制止“边干边学”的极端错误做法。自我安全检查可分为五类注意事项:

①查工作区域的安全性。注意周围环境卫生,工序通道畅通,梯架台稳固,地面和工作台面平整。

②查使用材料的安全性。注意堆放或储藏方式,装卸地方大小,材料有无断裂、毛刺、毒性、污染或特殊要求,运输、起吊、搬运手段,信号装置是否清晰等情况。

③查工具的安全性。注意是否齐全、清洁,有无损坏,有何特殊使用规定、操作方法等。

④查设备的安全性。注意防护、保险、报警装置情况,控制机构、使用规程等要求的完好情况。

⑤查其他防护的安全性。注意通风、防暑降温、保暖情况,防护用品是否齐备和正确使用,衣服鞋袜及头发是否合适,有无消防和急救物品等措施。

(2)一班三查,指班前、班中、班后的检查。

(3)节假日安全检查,查作业人员的劳动纪律、防火等安全隐患。

(4)季节性安全检查和定期安全检查。根据季节变化,查相应的安全防范措施是否到位;班组应安排好骨干人员定期对本班组的安全生产状况进行检查,并做好记录,班组长承担起班组安全“第一责任者”的责任。

此外,各班组长还应建立安全管理台账、安全教育、安全检查记录。对新上岗或转岗人员进行业务培训,考试合格后方准上岗。生产前,对作业人员进行必要的班前教育,在生产过程中,经常检查作业人员防护用具的使用情况,确保不发生人身伤害事故。

‘肆’ 如何解决三元材料技术及安全难题

用等方面的问题。

笔者这里要指出的是,由于美国3M公司最早申请了三元材料的相关专利,而3M是按照镍猛钴(NMC)的循序来命名三元材料的,所以国际上普遍称呼三元材料为NMC。

但是国内出于发音的习惯一般称为镍钴猛(NCM),这样就带来了三元材料型号的误解,因为三元材料的名称比如333、442、532、622、811等都是以NMC的顺序来命名的。而BASF则是因为购买了美国阿贡国家实验室(ANL)的相关专利,为了显示自己与3M的“与众不同”并且拓展中国市场,而故意称三元材料为NCM。

三元材料(NMC)实际上是综合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2三种材料的优点,由于Ni
、Co和Mn之间存在明显的协同效应,因此NMC的性能好于单一组分层状正极材料,而被认为是最有应用前景的新型正极材料之一。

三种元素对材料电化学性能的影响也不一样,一般而言,Co能有效稳定三元材料的层状结构并抑制阳离子混排,提高材料的电子导电性和改善循环性能。但是Co比例的增大导致晶胞参数a和c减小且c/a增大,导致容量降低。

而Mn的存在能降低成本和改善材料的结构稳定性和安全性,但是过高的Mn含量将会降低材料克容量,并且容易产生尖晶石相而破坏材料的层状结构。Ni的存在使晶胞参数c和a增大且使c/a减小,有助于提高容量。但是Ni含量过高将会与Li+产生混排效应而导致循环性能和倍率性能恶化,而且高镍材料的pH值过高影响实际使用。

在三元材料中,根据各元素配比的不同,Ni可以是+2和+3价,Co一般认为是+3价,Mn则是+4价。三种元素在材料中起不同的作用,充电电压低于4.4V(相对于金属锂负极)时,一般认为主要是Ni2+参与电化学反应形成Ni4+;继续充电在较高电压下Co3+参与反应氧化到Co4+,而Mn则一般认为不参与电化学反应。

三元材料根据组分可以分为两个基本系列:低钴的对称型三元材料LiNixMnxCo1-2xO2和高镍的三元材料LiNi1-2yMnyCoyO2两大类型,三元材料的相图如上图所示。此外有一些其它组分,比如353、530、532等等。

对称型三元材料的Ni/Mn两种金属元素的摩尔比固定为1,以维持三元过渡金属氧化物的价态平衡,代表性的产品是333和442系列三元材料,这个组分系列在美国3M专利保护范围内。

这类材料由于Ni含量较低Mn含量较高晶体结构比较完整,因此具有向高压发展的潜力,笔者在“消费电子类锂离子电池正极材料产业化发展探讨”一文里已经进行了比较详细的讨论。

从高镍三元NMC的化学式可以看出,为了平衡化合价,高镍三元里面Ni同时具有+2和+3价,而且镍含量越高+3价Ni越多,因此高镍三元的晶体结构没有对称型三元材料稳定。在这两大系列之外的其它一些组分,一般都是为了规避3M或者ANL、Umicore、Nichia的专利而开发出来的。比如532组分原本是SONY
和松下为了规避3M的专利的权宜之计,结果现在NMC532反倒成了全球最畅销的三元材料。

三元材料具有较高的比容量,因此单体电芯的能量密度相对于LFP和LMO
电池而言有较大的提升。近几年,三元材料动力电池的研究和产业化在日韩已经取得了较大的进展,业内普遍认为NMC动力电池将会成为未来电动汽车的主流选择。

一般而言,基于安全性和循环性的考虑,三元动力电池主要采用333、442和532这几个Ni含量相对较低的系列,但是由于PHEV/EV对能量密度的要求越来越高,622在日韩也越来越受到重视。

