① 自由基化学详细资料大全
研究自由基(free radical chemistry)的产生、结构及化学反应性能的有机化学分支学科。自由基是一种含不成对电游祥枯子的化学物种,它可以是原子、分子或基团。
基本介绍
- 中文名 :自由基化学
- 外文名 :free radical chemistry
- 领域 :化学
- 特点 :不含成对电子
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自由基化学
研究自由基的产生、结构及化学反应性能的有机化学分支学科。自由基是一种含不成对电子的化学物种,它可以是原子、分子或基团。原子序数为奇数的原子,如氢原子、氯原子等都是自由基。在自由基化学中,主要研究对象是有机自由基,即含不成对电子的有机化合物分子。大多数自由基都是不稳定的活泼中间体,很容易发生化学反应。只有极少数自由基是稳定的,如二苯基苦基肼(DPPH)自由基在固态时可长期稳定保存,三苯甲基自由基在溶液中能稳定存在,在生物化学及医学研究中作为自旋标记物的氮氧自由基已经是市售的化学试剂。
自由基的产生方法
自由基的产生方法主要有3种:①光照法。具有一定能量的光辐照某些化合物时,使化学键断裂,生成自由基。②氧化还原法。通过电子转移生成自由基。③热均裂法。很多过氧化物和偶氮化合物受热时均裂,生成自由基,这是最方便而且用途最多的方法。例如,偶氮二异丁腈是常用的自由基聚合引发剂,在65℃时即可分解,产生自由基。
自由基的检测方法
由于自由基不稳定,检测有一定困难。常用的检测方法有:①化学方法。利用某些能够与自由基反应生成稳定产物的试剂捕集自由基,然后对稳定产物进行分离鉴定。②电子顺磁共振法。适合对稳定自由基的检测,是鉴定自由基结构最可靠的方法。③化学诱导动态电子极化法(CIDEP)。适于检测短寿命的瞬态自由基,尤其是闪光光解自由基。
自由基反应类型
自由基具有很高的活性,可进行多种类型的反应,常见反应类型有:①化合或偶联反应。②取代反应。③歧化反应。④氧化还原反应。⑤加成反应。⑥碎裂反应(生成较小的自由基)。⑦插入反应。⑧自由基重排反应。在自由基反应中最具特色的当数自由基连锁反应,该反应分三步。即引发、链增长和链终止。以甲烷氯化反应为例:
自由基的清除
给予负离子,使生物体体内过剩的活性氧还原,就能够抑制生物体的氧化。负离子能够使生物体容易摄取维他命宴竖頪,胺基酸,矿物质等,这些成分能够分解,消除活性氧神洞,提高SOD的活性。所以负离子是生物体不可或缺的物质。负离子是唯一能够消除活性氧自由基,保护生物体的自然要素。负离子没有副作用,能够促进自然治愈力,治愈疾病,保持健康。负离子能够使血液变成弱碱性,使新陈代,生理作用旺盛,并强化免疫力,同时也能够给予生物体衰弱时增强的活性氧电子,仰制氧化,杜绝疾病的根源。氧附着于生物体的细胞组织中,当电子被夺走时,就会引起细胞组织的氧化。活性氧会从生物体的脂质(不饱和脂肪酸)或蛋白质那儿夺走电子,结果引起脑中风或心肌梗塞,动脉硬化症,癌症及糖尿病。负离子的本质是电子,因此给予生物体负离子,就能使生物体体内充满电子,代替生物体的脂质或蛋白质的电子给予活性氧,使活性氧安定,所以不会损伤生物体的细胞,同时能够抑制疾病的发生。
② 求助:体外羟基自由基的测定方法
羟基自由基(.OH)是最活跃的一种活性分子,也是进攻性最强的化学物质之一,几乎可以与所有的生物分子、有机物或无机物发生各种不同类型的化学反应,并伴有非常高的反应速率常数和负电荷的亲电性。羟基自由基是目前所知活性氧自由基中对生物体毒性最强、危害最大的一种自由基,可以通过电子转移、加成以及脱氢等方式与生物体内的多种分子作用,造成糖类、氨基酸、蛋白质、核酸和脂类等物质的氧化损伤,使细胞坏死或突变,羟基自由基还与衰老、肿瘤、辐射损伤和细胞吞噬等有关。羟基自由基由于其寿命短,反应活性高,存在浓度低,目前尚未有专一、有效的方法可以精确测定羟基自由基的含量,其测定方法也成为一项国际性的难题。本文对近几年出现的羟基自由基检测方法进行了综述。 1电子自旋共振法
电子自旋共振法或电子顺磁共振法主要研究对象为未成对的自由基或过渡金属离子及其化合物。自旋捕捉(spin trapping)技术的出现为化学反应中自由基中间体及生命活动过程中短寿命自由基的检测开辟了新的检测途径[[1]]。此方法是利用捕捉罩首辩剂与自由基结合形成相对稳定的自旋加合物(spin adcts),然后进行ESR测定。 2HPLC法
HPLC法可用于间接测定自由基。测定过程中必须先选择合适的化合物捕集被测体系中的 自由基,使之生成具有一定稳定性,且能被液相色谱 分离与检测的产物,然后用HPLC进行测定。1)、 采用二甲基亚砜捕集羟基 自由基的HPLC测
2)、采用水杨酸捕集羟基芹扮自由基的HPLC测定方法 3化学发光法
化学发光法是一种灵敏、准确的检测自由基的方法,其原理是利用发光剂被活性氧自由基氧化成激发态,当其返回到基态时放出大量光子,从而对发光起放大作用。且自由基产生越多,发光值就越大。通过函数换算间接反应系统中自由基的量。与ESR和HPLC法相比,具有操作简便、设备成本较低、测定快速等优点。 4氧化褪色光度法 6极谱法
7毛细管物缺电泳-电化学检测法 8胶束电动毛细管色谱法