银量沉淀法确定滴定终点的方法有哪些

⑴ 用银量法测定氯化铵时,应用什么方法确定终点为什么

银量法是指生成银盐沉淀的沉淀滴定分析法，通常根据使用的指示剂不同分成莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法，他们依次使用铬酸钾、铁铵矾和吸附指示剂。
用银量法测定氯化铵时，实际测定的是氯离子。可分别采用莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定。
莫尔法采用硝酸银标准溶液为滴定剂、铬酸钾为指示剂，滴定反应为
Ag+
+
Cl-
=
AgCl
↓。过了化学计量点后，银离子便于铬酸根生成砖红色的铬酸银沉淀指示终点的到达。注意，滴定的pH值不能超过7.2，否则， AgCl
将会因生成银氨络离子而溶解导致测定失败。
佛尔哈德法采用返滴定法测定氯化铵含量，方法为：加定量过量的硝酸银标准溶液至试液中使氯离子与硝酸银反应生成氯化银沉淀，过量的硝酸银采用铁铵矾为指示剂、用硫氰酸铵标准溶液滴定至微红色为终点。由于该方法在酸性介质中进行，因而铵根离子无干扰。但要阻止氯化银沉淀转化为硫氰酸银沉淀，通常可采取过滤除去AgCl沉淀或加硝基苯包裹AgCl的方法阻止这种转化。
法扬司法用AgNO3标准溶液为滴定剂、荧光黄为指示剂，滴定至粉红色为终点。与莫尔法类似，滴定的pH值不能超过7.2，否则， AgCl
将会因生成银氨络离子而溶解导致测定失败。