三元材料的核心专利主要掌握在美国3M公司手里,阿贡国家实验室(ANL)也申请了一些三元材料(有些包含于富锂锰基层状固溶体)方面的专利,但业界普遍认为其实际意义并不及3M。

国际上三元材料产量最大的是比利时Umicore,并且Umicore和3M形成了产研联盟。此外,韩国L&F,日本Nichia
(日亚化学),Toda Kogyo( 户田工业) 也是国际上主要的三元材料生产厂家,而德国BASF则是新加入的三元新贵。

值得一提的是,国际上四大电芯厂家(S
O N Y、Panasonic、Samsung SDI 和LG)在三元材
料和钴酸锂正极材料方面,都有相当比例的inhouse产能,这也是这四家大厂相对于全球其它电芯厂家技术大幅领先的一个重要体现。

1、三元材料的主要问题与改性手段

目前NMC应用于动力电池存在的主要问题包括:

(1)由于阳离子混排效应以及材料表面微结构在首次充电过程中的变化,造成NMC的首次充放电效率不高,首效一般都小于90%;

(2)三元材料电芯产气较严重安全性比较突出,高温存储和循环性还有待提高;

(3)锂离子扩散系数和电子电导率低,使得材料的倍率性能不是很理想;

(4)三元材料是一次颗粒团聚而成的二次球形颗粒,由于二次颗粒在较高压实下会破碎,从而限制了三元材料电极的压实,这也就限制了电芯能量密度的进一步提升。针对以上这些问题,目前工业界广泛采用的改性措施包括:

杂原子掺杂。为了提高材料所需要的相关方面的性能(如热稳定性、循环性能或倍率性能等),通常对正极材料进行掺杂改性研究。但是,掺杂改性往往只能改进某一方面或部分的电化学性能,而且常常会伴随着材料其它某一方面性能(比如容量等)的下降。

NMC根据掺杂元素的不同可以分为:阳离子掺杂、阴离子掺杂以及复合掺杂。很多阳离子掺杂被研究过,但有实际效果的仅限于Mg、Al、Ti、Zr、Cr、Y、Zn这几种。一般而言,对NMC进行适当的阳离子掺杂,可以抑制Li/Ni
的阳离子混排,有助于减少首次不可逆容量。

阳离子掺杂可以使层状结构更完整,从而有助于提高NMC的倍率性,还可以提高晶体结构的稳定性,这对改善材料的循环性能和热稳定性的效果是比较明显的。

阴离子掺杂主要是掺杂与氧原子半径相近的F原子。适量地掺杂F可以促进材料的烧结,使正极材料的结构更加稳定。F掺杂还能够在循环过程中稳定活性物质和电解液之间的界面,提高正极材料的循环性能。

混合掺杂一般是F和一种或者数种阳离子同时对NMC进行掺杂,应用比较广泛的是Mg-F、Al-F、Ti-F、Mg-Al-F、Mg-Ti-F这么几种组合。混合掺杂对NMC的循环和倍率性能改善比较明显,材料的热稳定性也有一定提高,是目前国际主流正极厂家采用的主要改性方法。

NMC掺杂改性关键在于掺杂什么元素,如何掺杂,以及掺杂量的多少的问题,这就要求厂家具有一定的研发实力。NMC的杂原子掺杂既可以在前驱体共沉淀阶段进行湿法掺杂,也可以在烧结阶段进行干法掺杂,只要工艺得当都可以收到不错的效果。厂家需要根据自己的技术积累和经济状况来选择适当的技术路线,所谓条条大道通罗马,适合自家的路线就是最好的技术。

表面包覆。NMC表面包覆物可以分为氧化物和非氧化物两种。最常见的氧化物包括MgO、Al2O3、ZrO2和TiO2这几种,常见的非氧化物主要有AlPO4、AlF3、LiAlO2、LiTiO2等。无机物表面包覆主要是使材料与电解液机械分开从而减少材料与电解液副反应,抑制金属离子的溶解,优化材料的循环性能。

同时,无机物包覆还可以减少材料在反复充放电过程中材料结构的坍塌,对材料的循环
性能是有益的。NMC的表面包覆对降低高镍三元材料表面残碱含量是比较有效的,这个问题笔者后面还会谈到。

同样,表面包覆的难点首先在于选择什么样的包覆物,再就是采用什么样的包覆方法以及包覆量的多少的问题。包覆既可以用干法包覆,也可以在前驱体阶段进行湿法包覆的,这都需要厂家需要根据自身情况选择合适的工艺路线。

生产工艺的优化。改进生产工艺主要是为了提高NMC产品品质,比如降低表面残碱含量、改善晶体结构完整性、减少材料中细粉的含量等,这些因素都对材料的电化学性能有较大影响。比如适当调整Li/M比例,可以改善NMC的倍率性能,增加材料的热稳定性,这就需要厂家对三元材料的晶体结构有相当的理解。

2、三元材料的前驱体生产

NMC跟其它几种正极材料的生产过程相比,有个很大的不同之处就是其独特的前驱体共沉淀生产工艺。虽然在LCO、LMO和LFP的生产当中,采用液相法生产前驱体越来越普遍,而且在高端材料生产中更是如此,但对于大多数中小企业而言固相法仍然是这几种材料的主流工艺。

