Ⅰ 二恶英污染的监测
我国目前在对二恶英污染的检测及防治研究方面的发展水平如何?与国外有着怎样的差距?
我国对二恶英的监测研究起步较晚。1996年中科院武汉水生所建立起我国第一个水生生物二恶英类物质检测与研究实验室。近年来,中国科学院、疾病与控制、商检等系统开始筹建二恶英分析实验室,进行一些科研项目或从事商检、疾控等领域的工作,但对工业企业污染源的监督性监测以及环境中二恶英类的调查研究开展较少。国家环保总局于1999年颁布了《危险废物焚烧污染控制标准》和《生活垃圾焚烧污染控制标准》,规定了生活垃圾和危险废物焚烧的二恶英排放限值,迈出了控制二恶英污染法制化的第一步。国家环境分析测试中心随之建立了配套实验室,开展焚烧设施的二恶英监测与研究,取得了大批基础数据和研究成果。目前,国家环保总局正在该实验室的基础上升级改造,建成国家环保总局二恶英实验室,并拟在全国建立7个环境二恶英监测中心。
总体来说,我国二恶英监测能力与国外差距很大,还没有对二恶英的排放源和污染状况进行系统的调查和评价。对其它来源的二恶英污染情况还需要进一步调查研究,例如,中国是氯碱生产大国,在全世界500家氯碱企业中,中国就有近300家,1998年烧碱生产年产量是居世界第二位,氯碱生产的废渣可能是我国二恶英的主要来源之一。还有染料化工、有机氯化工、纸浆漂白等行业,都是潜在的二恶英排放源。
Ⅱ 如何检测食品中二恶英
然后色谱柱的分离,并联用检测器进行定性、定量。下面将分别介绍以上各步。
提取 这步目的在于使待测物游离,并萃取进入用于抽提的溶剂中。该步对于检测的重复性至关重要,主要是溶剂的选择和提取方法的选择,且不同的样本需采用不同的提取方法。对于土壤、灰尘等样本使用溶剂有甲苯、乙烷、二氯甲烷、二氯甲烷和丙酮混合液(1:1体积比)、二氯甲烷和丙烷混合液(1:1体积比)、苯,提取时间为12~60小时。并且通常采用索氏抽提,Hengstmann等曾研究采用超音速索氏抽提(supersonic Soxhlet extraction),超临界流体抽提(supercritical fluid extraction)也已使用,Barnabas对此进行了详细综述。对生物样本一般是在冰冻后与无水硫酸钠共同研磨去除水分,然后再采用合适的溶剂提取。常用溶剂有:轻石油-丙酮-乙烷-二乙基乙醚(18:10:5:2体积比)、丙酮-乙烷(1:1体积比)、丙酮-戊烷(3:7体积比)、丙请、二氯甲烷和乙烷混合液(1:1体积比)、氯仿-甲醇-乙烷混合液(1:1:1体积比)。其中二氯甲烷和乙烷混合液用于血样,丙请和氯仿-甲醇-乙烷混合液用于奶样,其余用于脂肪和肌肉组织。血样提取前常添加乙醇和硫酸铵饱和溶液,然后再抽提。奶样则先用甲酸处理。生物样本提取方法,除血样和奶样是于室温下振荡提取外,其它样品一般用Dean Stark的仪器进行索氏抽提。水样中二恶英的抽提一般使用二氯甲烷和甲苯,于索氏抽提器中抽提24小时。水中多氯联苯的提取方法主要有三种:(1)使用有机溶剂液-液萃取;(2)使用填充柱吸附;(3)碱性水溶液分解-水蒸气蒸馏法。常用溶剂有正己烷和二氯甲烷,常用吸附剂有活性碳、石墨、高分子大口径网状吸附树脂(尤其是美国的XAD系列),常用洗脱剂有乙醚、甲醇、二氯甲烷、甲酮、二甲基亚砜。对空气样本在采样后,用以下有机溶剂进行洗脱抽提,主要为:丙酮、甲苯、苯、二氯甲烷。对于植物样本首先冰冻脱水,然后在适当有机溶剂作用下微波消化,常用溶剂为:二氯甲烷、甲苯-丙酮(1:1体积比)、甲苯-乙醇(3:1体积比)。所有样本提取后的有机溶剂在进行净化前,都要浓缩以利于下一步操作。