⑵ 沉淀滴定法的沉淀滴定法—银量法

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
反应式：Ag++X-→AgX↓
X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。 （一）铬酸钾指示剂法
1.原理
用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。滴定反应为：
终点前Ag++Cl-→AgCl↓
终点时2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)
根据分步沉淀的原理，溶度积（Ksp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]<Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]>Ksp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。
2.滴定条件
（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。
（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。
2CrO42-+2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-+H2O
也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀：
Ag++OH-→AgOH
2AgOH→Ag2O↓+H2O
因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。如果溶液的酸性较强可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸铁铵指示剂法。
滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。
3.主要应用
本法多用于Cl-、Br-的测定。
（二）硫酸铁铵指示剂法
1.原理
在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）为滴定液滴定Ag+，以Fe3+为指示剂的滴定方法。滴定反应为：
终点前Ag++SCN-→AgSCN↓
终点时Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕红色）
卤化物的测定可用回滴法，需向检品溶液中先加入定量过量的AgNO3滴定液，以为Fe3+指示剂，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反应为：
终点前Ag+（过量）+X-→AgX↓
Ag+（剩余量）+SCN-→AgSCN↓
终点时Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕红色）
这里需指出，当滴定Cl-到达等当点时，溶液中同时有AgCl和AgSCN两种难溶性银盐存在，若用力振摇，将使已生成的Fe(SCN)2+络离子的红色消失。因AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度。当剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就会将AgCl沉淀中的Ag+转化为AgSCN沉淀而使重新释出。
AgCl→←Ag++Cl-
↓
Ag++SCN-→←AgSCN
这样，在等当点之后又消耗较多的NH4SCN滴定液，造成较大的滴定误差。
2.滴定条件及注意事项
（1）为了避免上述转化反应的进行，可以采取下列措施：
a 将生成的AgCl沉淀滤出，再用NH4SCN滴定液滴定滤液，但这一方法需要过滤、洗涤等操作，手续较繁。
b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待测Cl-溶液中加入1～3ml硝基苯，并强烈振摇，使硝基苯包在AgCl的表面上，减少AgCl与SCN-的接触，防止转化。此法操作简便易行。
c 利用高浓度的Fe3+作指示剂（在滴定终点时使浓度达到0.2mol/L），实验结果证明终点误差可减少到0.1%。
（2）此外，用本法时，应注意下列事项：
a 为防止Fe3+的水解，应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等离子的存在也不干扰。与铬酸钾指示剂法相比，这是本法的最大优点。
b 为避免由于沉淀吸附Ag+过早到达终点，在用硝基苯包裹AgCl沉淀时，临近终点应轻轻旋摇，以免沉淀转化，直到溶液出现稳定的淡棕红色为止。
c 本法测定I-和Br-时，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀转化问题，不需加入有机溶剂或滤去沉淀，滴定终点明显确切。
d 滴定不宜在较高温度下进行，否则红色络合物褪色。
（三）吸附指示剂法
1.原理
用AgNO3液为滴定液，以吸附指示剂指示终点，测定卤化物的滴定方法。
吸附指示剂是一些有机染料，它们的阴离子在溶液中很容易被带正电荷的胶态沉淀所吸附，而不被带负电荷的胶态沉淀所吸附，并且在吸附后结构变形发生颜色改变。
若以Fl-代表荧光黄指示剂的阴离子，则变化情况为：
终点前Cl-过量(AgCl)Cl-┇M+
终点时Ag+过量(AgCl)Ag+┇X-
(AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-
（黄绿色）（微红色）
2.滴定条件
为了使终点颜色变化明显，应用吸附指示剂时需要注意以下几个问题：
（1）吸附指示剂不是使溶液发生颜色变化，而是使沉淀的表面发生颜色变化。因此，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面。为此，在滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物以形成保护胶体。同时，应避免大量中性盐存在，因为它能使胶体凝聚。
（2）胶体颗粒对指示剂离子的吸附力，应略小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在等当点前变色。但对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则等当点后也不能立即变色。滴定卤化物时，卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下：
I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄
因此在测定Cl-时不能选用曙红，而应选用荧光黄为指示剂。
（3）溶液的pH应适当，常用的吸附指示剂多是有机弱酸，而起指示剂作用的是它们的阴离子。因此，溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在。也就是说，电离常数小的吸附指示剂，溶液的pH就要偏高些；反之，电离常数大的吸附指示剂，溶液的pH就要偏低些。
（4）指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷。
（5）带有吸附指示剂的卤化银胶体对光线极敏感，遇光易分解析出金属银，在滴定过程中应避免强光照射。 （一）硝酸银滴定液
1.配制间接法配制
2.标定用基准氯化钠标定，以荧光黄指示液指示终点。
3.贮藏置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。
（二）硫氰酸铵滴定液
1.配制间接法配制
2.标定用硝酸银滴定液标定，以硫酸铁铵指示液指示终点。 1.用铬酸钾指示剂法，必须在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行滴定。因铬酸钾是弱酸盐，在酸性溶液中，CrO42-与H+结合，降低CrO42-浓度，在等当点时不能立即生成铬酸银沉淀；此法也不能在碱性溶液中进行，因银离子氢氧根离子生成氧化银沉淀。
2.应防止氨的存在，氨与银离子生成可溶性[Ag(NH3)2]+络合物，干扰氯化银沉淀生成。
3.硫酸铁铵指示剂法应在稀硝酸溶液中进行，因铁离子在中性或碱性介质中能形成氢氧化铁沉淀。
4.为防止沉淀转化（AgCl+SCN-→←AgSCN+Cl-），硫酸铁铵指示剂法加硝酸银滴定液沉淀后，应加入5ml邻苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，并强力振摇后再加入指示液，用硫氰酸铵滴定液滴定。
5.滴定应在室温进行，温度高，红色络合物易褪色。
6.滴定时需用力振摇，避免沉淀吸附银离子，过早到达终点。但滴定接近终点时，要轻轻振摇，减少氯化银与SCN-接触，以免沉淀转化。
7.吸附指示剂法，滴定前加入糊精、淀粉，形成保护胶体，防止沉淀凝聚使吸附指示剂在沉淀的表面发生颜色变化，易于观察终点。滴定溶液的pH值应有利于吸附指示剂的电离，随指示剂不同而异。
8.吸附指示剂法选用指示剂应略小于被测离子的吸附力，吸附力大小次序为I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。
9.滴定时避免阳光直射，因卤化银遇光易分解，使沉淀变为灰黑色。
10.有机卤化物的测定，由于有机卤化物中卤素结合方式不同，多数不能直接采用银量法，必须经过适当处理，使有机卤素转变成卤离子后再用银量法测定。 1.铬酸钾指示剂法：在中性或弱碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾指示剂的滴定方法。
2.硫酸铁铵指示剂法：在酸性溶液中，用硫氰酸铵液为滴定液滴定Ag+，采用硫酸铁铵为指示剂的滴定方法。
3.吸附指示剂法：用硝酸银液为滴定液，以吸附指示剂指示终点测定卤化物的滴定方法。 本法的相对偏差不得超过0.3%。

⑶ 什么是银量法，分为哪三种

分为以下三种:
1.莫尔法：采用铬酸钾为指示剂的银量法；
2.佛尔哈德法：在酸性溶液中，以铁铵矾为指示剂的银量法；
3.法扬斯法：采用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。
⑴以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
⑵以生成难溶卤化银的沉淀滴定分析法。用于测定Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-和Ag+。根据所选用指示剂的不同，又分为莫尔法(用铬酸钾作指示剂)；佛尔哈德法(用铁铵矾作指示剂)；法扬斯法(用吸附指示剂)。
拓展资料
一、沉淀滴定法基本介绍
1.是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法必须满足的条件：1.S小，且能定量完成；2.反应速度大；3.有适当指示剂指示终点；4.吸附现象不影响终点观察。
2.生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。银量法共分三种，分别以创立者的姓名来命名。
3.莫尔法在中性或弱碱性的含Cl试液中，加入指示剂铬酸钾，用硝酸银标准溶液滴定，氯化银先沉淀，当砖红色的铬酸银沉淀生成时，表明Cl已被定量沉淀，指示终点已经到达。此法方便、准确，应用很广。
4.福尔哈德法 ①直接滴定法。在含Ag的酸性试液中，加NH4Fe（SO4）2为指示剂，以NH4SCN为滴定剂，先生成AgSCN白色沉淀，当红色的Fe（SCN）2+出现时，表示Ag+已被定量沉淀，终点已到达。此法主要用于测Ag+。②返滴定法。在含卤素离子的酸性溶液中，先加入一定量的过量的AgNO3标准溶液，再加指示剂NH4Fe（SO4）2，以NH4SCN标准溶液滴定过剩的Ag+，直到出现红色为止。两种试剂用量之差即为卤素离子的量。此法的优点是选择性高，不受弱酸根离子的干扰。但用本法测Cl-时，宜加入硝基苯，将沉淀包住，以免部分的Cl-由沉淀转入溶液。
5.法扬斯法 在中性或弱碱性的含Cl-试液中加入吸附指示剂荧光黄，当用Ag-NO3滴定时，在等当点以前，溶液中Cl-过剩，AgCl沉淀的表面吸附Cl-而带负电，指示剂不变色。在等当点后，Ag+过剩，沉淀的表面吸附Ag+而带正电，它会吸附荷负电的荧光黄离子，使沉淀表面显示粉红色，从而指示终点已到达。此法的优点是方便。