然而三元材料(也包括NCA和OLO),则必须采用液相法才能保证元素在原子水平的均匀混合,这是固相法无法做到的。正是有了这个独特的共沉淀工艺,使得NMC的改性相对其它几种正极材料而言更加容易,而且效果也很明显。

目前国际主流的NMC前驱体生产采用的是氢氧化物共沉淀工艺,NaOH作为沉淀剂而氨水是络合剂,生产出高密度球形氢氧化物前驱体。该工艺的优点是可以比较容易地控制前驱体的粒径、比表面积、形貌和振实密度,实际生产中反应釜操作也比较容易。但也存在着废水(含NH3和硫酸钠)处理的问题,这无疑增加了整体生产成本。

碳酸盐共沉淀工艺从成本控制的角度而言具有一定优势,即使不使用络合剂该工艺也可以生产出球形度很好的颗粒。碳酸盐工艺目前最主要的问题是工艺稳定性较差,产物粒径不容易控制。碳酸盐前驱体杂质(Na和S)含量相对氢氧化物前驱体较高而影响三元材料的电化学性能,并且碳酸盐前驱体振实密度比氢氧化物前驱体要低,这就限制了NMC能量密度的发挥。

笔者个人认为,从成本控制以及高比表面积三元材料在动力电池中的实际应用角度来考虑,碳酸盐工艺可以作为主流氢氧化物共沉淀工艺的主要补充,需要引起国内厂家的足够重视。

目前国内正极材料厂家普遍忽视三元材料前驱体的生产和研发,大部分厂家直接外购前驱体进行烧结。笔者这里要强调的是,前驱体对三元材料的生产至关重要,因为前驱体的品质(形貌、粒径、粒径分布、比表面积、杂质含量、振实密度等)直接决定了最后烧结产物的理化指标。

可以这么说,三元材料60%的技术含量在前驱体工艺里面,而相对而言烧结工艺基本已经透明了。所以,无论是从成本还是产品品质控制角度而言,三元厂家必须自产前驱体。

事实上,国际上三元材料主流厂商,包括Umicore、Nichia、L&F、Toda
Kogyo无一例外的都是自产前驱体,只有在自身产能不足的情况下才适当外购。所以,国内正极厂家必须对前驱体的研发和生产引起高度重视。

3、三元材料表面残碱含量的控制

NMC(也包括NCA)表面残碱含量比较高是其在实际应用中一个比较突出的问题。NMC表面的碱性物质主要成分是Li2CO3,此外还有一部分以Li2SO4和LiOH的形式存在。

正极材料表面的碱性化合物主要来住两个方面的因素。第一个因素在实际的生产过程中,因为锂盐在高温煅烧过程中会有一定的挥发,配料时会稍微提高Li/M比(即锂盐适当过量)来弥补烧结过程中造成的损失。因此多少都会有少量的Li剩余(在高温下以Li2O的形式存在),温度降低到室温以后Li2O会吸附空气中的CO2和H2O而形成LiOH和Li2CO3等。

第二个因素,就是实验已经证实正极材料表面的活性氧阴离子会和空气中的CO2和水分反应而生成碳酸根,同时锂离子从本体迁移到表面并在材料表面形成Li2CO3,这一过程同时伴随着材料表面脱氧而形成结构扭曲的表面氧化物层。任何一种正极材料,只要与暴露在空气中就会生成碳酸盐,只是量多少的问题。

表面碱性化合在不同种类的正极材料的表面的形成难易程度是不一样的,一般的规律是NCA
≈ 高镍NMC >低镍NMC ≈ LCO > LMO > LFP。也就是说,三元或者二元材料表面残碱含量跟Ni含量有直接关联。

正极材料的表面残碱含量过高会给电化学性能带来诸多负面影响。首先是它会影响涂布,NCA和富镍三元材料在匀浆过程中很容易形成果冻状,主要就是因为它们表面的碱性氧化物含量太高吸水所致。表面碱性化合物对电化学性能的影响主要体现在增加了不可逆容量损失,同时恶化循环性能。

此外,对于NCA和富镍三元材料来说,表面的Li2CO3在高电压下分解,是电池胀气的主要原因之一,从而带来安全性方面的隐患。因此,降低表面残碱含量对于三元材料在动力电池中的实际应用具有非常重要意义。

目前国内厂家普遍采用的是对三元材料进行水洗,然后在较低的温度二次烧结(水洗
+
二烧)的工艺来降低NMC表面残碱含量。这个方法可以将表面残碱清洗得比较彻底,但其弊端也是非常明显的,处理之后的三元材料倍率和循环性能明显下降而达不到动力电池的使用要求,并且水洗
+ 二烧还增加了成本,因此笔者并不推荐这个方法。

笔者个人认为,需要在生产中综合采取一系列的措施才能有效降低三元材料表面碱含量。在前驱体阶段需要控制好氨水的含量和保护气氛的分压,对于高镍三元甚至还需要加入适量的添加剂来降低碳和硫含量。

