戊酸的检测方法

1. 　毛细管气相色谱法测定油田水中短链有机酸

气相色谱法测定水溶液中的有机酸通常是将水样蒸馏浓缩后进行酯化萃取，过程繁琐，且常常受到其它有机酸组分的干扰。本文用水相蒸发法除去大量的无机酸盐类，浓缩后直接进样。利用AT1000大口径极性毛细管柱对油田水中的C₂—C₅一元羧酸进行分析，无需酯化和萃取，从而减少了有机酸的损失。方法回收率为81.0%～106%，变异系数为1.9%～6.4%。

一、实验部分

1.仪器与试剂

SP502型气相色谱仪配以FID检测器（鲁南化工仪器厂），CDMC-5色谱数据处理机（上海计算技术研究所）。

各种有机酸标准及其它化学试剂均为分析纯。

有机酸标准：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸均配制成0.25mol/L的水溶液。

氢氧化钠、盐酸均为50%的水溶液。

2.色谱条件

色谱柱为AT1000（10m×0.53mm、1.2μm）（ALLTECH公司），柱温120℃，汽化室150℃，检测器150℃，载气N₂5mL/min,H₂0.05L/min，空气0.2L/min。

3.样品预处理

取油田水样品300～500mL置于蒸馏烧瓶中，用10mL磷酸酸化，在接收瓶中放入10mL蒸馏水并使冷凝管浸入其中，蒸馏。当蒸馏瓶中剩下少量溶液时，稍冷，加入20mL蒸馏水继续蒸馏。馏出液用50%的NaOH中和至pH≥8，然后在80℃恒温水浴锅中，用旋转蒸发器浓缩至5mL左右，将试样转入10mL容瓶中，用盐酸酸化至pH≤3，定容。取5μL作GC分析。

4.定性及定量分析

图11-7为各种有机酸标准的色谱图，对水样采用标准加入法进行定性。

用外标法进行定量测定，以单点校正法，用峰面积计算各有机酸的含量。

式中，V_s和V_i为标准和水样的进样量（μL），a_s和a_i为标准和水样中有机酸的峰面积，c_s为标样的浓度（μg/mL），V为水样浓缩后的体积（mL）,V₀为水样的原体积（mL）。]]

1.精密度试验

参考油田水样品的测定值配制混合标样，取七份分别经预处理后定容至10mL，进样测定，结果见表11-7。

2.线性范围

取乙酸0.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0mol/L，丙、丁、戊、己酸0.00、0.03、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00mol/L的标准溶液进行测定，以峰面积值对各有机酸的浓度做工作曲线。结果表明，在给定的浓度范围内乙酸、丙、丁、戊、己酸的相关系数大于0.99。

