溴代丁二酰亚胺的液相检测方法

① 进行气相色谱，液相色谱分析时常用的衍生化方法有哪些

1.硅烷化衍生化方法
硅烷化衍生化方法是气相色谱样品处理中应用最多的方法，它是利用质子性化合物（如醇，酚，酸，胺，硫醇等）与硅烷化试剂反应，形成挥发性的硅烷衍生物。硅烷化反应一般在数分钟内即可完成。
能进行硅烷化的化合物反应活性一般为：醇>酚>羧酸>胺>酰胺，反应活性还受空间位阻的影响，其醇的反应活性为伯醇>仲醇>叔醇，胺的反应活性为：伯胺>仲胺。

2. 酯化衍生化方法
有机酸由于极性较强，易产生严重的拖尾现象，而且大多数有机酸挥发性差，热稳定性也较低。因此，许多有机酸（特别是长碳链的有机酸）在进行气相色谱分析之前都要衍生为相应的酯。常用的酯化方法有以下一些。
（1）甲醇法。有机酸与甲醇在催化剂的存在下加热，可以发生酯化反应，生成有机酸的甲酯。当催化剂使用H2SO4、HCl时，需要回流，反应时间较长。若用三氟化硼作催化剂，反应可在室温下完成，通常是将三氟化硼通入甲醇中配制酯化剂，然后再进行酯化反应。
（2）重氮甲烷法。重氮甲烷可与有机酸反应，生成有机酸的甲酯，放出氮气。
此方法简便有效，反应速度快，转化率高，很少有副反应，不引入杂质，但反应要在非水介质中进行。反应条件虽温和，但重氮甲烷不稳定，有爆炸性，有毒（致癌），制备和使用时要特别小心。常温下酚羟基可与重氮甲烷缓慢反应，但在0℃以下时可避免酚羟基反应。
（3）三氟乙酸酐法。在三氟乙酸酐的存在下有机酸和酸可以反应生成酯。此法特别适于空间位阻较大的有机酸和醇或酚的酯化。
（4）其他酯化方法。为了提高方法的灵敏度和选择性，有时需要制备甲酯以外的酯，这些酯化方法有的类似于甲酯化反应，如以重氮乙烷、重氮丙烷、重氮甲苯代替重氮甲烷，可制得相应的酯。而且这些试剂稳定性好、爆炸性小。用BF3的丙醇、丁醇或戊醇溶液与有机酸反应，也可制备相应的丙酯、丁酯或戊酯。

3. 酰化衍生化方法
酰化能降低羟基、氨基、巯基的极性，改善这些化合物的色谱性能（减少峰的拖尾），并能提高这些化合物的挥发性，也能增加某些易氧化化合物（如儿茶酚胺）的稳定性。当酰化时引入含有卤离子的酰基时，还可提高使用电子捕获检测器（ECD）的灵敏度。常用的酰化试剂有酰卤、酸酐和反应活性的酰化物（如乙酸咪唑）。
常用的酰化方法有以下一些。
（1）乙酰化法。标准的乙酰化法是将样品溶于氯仿（5ml）中，与0.5ml 乙酸酐和1ml乙酸在5℃反应2-6h，真空除去剩余试剂。还可以乙酸钠为碱性催化剂，以乙酸酐为乙酰化试剂进行乙酰化反应，用于糖类的分析。吡啶、三乙胺、甲基咪唑等也可作为碱性催化剂。乙酰化反应通常在非水介质中进行，但胺类和酚类化合物乙酰化时可在水溶液中进行。
（2）多氟酰化法。常用的多氟酰化试剂是三氟乙酰（TFA），五氟丙酰（PFP）和七氟丁酰（HFB），其反应活性是TFA>PFP>HFB。TFA和PFP的衍生物挥发性较强，而HFP的衍生物ECD灵敏度高。多氟酰化反应的时间除取决于多氟酰化试剂的活性外，还取决于目标化合物的活性。如：麻黄碱和伪麻黄碱及其同系物与三氟乙酸酐（TFAA）在60℃时5min可完成反应：三环类抗抑郁药物与七氟乙酸酐（HFBA）在60℃时10min 可完成反应：而哌可酸，脯氨酸，谷氨酸，γ - 氨基丁酸的甲酯与HFBA的反应需在120℃时+20min 完成。多数情况氟酰化反应不需溶剂，但也有些需在溶剂中进行。此外，有时还需加碱性催化剂。如胺和酸的多氟酰化常以苯为溶剂，三乙胺为催化剂；糖类的三氟乙酰化是在三氯甲烷溶剂中，以吡啶为催化剂进行的。

4. 卤化衍生化方法
在目标化合物中引入卤原子后可使用ECD检测器，提高检测的灵敏度（降低检测限），同时也可改善挥发性和稳定性，常用的卤化衍生化方法有以下一些。
（1）卤素法。用卤素直接作为衍生化试剂处理样品，卤素的作用是加成或取代。
（2）卤化氢法。常用HCl和HBr为衍生化试剂与不饱和链发生加成反应或与羟基发生置换反应。
（3）N - 溴代丁二酰亚胺（NBS 法)。NBS是选择性很强的卤化衍生试剂，可使烯丙位的氢原子发生溴代反应。

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③ 化学中NBS是什么来的

合成方法为将0.16莫耳（约16 g）的丁二酰亚胺溶于至于冰的氢氧化钠溶液中（6.4 g溶入40 mL水中及30 g碎冰）并加入26.38 g的溴（0.165莫耳，约8.5 mL）；

持续搅拌约5分钟后，过滤并以清水清洗产物，最后将产物以40°C干燥。此作法产率约为69.5%（约20 g）。

除了沃尔–齐格勒溴化反应使用不纯的NBS能有比较高的产率，在进行其他反应时通常不会使用不纯的NBS（略黄），这是因为使用不纯的NBS可能会产生不可预期的结果。而纯化NBS的方法为使用90–95°C 的水（10 g NBS溶入100 mL水中）进行再结晶。

注意事项

相较于溴，NBS是个相对安全的反应试剂，但还是要注意避免吸入体内。纯的NBS为白色固体，但会随时间逐渐分解产生溴，这会使之略带黄色。NBS应该储藏在冰箱中。

大部分使用NBS试剂的反应都为放热反应，所以进行大规模反应的时候应特别注意安全。

(3)溴代丁二酰亚胺的液相检测方法扩展阅读：

产品用途

作为有机合成原料，可参与烯烃的羟基化、成醚反应以及内酯化反应；同时还可用作鉴别伯、仲、叔醇的试剂；还用于光度法测定与其他黄酮类化合物共存的栎精；

作为溴化剂，常用于烯丙基、苄基的自由基溴化反应，酮、芳香化合物或杂环化合物的亲电溴化反应，用于调节低能溴化反应；它常与二甲基甲酸胺.或二甲基亚砜一起，作为更有效的溴化剂使用；

医药行业中用作医药中间体，可合成溴乙腈药物；

用于生产橡胶助剂、橡胶制品附加剂；

农药工业中用于合成噻菌灵，还可用作水果保鲜剂以及防腐、防霉剂等。