混料阶段严格控制Li/M比例,烧结阶段优化烧结温度的升温程序,退火阶段控制氧分压、降温速度和车间湿度,最后真空密封包装成品材料。

也就是说,从前驱体开始到最后包装都需要严格控制材料与空气的接触。这一系列工艺措施的综合使用,就可以有效降低三元材料的表面残碱含量,即使是未改性的高镍622其表面pH值也可以控制在11左右。另外,表面包覆也是降低三元材料表面残碱含量的有效方法,因此高镍的NMC一般都需要表面包覆改性。

笔者这里要强调的是,对于正极材料尤其是NMC和NCA的表面残碱问题,必须引起正极材料生产厂家的高度重视,虽然不可能绝对无残留,但必须使其含量尽可能低或是控制在稳定合理的范围之内(一般500-1000
ppm以下)。国内NCA一直不能量产,一个很重要的技术原因就是在生产过程中疏忽了对温度、气氛和环境湿度的严格控制,而无法实现封闭生产。

4、高比表面积和窄粒径分布NMC的生产

用于HEV和PHEV的动力电池要兼顾功率和能量密度的需求,动力型三元材料的要求跟普通用于消费电子产品的三元材料是不一样的。满足高倍率的需求就必须提高三元材料的比表面积而增大反应活性面积,这跟普通三元材料的要求是相反的。

三元材料的比表面积是由前驱体的BET所决定的,那么如何在保持前驱体球形度和一定振实密度的前提下,尽可能的提高前驱体的BET,就成了动力型三元材料要攻克的技术难题。

一般来说,提高前驱体BET需要调整络合剂浓度,并且改变反应器的一些参数比如转速温度流速等等,这些工艺参数需要综合优化,才能不至于较大程度牺牲前驱体的球形度和振实密度,而影响电池的能量密度。

采用碳酸盐共沉淀工艺是提高前驱体BET的一个有效途径,正如笔者前面提到的碳酸盐工艺目前还存在一些技术难题,但笔者个人认为,碳酸盐共沉淀工艺或许可以在生产高比表面积三元材料方面发挥用武之地,因此这个工艺值得深入研究。

动力电池的一个最基本要求就是长循环寿命,目前要求与整车至少的一半寿命相匹配(8-10年),100%DOD循环要达到5000次以上。就目前而言,三元材料的循环寿命还不能达到这个目标,目前国际上报道的三元材料最好的循环记录是Samsung
SDI制作的NMC532的三元电芯,在常温下0.5C的循环寿命接近3000次。

但笔者个人认为,三元材料的循环寿命还有进一步提高的潜力。除了笔者前面提到的杂原子掺杂、表面包覆等因素以外,控制产品的粒径分布也是一个很重要的途径,对动力电池来说这点尤为重要。我们知道,通常生产的三元材料的粒径分布较宽,一般在1.2-1.8之间。如此宽的粒径分布,必然会造成大颗粒和小颗粒中Li和过渡金属含量的不同。

精细的元素分析结果表明,小颗粒中的Li和镍含量高于平均值(Li和镍过量)而大颗粒的Li和镍含量低于平均值(Li和镍不足)。那么在充电过程中,由于极化的原因,小颗粒总是过度脱锂而结构被破坏,并且在充电态高镍小颗粒与电解液的副反应更加剧烈,高温下将更加明显,这些都导致小颗粒循环寿命较快衰减,而大颗粒的情况正好相反。

也就是说,材料整体的循环性能实际上是由小颗粒所决定的,这也是制约三元材料循环性进一步提升的重要因素。这个问题在3C小电池中是无法体现出来的,因为其循环性只要求达到500而已,但是对于循环寿命要求达到5000次的动力电池而言,这个问题将是非常重要的。进一步提升三元材料的循环性,就必须生产粒径大小均匀一致(粒径分布小于0.8)的三元材料,从而尽可能的避免小颗粒和大颗粒的存在,这就给工业化生产带来了很大的挑战。NMC的粒径分布完全取决于前驱体,这里我们再一次看到了前驱体生产对三元材料的重要意义。对于氢氧化物共沉淀工艺,使用普通的反应器是不可能生产出粒径分布小于1.0的前驱体颗粒的,这就需要采用特殊设计的反应器或者物理分级技术,进一步减小前驱体的粒径分布。采用分级机将小颗粒和大颗粒分离以后前驱体的粒径分布可以达到0.8。因为去除了小颗粒和大颗粒,前驱体的产率降低了,这实际上较大地增加前驱体生产成本。

为了达到原材料的综合利用而降低生产成本,厂家必须建立前驱体回收再处理生产线,这就需要厂家综合权衡利弊,选择合适的工艺流程。

窄粒径分布的三元材料在实际应用中,极片涂布的一致性明显提高,除了增加电芯循环寿命以外,还可以降低电池的极化而改善倍率性能。国内三元厂家由于技术水平的限制,目前还没有认识到这个问题的重要性。笔者个人认为,窄粒径分布将会成为动力型三元材料的一个重要技术指标,希望这个问题能够引起国内厂家的高度重视。5三元材料的安全性问题

三元材料电芯相对与LFP和LMO电芯而言安全性问题比较突出,主要表现在过充和针刺条件下不容易过关,电芯胀气比较严重,高温循环性不理想等方面。笔者个人认为,三元电芯的安全性需要同时在材料本身和电解液两方面着手,才能收到比较理想的效果。