表11-7精密度实验结果

表11-8样品分析及回收率实验

图11-7有机酸标准色谱图

1—乙酸；2—丙酸；3—丁酸；4—戊酸；5—己酸

图11-8油田水中有机酸色谱图

（图例同图11-7）

3.样品的测定及回收率试验

取同一油田水样品三份，按实验步骤分别进行测定，取水样的平均测定值。然后再取三份上述水样分别作回收率实验，结果见表11-8。

油田水中短链有机酸的气相色谱图见图11-7、8。

2. 戊酸雌二醇的药物分析

方法名称：戊酸雌二醇原料药－戊酸雌二醇－高效液相色谱法
应用范围：该方法采用高效液相色谱法测定戊酸雌二醇原料药中戊酸雌二醇的含量。
该方法适用于戊酸雌二醇原料药。
方法原理：供试品经甲醇溶解并定量稀释，加入内标后再经甲醇定量稀释，进入高效液相色谱仪进行色谱分离，用紫外吸收检测器，于波长281nm处检测戊酸雌二醇的峰面积，计算出其含量。
试剂：1.甲醇
2. 醋酸甲地孕酮
仪器设备：1. 仪器
1.1 高效液相色谱仪
1.2 色谱柱
十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，理论塔板数按戊酸雌二醇峰计算应不低于3000。
1.3 紫外吸收检测器
2. 色谱条件
2.1 流动相：甲醇 水=85 15
2.2 检测波长：281nm
2.3 柱温：室温
试样制备：1. 内标溶液的制备
精密称取醋酸甲地孕酮适量，加甲醇制成每1mL中含0.4mg的溶液，即为内标溶液。
2.对照品溶液的制备
精密称取戊酸雌二醇对照品适量，加甲醇溶解并定量稀释成每1mL中约含4mg的溶液，精密量取该溶液与内标溶液各2mL，置10mL量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，即为对照品溶液。
3. 供试品溶液的制备
精密称取供试品适量，加甲醇溶解并定量稀释成每1mL中约含4mg的溶液，精密量取该溶液与内标溶液各2mL，置10mL量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，即为供试品溶液。
注：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。
操作步骤：分别精密吸取对照品溶液和供试品溶液各10mL，注入高效液相色谱仪，用紫外吸收检测器于波长281nm处测定戊酸雌二醇（C25H36O6）的峰面积，计算出其含量。
参考文献：中华人民共和国药典，国家药典委员会编，化学工业出版社，2005版，一部，p.99。

3. 总挥发性脂肪酸的测定方法

挥发性脂肪酸（VFA）的测定
挥发性脂肪酸是厌氧消化过程的重要中间产物，甲烷菌主要利用VFA形成甲烷，只有少部分甲烷由CO 2和H 2生成。但CO 2和H 2生成也经过高分子有机物形成VFA的中间过程。由此看来，形成甲烷的过程离不开VFA的形成，但是VFA在厌氧反应器中的积累能反映出甲烷菌的不活跃状态或反应器操作条件的恶化，较高的VFA（例如乙酸）浓度对甲烷菌有抑制作用。因此在反应器运行中，出水VFA用作重要的控制指标。
在VFA测定中，常进行VFA总量测定，其单位异mmol/L或换算为按乙酸计，以单位mg/L表示。
VFA包括甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸以及它们的异构体。在运转良好的高速厌氧反应器中，VFA中乙酸可占有很高的比例，但是当反应器运行状态不好时，丙，丁酸浓度会上升。
滴定法分析
1． 原理：将废水以磷酸酸化后，从中蒸发出挥发性脂肪酸，再以酚酞为指示剂用NaOH溶液滴定馏出液。废水中的氨态氮可能对测定形成干扰，因此应当首先在碱性条件下蒸发出氨态氮。
2． 药品
1) 10% NaOH 溶液；
2) NAOH标准溶液，0.1000mol/L;
3) 10%磷酸溶液，取70ml密度1.7g/cm3的磷酸用水稀释至1L;
酚酞指示剂，1%的乙醇溶液。
3． 测定步骤
蒸馏瓶中放入50ml待测废水，其VFA含量不超过30mmol.放入几滴酚酞指示剂。
加入10% NaOH溶液，使溶解呈碱性，并使NaOH略过量。
蒸馏至蒸馏瓶中剩余液体为50~60ml为止。
用蒸馏水将蒸馏瓶中的剩余液体稀释至原来体积，用10ml 10%的磷酸酸化，在接收瓶中放入10ml蒸馏水并使接收瓶与蒸馏瓶上的冷凝管连接，导入管应浸入接收瓶的液面以下。蒸馏至瓶中液体为15~20ml为止。待蒸馏瓶冷却以后，加入50ml蒸馏水再次蒸馏，至10~20ml液体为止。
加入10滴酚酞，用NaOH标准溶液滴定至淡粉色不消失为止。
4． 计算
挥发性脂肪酸含量计算如下：
VFA=V (NaOH)*C*1000/Vs (mmol/L)
式中：V(NaOH)-----滴定消耗的NaOH标准溶液的体积，ml;
c ------ 滴定消耗的NaOH标准溶液的准确浓度，mol/L;
Vs--------被测废水水样的体积，ml.