净化 经过抽提步骤多氯代二苯并二恶英/呋喃和多氯联苯绝大部分进入了提取液中,但同时进入的还包括有机农药、脂肪物质、多环芳烃、叶绿素等,这些物质的存在会干扰二恶英类物质的检测,因此必须进行净化去除干扰物质。用于净化的方法主要有以下方法:液-液分配、浓硫酸磺化、碱解、氧化、柱层析(包括凝胶色谱和液相色谱)。净化方法的选择主要依靠于样本的类型、抽提溶剂的种类等。液-液分配只能去除部分杂质,经酸/碱处理的样品,通过己烷处理可去除部分杂质;经有机溶剂处理的样品在碱性溶液中分配可去除酸性杂质,但碱处理时间不能太长否则二恶英会分解;经有机溶剂提取的样本用浓硫酸磺化,可去除脂肪、色素等杂质。柱层析往往采取几根层析柱串联或多种填料填充柱的方法,目前主要采用两种方法相结合的方法,即采用两根多种填料填充柱。其中第一根柱由上至下依次填充硅酸钾、硅胶、硅酸钾或硅酸铯、硅胶、活性碳,第二根采用串联柱依次填充硅酸钾或硅酸铯、硫酸饱和硅胶、活性氧化铝[72]。但是填充柱使用的填料及组合方式多样,有数十种。佛罗里达毛细管柱(130度激活)可将共平面多氯联苯、多氯代二苯并二恶英/呋喃和非共平面多氯联苯分别开来。佛罗里达柱依次用乙烷和二氯甲烷洗脱,收集洗脱液,第一部分为非共平面多氯联苯,第二部分则包括共平面多氯联苯、多氯代二苯并二恶英/呋喃可用于分析。最近有发展了三种将共平面多氯联苯与多氯代二苯并二恶英/呋喃分离的吸附剂,(1)多孔石墨碳,(2)2-(1-芘基)-乙烷基甲基silylated硅胶,(3)C60/V70fullerenes bonded to polystyrene-divinylbenzene(聚苯乙烯-二乙烯基苯)。这三种吸附剂具有相同的洗脱特性,所须洗脱剂少。但这三种吸附剂比较昂贵,样本容量小,并且要求所进样品不含脂质和其它共存物。使用高效液相色谱来净化抽提物是近几年才发展起来的,并且也有用薄层色谱来净化提取物的。
测定 二恶英类化学物质的测定采用过高效液相色谱、高效薄层色谱和气相色谱,其中气相色谱技术远优于另外两者。所用的气相色谱柱包括填充柱和毛细管柱,毛细管柱以其所需样品少、柱效高已逐渐取代了填充柱。普通填充柱内径为2~6mm,柱长1~3m,柱容量大,但精密度及灵敏度不行。毛细管柱长一般25~60 m,内径为0.20~0.32 mm,涂层厚度为0.15~0.33 μm,以前多使用不锈刚和玻璃毛细管柱,现在以熔融石英为材料的毛细管柱正得到广泛使用。最近,SUPELCO公司推出了二恶英专用毛细管柱,它极性较强,能分离TCDDs,最高使用温度为275度。尽管人们近年来在分离上做了大量的工作,但想在一根柱上分离全部的异构体是不可能的。表1列出了色谱柱选择的一些标准。
Ⅲ 二恶英的国家排放标准
国家标准是《危险废物焚烧污染控制标准(GB18484-2001)》
二恶英排放标准是0.5ngTEQ/Nm3;
《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB18485-2014)》
二恶英排放标准是0.1ngTEQ/Nm3;
对于新建的垃圾焚烧厂,最严格的标准是限制在0.1ng-TEQ/Nm3以下,如欧盟、德国、奥地利、瑞典、荷兰、日本等。以日本为例,处理规模不同的焚烧厂,烟气排放要求是有明显区别的,如处理规模小于2t/h的垃圾焚烧炉,二恶英控制标准为5ng-TEQ/Nm3。实际上对二恶英排放控制标准无论日本还是欧洲都有一个逐步提高标准的过程,以挪威为例,1983年垃圾焚烧控制指标还没有二恶英,1990年为2ng-TEQ/Nm3,2002年提高为0.1ng-TEQ/Nm3,满足欧盟标准要求。