从NMC材料自身而言,首先要严格控制三元材料的表面残碱含量。除了笔者上面讨论到的措施,表面包覆也是非常有效的。一般而言,氧化铝包覆是最常见的,效果也很明显。氧化铝即可以在前驱体阶段液相包覆,也可以在烧结阶段固相包覆,只要方法得当都可以起到不错的效果。

最近几年发展起来的ALD技术可以实现NMC表面非常均匀地包覆数层Al2O3,实测的电化学性能改善也比较明显。但是ALD包覆会造成每吨5千到1万元的成本增加,因此如何降低成本仍然是ALD技术实用化的前提条件。

其次,就是要提高NMC结构稳定性,主要是采用杂原子掺杂。目前使用较多的是阴离子和阳离子复合掺杂,对提高材料的结构和热稳定性都是有益的。另外,Ni含量是必须考虑的因素。对于NMC而言,其比容量随着Ni含量的升高而增加,但是我们也要认识到,提高镍含量引起的负面作用也同样非常明显。

随着镍含量的升高,Ni在Li层的混排效应也更加明显,将直接恶化其循环性和倍率性能。而且提高镍含量使得晶体结构稳定性变差,表面残碱含量也随之升高,这些因素都会导致安全性问题比较突出,尤其是在高温测试条件下电芯产气非常严重。因此,三元材料并不是镍含量越高越好,而是必须综合权衡各方面的指标要求。

笔者认为,高镍三元材料的单独使用上限可能是70%,镍含量再高的话,高镍带来的各种负面影响将足以抵消容量提升的优势而得不偿失。

另外,笔者这里还要指出的是需要严格控制成品中的细粉含量,细粉和小颗粒是两个不同的概念,细粉是形貌不规则的且粒径小于0.5微米的颗粒,这种颗粒不仅小且不规则,在实际生产中很难去除而给正极材料的使用留下了很大的安全隐患。因此,如何控制并去除材料中的细粉是生产中一个重要问题。

三元电芯的安全性,还需要结合电解液的改进,才能得到比较好的解决。关于电解液这块,涉及的技术机密较多,公开报道的资料很少。一般来说,三元材料在DMC体系中的电化学性能要好于DEC,添加PC也可以减少高电压下的副反应。混合LiBOB和LiPF6用于电解质盐,可以提高三元材料的高温循环性能。

电解液的改性,目前主要是从特种功能添加剂上面下功夫,目前已知的添加剂包括VEC、DTA、LiDFOB、PS等等,都可以改善三元电芯的电化学性能。这就需要电芯厂家和电解液生产商联合攻关,研究适合于三元材料的电解液配方。6三元材料的市场应用分析三元材料从一开始,是作为钴酸锂的替代材料发展起来的,人们普遍预计钴酸锂将很快被三元材料所取代。然而数十年过去了,钴酸锂在3C小电池的地位非但没有减弱,这两年更是乘着Apple的高电压东风,地位愈发难以撼动,2013年钴酸锂的销量仍然占据超过50%的全球正极材料市场份额。

在笔者看来,三元材料在未来的数年之内,还是很难在3C领域取代钴酸锂。

这主要是因为一方面,单独使用三元材料很难满足智能手机在电压平台方面的硬性要求;另一方面,三元材料的二次颗粒结构很难做到高压实,使得三元材料电池在体积能量密度上仍然不能达到高端(高压实高电压)钴酸锂的水平。在未来数年之内,三元材料在3C领域仍然只是一个辅助角色。

单晶高压三元材料在高压电解液成熟之后,有可能会在3C领域获得更加广泛的应用,相关的分析可以参阅笔者之前发表的“消费电子类锂离子电池正极材料产业发展探讨”一文。事实上笔者倾向于认为,三元材料更加适用于电动工具和动力电池领域。近两年,电动汽车对在动力电池的能量密度要求有明显的增加趋势,已经有汽车厂商开始在HEV和PHEV上试验三元电芯了。

如果仅仅从能量密度的要求而言,HEV的能量密度要求较低,LMO、LFP和NMC电芯都可以满足要求。PHEV的能量密度要求较高,目前只有NMC/NCA电芯可以满足PHEV的要求,而受到Tesla动力电池技术路线的影响,NMC也必然会在EV上有扩大应用的趋势。

目前日本和韩国已经将动力电池的研发重点从LMO电池转移到了NMC电池,这一趋势非常明显。国家工信部给新能源汽车动力电池企业下达的三个硬指标,2015年单体电池能量密度180Wh/kg以上(模块能量密度150
Wh/kg以上),循环寿命超过2000次或日历寿命达到10年,成本低于2元/Wh。目前只有NMC电芯可以同时满足前三个硬指标。

因此笔者个人认为,NMC必将在未来成为动力电池的主流正极材料,而LFP和LMO由于自身缺点的限制而将只能屈居配角的地位。

现阶段业内比较一致的看法,NMC动力电池是趋势,未来3-5年之内高端的三元体系的动力锂电池将会呈现供不应求的局面。短期来看,目前国内动力锂电池仍将以磷酸铁锂为主锰酸锂为辅,国内的锂电池和电动汽车企业可通过对磷酸铁锂材料的掌握,在2-3年内形成成熟的电池技术,提高技术水平,然后再过渡到三元材料的技术路线上来。