⑷ 常用的沉淀滴定法可分为哪些类型试简要说明。

常用沉淀滴定法是指银量法。
银量法又分为:
'1.摩尔法:用硝酸银为标准溶液测定氯离子，采用铬酸钾为指干八剂的沉淀滴定法;
2.佛尔哈特法:指在酸性溶液中以铁铵钒为指示剂，用KSCN标准溶确定滴定银离子的沉淀滴定法。
3.法扬司法:是指利用吸附指示剂确定滴定终点的沉淀滴定法。

⑸ 银量法作指示终点的方向有哪几种

目前尚在使用的沉淀滴定法主要是以银的难溶盐沉淀反应为基础的银量法。银量法一般根据所用的指示剂不同，按创立者的名字命名。 一. 摩尔法（Mohr法） AgNO3 + Cl-（或Br-）→ AgCl (白色) ↓ + NO3- 在中性或弱酸性溶液中，以K2CrO4为指示剂，以以...

⑹ 比较银量法的几种指示终点的方法

一、铬酸钾指示剂法（Mohr法）

1、原理：在中性或弱碱性的介质中，以K₂CrO₄为指示剂，用AgNO₃标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)。

2、滴定条件

（1）指示剂的用量

（2）溶液的酸度

（3）滴定时应剧烈振摇

（4）干扰的消除

3、应用范围：Mohr法主要用于Cl-、Br-、CN-,不适用于测定I-和SCN-。

二、铁铵矾指示剂法（Volhard法）

直接滴定法和返滴定法的原理（反应在什么介质下进行）、滴定条件、应用范围（都很重要）

1、直接滴定法

（1）原理：在酸性条件下，以铁铵矾为指示剂，用KSCN或NH₄SCN为标准溶液直接滴定Ag+。

（2）滴定条件

1）滴定应在0.1-1mol/L HNO₃介质中进行。

2）滴定过程中，不断有AgSCN沉淀形成，由于AgSCN具有强烈的吸附作用，部分Ag+被吸附于表面，使终点出现过早，结果偏低。因此，滴定过程中必须充分振摇，使沉淀吸附降到最低。

（3）应用范围：可测定Ag+

2、返滴定法

（1）原理：在含有卤素离子的HNO₃溶液中，加入一定量过量的AgNO₃，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO₃。

（2）滴定条件

1）滴定应在0.1-1mol/L HNO₃介质中进行。

2）强氧化剂、氮的氧化物及铜盐、汞盐均与SCN-作用而干扰测定，必须事先除去。

3）返滴定法测定碘化物时，指示剂必须在加入过量AgNO₃溶液之后才能加入，以免发生反应，造成结果误差。

4）返滴定法测定Cl-时，可发生沉淀转化反应。由于沉淀转化的存在，过多地消耗了NH₄SCN标准溶液，造成一定的滴定误差。返滴定法测定Br-和I-时，不会发生沉淀转化反应。

（3）应用范围：可测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子

三、吸附指示剂法（Fajans法）

1、原理：是利用沉淀对有机染料吸附而改变其颜色来指示滴定终点的方法。

2、滴定条件

（1）常加入一些保护胶体试剂如糊精等，阻止卤化银凝聚，使其保持胶体状态。

（2）溶液的酸度有利于指示剂显色型体的存在。

（3）胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。

常用吸附指示剂的吸附力的大小次序为：I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄（滴定Cl-只能选荧光黄，滴定Br-选曙红为指示剂）

(6)银量沉淀法确定滴定终点的方法有哪些扩展阅读

银量法的基本原理

1、滴定过程及滴定曲线上各点所对应溶液中离子的变化

2、终点前、终点、终点后PX值计算

终点前0.1%：PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c为起始浓度)

终点后0.1%，PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3

滴定突跃：△PX=PKsp+2lgc-6.6

⑺ 沉淀滴定法中的银量法分为几类

【】分为3类：
1、莫尔法：采用铬酸钾为指示剂的银量法；
2、佛尔哈德法：在酸性溶液中，以铁铵矾为指示剂的银量法；
3、法扬斯法：采用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。