Ⅳ 二恶英在空气中多久散掉
二恶英在空气中光化学分解半衰期为8.3天。
这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味、毒性严重的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。它在低于700度时比较稳定,而高于700度时就会开始分解。
二恶英是看不见,摸不着的物质,无法直观了解他,就算去参观焚烧厂的控制中心,也是无法直接知晓二恶英的排放数据,这是因为二恶英种类多,含量低,其检测是现代有机分析的难点,目前的主要检测方法有色谱法、免疫法和生物法,其中色谱法是目前国际上公认的标准方法,尤其是高分辨气相色谱与高分辨质谱联用技术(HRGC-HRMS)。其检测步骤为样品采集、提取、净化、分离及定量测定,试样需多步分离、净化,步骤十分繁锁,耗费时间长。
Ⅳ 垃圾焚烧烟气排放监测如何做
1)、废料由液压推杆输送进入回转窑头,物料顺向流向窑尾。
2)、物料在燃烧助燃作用下焚烧,回转窑产生的烟气进入二次室内,焚烧产生的灰渣经湿法刮板机自动排出。
3)、焚烧产生的烟气在二次燃烧室经天然气助燃进一步高温焚烧,燃烧温度增加到1100℃-1200℃,使焚烧更完全,达到无烟、无臭、无二次污染的效果。
4)、二燃室出来的烟气进入余热热水换热器,加热软水供生产工艺使用。
5)、余热热水换热器出来的烟气进入半干式急冷塔。通过喷水降温来控制温度在1s内迅速降低到200℃左右,从而有效地抑制了二恶英的再生成。
6)、随后烟气进入干式除酸及二恶英吸收装置,进一步净化尾气。喷入消石灰的作用是去除吸收烟气中的HCl、SOx等酸性成分,活性炭的作用是吸附去除烟气中残留的少量二恶英呋喃等。
7)、尾气进入气箱式布袋除尘器,去除烟气中滞留的细微粉尘。在布袋除尘器进口温度不在限值范围时,布袋旁通电磁阀打开,烟气由旁通进入烟囱,确保烟温异常时不对布袋形成致命破坏。
8)、从布袋除尘器出来的烟气进入喷淋洗涤塔和湿法填料洗涤塔装置。
Ⅵ 大气污染物的监测方法是什么
监测方法分类及优缺点:
1、烟尘监测子系统
烟尘在线自动监测采用的原理主要有激光透射法、激光散射法、β射线法和电荷法等。
激光透射法:根据烟尘对光吸收符合朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律原理研制而成。根据光检测器与光源位置不同,可分为单光程和双光程;
优点:成熟可靠,与国标法一致性好;缺点:安装定位复杂,标定工作量大。
散射法:根据烟道内烟尘散射光原理研制而成;
优点:准确度高;缺点:价格高。
β射线吸收法:先将颗粒物样品采样道滤纸上,根据样品对β射线吸收符合朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律原理研制而成;
优点:可直接测量质量浓度;缺点:需采样单元,数据代表性低。
电荷法:根据烟道内颗粒物与探头摩擦生电原理研制而成。
优点:结构简单,价格低;缺点:测量结果与流速相关,准确度低。
2、烟气监测子系统
气态污染物国际上通用的监测方法分为三种:1、完全抽取法;2、稀释采样法;3、直接测量法。
完全抽取法:是最传统的烟气连续监测方法,它通过加热管线将烟气抽取、经过采样探头和过滤装置,进入分析测试仪器,SO2、NOx的测量采用红外、紫外、热导法测量(见图1-1)。但由于采用全程加热保温,预处理系统复杂,维护工作量大,总体价格较高。目前安装的比例为9.5%。
优点:单台分析仪器多参数测量,可实现1拖多功能,可标定仪器;缺点:采样管路需加热、除湿,管路复杂。