因此材料和电芯厂家加紧在三元材料方面的布局,就成了比较迫切的战略问题。

笔者最后谈谈三元材料成本的问题,NMC相对LMO和LFP而言成本较高,这已是很多国人力捧LFP的初衷之一。目前国内质量较好的三元材料价格一般在15-18万元/吨,而动力型高端LMO一般在8万元左右,目前品质较好的LFP价格已经降到了10万元左右,而且LMO和LFP的成本都还有进一步下降的空间,比如LMO下降到6万元、LFP下降到6-8万元都有可能。

那么,成本就成了制约三元材料大规模应用于动力电池的一个关键因素。如果我们简单分析一下三元材料里面金属的成本比例,就发现如果单从原材料和生产工艺上降低成本,空间其实并不大。

笔者个人认为,比较现实的途径只能有两条,一是进一步提高NMC产品的质量,以期达到超长循环寿命。如果我们比较单次循环的成本,那么增加循环寿命无疑会较大程度地降低动力电池在全寿命期间的整体使用成本。但这就需要企业具备很强的研发和技术实力,并且会增加生产成本。

虽然这是国际正极材料巨头们普遍采用的策略,但就目前国内正极材料厂家的利润率和研发水平而言,这条道路其实很艰难。

另外一条途径,就是建立完整的电池回收体系,从而充分利用金属资源。如果类似西方国家通过国家立法强制回收废旧锂电,笔者简单的计算表明,扣除回收工艺成本以后(回收Co和Ni,而Mn和Fe太便宜没有回收价值),回收的金属大概可以弥补20%-30%的原材料成本,最终的三元材料成本将有10%-20%左右的下降空间。

如果考虑到三元电芯的高能量密度,那么三元电芯每Wh的成本跟LFP和LMO电池相比是有竞争力的。这就需要国内有一两家能够在产业链上进行整合的领军企业,在金属矿物原材料、三元材料生产、电芯制作和电池回收这几个领域有一定的业务重叠,才能最大限度地实现资源的最优化配置而降低生产成本。

笔者个人认为,在当前国内正极厂商研发和技术力量普遍薄弱的情况下,在资源利用率(成本)和产品品质上面取得比较适当的平衡,是迅速拓展市场跟国际产业巨头相抗衡的有效途径

‘伍’ 档案安全保护的方法有哪些

企业档案的保护是指采取必要的防护措施,减少对档案造成损毁的各种不利因素的影响,最大限度地维护企业档案的齐全、完整与安全,延长档案的寿命。

从影响档案保存寿命的外部因素看,不适宜的温湿度、光照、灰尘、日、霉、水、火以及机械磨损等因素,都会造成对档案的破坏。所以要配备适合安全保管档案的专柜,采取措施,满足温湿度控制、防光、防火、防盗和防有害生物等档案保护技术要求。

(一)防火
火灾是能够对档案造成重大损失的最直接隐患。因此,档案库房必须在满足消防要求上采取必要措施。在库房的装修装饰上不应采用易燃材料如一般木料、塑料等,而应使用难燃、阻燃的材料如防火门、难燃窗帘、电线等。同时应添置必须的消防器材,如灭火器等,有条件的企业还可以加装消防警报装置。

(二)防盗
防盗是防止人为原因破坏档案的必要措施。安装必要的防盗设施,有条件的企业可以采取电子监控警报装置,以确保档案的安全。

(三)防光
光线中的紫外线辐射对纸张中的纤维素和木质素都有很大的破坏作用,使纸张强度降低,因而档案柜、箱等应安放在避免日光直晒之处,较难避开的,则可采用悬挂遮阳窗帘来防止光线照射档案,也应尽量避免灯光长时间直射档案。

(四)防霉
在炎热、潮湿的环境下,档案极易发生霉变。档案一旦长霉,霉菌很难除去,渗透到纸张内部的霉菌还会使纸张的牢固性在数天之内降低50%。因此,档案应置于通风处,若发现档案已经生霉,则可用软刷、干布等蘸取福尔马林或75%的酒精擦去霉菌,然后晾干。

(五)防虫
档案一旦被虫蛀,严重者千疮百孔,不可收拾。防蛀的方法是保持档案室、档案箱(柜)等空气流通,清洁干燥。对新装入的档案箱(柜)的档案,应严格检查,发现有虫蛀的,不经杀虫处理不得装入档案箱柜,对已装入档案箱(柜)的档案,要经常检查。发现虫害,及时治理。为有效杀虫,可以在档案箱(柜)中放置一些档案专用防虫药物。

(六)防尘
灰尘会摩擦和破坏档案纸张纤维,会使档案字迹线条模糊不清,有的灰尘如苏打、水泥等有酸性或碱性,对档案有较强的腐蚀作用,灰尘还是微生物寄生和繁殖的掩护者,是各种霉菌的传播者。所以,保护好档案必须做好防尘工作。要经常打扫档案室,清洁档案柜,防止灰尘污染档案。

(七)防高温、防潮湿
档案在高温潮湿的环境下最容易生霉、长虫。在条件允许的情况下,应避免将库房设置在建筑的顶层或西向夕晒房间。库房的温度、湿度一定要经常监测,使其在一定范围内。比较理想的温度是14℃-24℃,相对湿度是45%-60%。为维持库房的最佳温、湿度条件,一般可采用自然调节和机器控制两种办法。自然调节主要是采用密封的办法隔热、隔湿,或采用定期通风的办法降温、降湿等。机器控制则是采用电器设备,控制库房温湿度,如空调和抽湿机等。

(八)防止档案的机械损伤(如揉、折、撕裂、擦伤、划伤等),一方面要采用适当的保管装具存放档案,另一方面要注意在使用档案的过程中,轻拿轻放,小心维护。对已发生机械损伤的残破档案,可采用托裱、复制的方法进行修复。

(九)照片、底片、磁带、光盘等特殊载体的档案材料应同时注意温湿度控制和防磁,特殊载体档案材料多且有条件的企业,可以添置防磁柜等装置。

‘陆’ 原料保管方法有哪些举例说明代表产物

原料保管方法有哪些?举例说明代表产物原料的保管方法,那么一些原料受到特殊的保管时,那么一定要有惊人的保管,精心人的保管要花费很长的时间,或者是用药物控制,或者是用物质控制

‘柒’ 原材料的管理方法

原材料管理制度

1、维修班下个月的材料计划,应在本月25日前报分公司采购主管,由采购主管送交分公司经理审批,确定下月需购买材料。对于专业公司所需材料则由专业公司自行申请购买。

2、一般材料由采购主管与所需物资部门协同购买;采购时要两人同行采购,报销时附采购计划或报告书。

3、采购材料要货比三家,认准质量,相同质量下应取最低价进行采购,供货方应为合格供应商。

4、材料购回后应由维修班长进行验证。发票数量应与货相同,物品及数量应与《采购记录表》上所述相同。

5、材料入库应由库管员验收,库管员开入库单,并在发票反面签上名;采购主管也应在发票反面签上名,并在入库单上签名,把入库单其中的一联附在发票后作为报销凭据。

6、应急材料可以先口头报告同意购买,再补填《采购计划审批表》或补写正式报告。

7、材料出库时需注明此材料用于什么地方、什么用途,领料人需在出库单上签名。

8、维修人员可以根据日常实际情况一次性领用若干材料,领料人需在出库单上注明所领用材料的品种、规格、数量、用途,并在出库单上签名;维修人员在领用专用配件时,需拿废旧零部件换取。

9、维修人员在完成维修任务后,所节余的材料应如数退库并办理退料手续。

10、禁止维修人员利用工作之便,多领冒领材料搞关系,一经发现,从严处理。

11、库房保管员应按材料的品种、质量、性能不同采取不同的保管措施,否则造成损失追究其经济责任。

12、发放材料要坚持凭派工单发料。

13、材料出库须遵循先进先出的原则,对入库的材料要作好日期标识,以便于发放管理。

14、材料库房每月要进行一次库房盘存,每季度要对维修人员领用的材料公布一次。专业公司在半年工作总结中,要具体分析材料使用情况,做到降低成本、节约开支、杜绝浪费,造福业主。

15、应设置明显标识:合格;不合格、危险品,以及材料种类。

16、仓库管理

贮存:

a)易燃易爆等物品应分类堆放,密封存贮,并做好标识,要求仓库干燥、整洁、通风,防火措施严密。

b)有防潮要求的物品,如水泥、焊条等,要求存贮场地通风干燥,防潮、防雨淋。

c)有防锈蚀要求的物品,如钢管、水龙头等,要置于干燥位置,防止雨淋。

d)不同种类的物品须分开堆放,对容易混淆者应加以标识。

e)同种物品应按规格不同、入库时间不同分开堆放,仓库内应建立合格区、不合格区、待检区、工具区。

保管:

a)物品入库,仓管员按《物品采购控制程序》对材料进行记录、标识、验证。

b)管理分公司主管经理同仓管员每月定期对库内材料进行检查,并填写《仓库月检记录》。

出库:

a)材料出库前,由仓管员认真检查《派工单》上的领用材料名称、数量等,准确无误后方可出库。仓管员和领料人须在《出库单》上签字,仓管员还需填写《材料帐》。

b)仓管员根据进库日期安排或监督用料顺序,做到“先进先出”,并保证材料贮存时间不超过有效期。材料搬运、贮存、保管过程中发现不合格品,按《不合格控制程序》有关条款执行。

原材料管理制度2

混凝土搅拌站需要用到的原材料包括水泥、矿物外掺料等粉料,粗细骨料及外加剂,这些原材料应该怎么管理呢?