直接测量法:是将测量单元直接在烟道内部测量,可分为红外、紫外以及紫外差分吸收法。本方法是目前最为简明的监测方法,免去了复杂的采样管路和预处理系统,维护工作量相对较小,几乎没有消耗品,但由于其安装在烟道上,难以实现实时校准,并且由于监测器直接放置在工作现场,受环境影响较大。
优点:直接测量烟气成分;缺点:价格高,不能实现1拖多,标定复杂。
稀释采样法:是在直接抽取的基础上,用干净的零空气将烟气稀释至可以直接测量的干烟气,SO2采用紫外荧光法测量、NOx采用化学发光法测量(见图1-2)。由于零气的预处理在前,消除了空气中水分对测量的影响,无须加热和保温,大大减少了维护量,后期的样品监测采用国际通用的物理光谱测试技术,监测精度高,实时性好,因而被列为美国EPA的优选方法。此种方法目前安装比例大约占85.5%。
优点:采样管路不需加热、除湿,测量准确度高,可实现1拖多功能,可全程标定,维护量低;缺点:增加测量参数需增加仪器。
3、流速测量单元
流速测量的原理主要有皮托管差压法、热导法、超声波法和靶式流量计法等。
皮托管差压法:皮托管实现流速-动压转换、差压变送器实现动压-电信号转换;
热导法:采用双铂电阻温度计测量流速带走热量原理;
超声波法:采用超声波法测量。
Ⅶ 在尾气处理时对已经形成的二恶英有什么处理方法
用粉末活性炭进行气相吸附
在用布袋除尘器去除烟气中的活性炭粉末
收集的活性炭飞灰是危险废物,交给相应的有资质的企业进行处理
活性炭中的二恶英只有一种办法能够去除:再次加热到850℃两秒钟
其余的情况均无法破坏二恶英的结构
传说中有可以使用二氧化钛作为催化剂进行二恶英的催化裂解
但目前仍处于试验阶段
可悲的是,我们国家再次沦为小白鼠...........
Ⅷ 二恶英检测
据我所知,国内第三方华测可以做二恶英,还有一些国家的实验室也可以
Ⅸ 如何检测食品中的二恶英
目前二恶英类化学物质检测方法的研究主要集中于色谱法、免疫法和生物检测法三大类,其余方法的由于检测限或特异性等原因在实际中没有得到广泛的应用。
Ⅹ 垃圾焚烧炉二恶英检测标准
法律分析:1. 国家标准是《危险废物焚烧污染控制标准(GB18484-2001)》,二恶英排放标准是0.5 ng TEQ/Nm3;《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB18485-2014)》二恶英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3;2. 欧盟标准是《DIRECTIVE 2000/76/EC OF THEEUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incinerationof waste DIRECTIVE》,二恶英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3;
法律依据:《生活垃圾焚烧污染控制标准》 二恶英由1.0ng-TEQ/m3(每立方米纳克毒性当量值)收紧至0.1ng-TEQ/m3。生活垃圾焚烧污染控制标准Standard for pollution control on the municipal solid waste incineration( GB 18485-2014代替GB 18485-2001 2014-07-01实施)。本标准规定了生活垃圾焚烧厂的选址要求、技术要求、入炉废物要求、运行要求、排放控制要求、监测要求、实施与监督等内容