粉料

1、水泥

水泥进场必须按规定进行抽样检验,每批进场的水泥均要求及时进行标准稠度与温度测试,对质量存有怀疑的严禁入仓,并继续进行其他指标(如安定性)测试,经检验不合格的水泥严禁进场。严禁未经均化(消解)的热水泥直接使用于工程,对于已使用的水泥要进行追溯,并填制“水泥使用追溯表”。

2、矿物外掺料

根据有关标准规范的要求进行检测。试验室应随时掌握矿物外掺料的`质量变化情况,矿物掺料进场时,必须进行需水量比、烧失量、细度检测,经检验合格的产品方可入库;并注意与前期试验结果进行对比,以判定质量的波动情况,确保工程质量。在矿物外掺料的使用过程中,应尽量确保外掺料的相对稳定性。应与物资部门进行沟通,确保对于同类别的外掺料,一个搅拌站应尽量使用同一厂家的商品。当无法满足要求时,试验部门应及时进行配合比调整,严禁矿物外掺料的混用。

骨料

粗细骨料进场必须按规定进行抽样检验,检验合格方可使用。粗骨料应选用级配合理、粒形良好、质地均匀坚固的碎石或碎卵石,粗骨料各种指标应满足相关标准规范的要求;控制泥含量和泥块含量,及时进行检测,经检验不合格的严禁进场卸车。

外加剂

外加剂进场时应加强检查、检测,检查外加剂的包装上是否在明显位置上注明以下内容:产品名称、型号、净含量或体积(包括含量或浓度)、生产厂名、生产日期及出厂编号;检查包装物所标明的内容是否与生产厂家提供的产品说明书、合格证相符;液体外加剂是否析出沉淀物,是否超过有效期。

除此之外,混凝土搅拌站材料员要及时关注库存料的情况,并要有预见性及忧患意识,积极组织备料,避免出现停工待料,特别要关注散装水泥的结存。对库存的物资要挂牌标识,随时保证现场材料的堆码,严格按分仓进行原材料的存放。

原材料管理制度3

一、食堂库房及食品原料设立库管员专人管理,非库房管理人员不得随意进入。

二、库房保管员持健康证上岗,按照食品从业人员卫生要求,做好保持良好卫生习惯。

三、库房建立好食品原料入、出库帐薄,坚持入、出库验收登记制度。未经验收的不符合食品卫生标准要求的食品原料严禁入库贮存。

四、食品原料分类、分架、隔墙(15厘米)、离地(20厘米)贮存,标识明显。

五、食品出库坚持先进先出,缩短储存时间,避免食品原料变质腐烂。

六、建立库存食品定期检查、报告制度,经批准及时处理过期、腐烂变质食品原料。

七、库房环境做到防火、防盗、防毒(包括防投毒)、防蝇、防尘、防鼠,确保食品原料卫生安全。

八、库房卫生定期打扫,贮存物品定时整理,保持干燥、通风、整洁,确保食品原料卫生安全。

九、库房严禁存放有毒、有害、易燃易爆、化学类物品及其他任何私人物品。

十、库房贮存食品原料,因库管员失职造成损失,学校追究库管员责任。

‘捌’ 家装选材的方法和注意事项有哪些

装修是一个复杂的工程,要搞好装修,家装选材很重要。家装所需建材繁多,而选材费用是装修的重大支出项,很多人在家装选材上无从下手,那么家装选材技巧是什么呢?家装选材的技巧下面有介绍到。

3、装饰灯具室内灯具按固定形式可分为固定形式及移动式;按安装位置可分为顶灯、壁灯、地灯、台灯等。顶部灯又可分为射灯、吸顶灯、水晶灯、装饰吊灯、麻将灯等。4、矿棉板矿棉板作为一种新型吊顶装饰材料,具有优良的吸声机能,改善室内音质,改善室内音质、降低噪音;同时具有优良的耐火机能和轻巧、保温、美观、隔热等特点。

‘玖’ 使用材料是否安全环保

成都除甲醛专家温馨提示:家庭装修如何更环保
一、美化:家是给自己看的,没有必要堆砌装修材料,多用装饰品点缀,即美观大方,又经济实惠。而且可以经常变化装饰,让家更有趣味。
二、简约:尽量少用人造板(夹板,中密度板等),少用石材装饰,少用墙面装饰材料(墙纸等),这样,可以减少甲醛,TVOC(有机挥发物)的危害。
三、通风:设计时就要注意自然通风,减少对空气对流的破坏。装修结束后应保持通风一个月后再入住。入住后,应尽可能开门窗,保持自然通风。
四、装饰安装化:多买现成家具、套装门等,减少现场制作,减少污染。选购时注意家具要有“有害物质限量”检测证书。简易检测方法:合上家具柜门,15分钟之后,打开,闻气味大小,可以做一个判断。
五、地面尽量不用天然石材,提倡用瓷砖(要有辐射检测证书);喜欢木地板的朋友尽量不用强化复合地板,用实木或实木复合地板较好,可以更好地保护足部健康,另外,不要铺整体中密度板或大芯板找平,用龙骨法安装较好。这样,又减少了一大块甲醛等有害气体,以及辐射危害。
六、现场少用溶剂挥发量大的油漆,如硝基漆,聚酯漆等涂刷施工。建议减少涂刷油漆厚度,减少用量。建议考虑使用水性油漆或天然无毒涂料。
七、要到信誉良好的销售商,建材店购买材料,别贪图“便宜”。
八、可以聘请专业家装监理公司代为把关,减少危害。
九、墙面涂料最好有光触媒效应的产品,可以分解有害气体,分解空气污垢,保护健康。此类产品,要注意阳光作用,没有阳光则作用减弱。
十、适当选用室内植物,活性炭,炭雕。即美化家居,又增进健康。
如还有疑问,可以随时登录我们公司网站,我们会用专业知识为你解答疑问。

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