硫氰酸根含量检测方法

㈠ 硫氰酸盐萃取光度法

方法提要

以二氯化锡-三氯化钛混合液还原钨为五价，与硫氰酸盐作用生成黄色配合物，然后用环己烷-乙酸丁酯混合有机溶剂萃取，在波长405nm处用光度法测定。

本法可测定钨矿中小于0.5%钨的测定。

仪器

分光光度计。

试剂

硫氰酸钾溶液(250g/L)。

二氯化锡溶液取200gSnCl₂·2H₂O溶于1000mLHCl中。

环己烷-乙酸丁酯混合溶剂(2.5+1)。

三氯化钛溶液(150g/L)。

钨标准溶液ρ(WO₃)=20.0μg/m用55.3.4中钨标准溶液稀释制得。

其他试剂见55.3.4硫氰酸钾-三氯化钛光度法。

校准曲线

移取含WO₃0μg、5μg、10μg、25μg、…、100μg的钨标准溶液，分别置于一组25mL比色管中，用35g/LNaOH溶液调整体积为5mL，补加5mL水、7mLSnCl₂溶液、0.5mLTiCl₃溶液，混匀，放置数分钟。准确加入1mLKSCN溶液，混匀，放置数分钟。加入5mL环己烷-乙酸丁酯混合溶剂，用力振荡30s，分层后，吸取有机相，于分光光度计上，405nm波长处，用1cm比色皿，以环己烷-乙酸丁酯作参比，测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.1～0.5g(精确至0.0001g)试样，置于铁坩埚中，按55.3.4的方法分解试样，制备成溶液。

分取5.0mL澄清液于25mL比色管中，补加5mL水，以下按校准曲线进行测定。

计算公式同式(55.2)。

注意事项

1)熔融时间不宜过长，否则不易提取。

2)采用混合还原剂可提高还原效果，当钼含量较高时，可使钼还原至三价，减少干扰。

3)酸度对钨的配合物萃取有影响，应控制在3.7～5.5mol/LHCl较好。

㈡ 还原灼烧分离-硫氰酸盐容量法

方法提要

硫氰酸盐容量法是测定汞最常用的方法。将试样与铁粉置于单玻球管中，于500～600℃电炉上灼烧，试样中汞化合物被还原成金属汞蒸气逸出，冷凝于单球玻管壁上。强热拉去玻球，用硝酸溶解金属汞，在(5+95)～(1+4)的硝酸溶液中，以硝酸铁为指示剂，用硫氰酸钾标准溶液滴定，过量的硫氰酸钾与溶液中铁离子反应显红色即为终点。

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

在滴定过程中氯离子的存在严重干扰测定，应防止混入。金属汞用硝酸溶解时可能生成部分亚汞离子及氮的氧化物，影响测定;须预先用高锰酸钾氧化，过剩的高锰酸钾用硫酸亚铁还原。

银、铜(Ⅰ)、钯与硫氰酸钾作用，使结果偏高，但这些元素经蒸馏均已与汞分离。含有大量有机质的试样，在灼烧时有机质部分逸出附着于管壁汞的表面，使硝酸不能完全溶解金属汞，造成结果偏低。遇此情况应在加入铁粉后，加1g干燥的氧化锌或活性炭抑制有机质的挥发。如仍有棕色有机质逸出，在加硝酸溶解汞时可加入少许固体高锰酸钾氧化有机质，使汞完全溶解。

本法操作简单，滴定终点鲜明，分析结果重现性好。采用不同的称样量及不同浓度的硫氰酸钾标准溶液进行滴定，具有很宽的测定范围，适用于汞矿石中含汞量0.01%以上试样分析。

装置

汞的灼烧分离装置。

长颈玻璃小漏斗 取长32cm、外径0.65～0.7cm的玻管，末端吹成漏斗状，作为向玻璃球中装填试样用(图47.1A)。

单球玻璃管 取长30cm、内径0.75～0.9cm的玻管，制成单球玻璃管，球的直径为2～2.5cm，在测定低量汞时使用(图47.1B)。

若试样中汞的含量特高时，可使用双球玻管，球距3.5～4cm(图47.1C)。

熔矿小电炉 在小电炉上放置两块炉砖，下面炉砖的四边各挖两个凹槽，约1cm宽，1cm深。每次可熔8个试样。加热时应将上下炉砖对好，并在上面的炉砖上加盖石棉板(装置见图47.2)。

图47.1 A、B、C测汞玻球、小漏斗

图47.2 汞的熔矿-蒸馏装置

如样品量多，可按下述方法自制或定制条形电炉:条形电炉外框为金属薄板制成，长35cm、宽12cm、高10cm，带盖。在两长边上各自分布着10个宽1.3cm、深3cm、底部呈圆弧形的槽。内部用耐火泥敷成底厚3～4cm、壁厚1.5㎝的保温耐热内衬，金属外框弧形槽对应处耐热内衬也留出缺口，并在内衬底部预留铺设电炉丝的凹槽，短边侧壁留炉丝引出孔及热电偶插孔。金属外框的炉丝引出孔放小瓷管作绝缘。待内衬完全干燥后，安装1000W电炉丝(图47.3)。盖子内衬石棉板或铝硅酸耐火棉毡。

图47.3 条形电炉示意图

试剂

铁粉 用氢气还原过的铁粉或轻微灼烧除去有机质的金属铁屑。

硝酸。

高锰酸钾溶液 (10g/L)。

硫酸亚铁铵溶液 称取5gFeSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O溶于100mL(5+95)H₂SO₄中。

硝酸铁溶液 称取50gFe(NO₃)₃溶于100mL(1+9)HNO₃中。

汞标准溶液ρ(Hg)=1.00mg/mL称取1.0000g优级纯汞放于250mL烧杯中，加入50mLHNO₃，慢慢加热溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

硫氰酸钾标准溶液c(KSCN)=0.05mol/L称取4.8580gKSCN，置于200mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL约相当于5mg汞。吸取此溶液若干毫升，加水稀释为1mL约相当于0.5mg汞(0.005mol/L)。

标定:吸取25.00mL和5.00mL汞标准溶液，分别置于100mL锥形瓶中，加2mLHNO₃，滴加高锰酸钾溶液至溶液呈稳定的紫红色，再滴加硫酸亚铁铵溶液至无色并过量2滴。加1mLFe(NO₃)₃溶液，分别用0.05mol/L和0.005mol/L硫氰酸钾标准溶液滴定至溶液呈现微橙红色。由滴定消耗硫氰酸钾标准溶液的体积和所吸取汞标准溶液的浓度和体积，计算硫氰酸钾标准溶液对汞的滴定度T(mg/mL)。

分析步骤

称取一定量试样(取样量见表47.5)，通过干燥的长颈玻璃漏斗将试样装入干燥的单球玻管中，再通过此漏斗加入等体积铁粉，将附着于漏斗管壁上的试样带下;取出小漏斗，转动玻管使试样与铁粉混匀。将混匀后的玻管置于熔矿小条形电炉上，玻球放在炉内，玻管放在炉外，玻管保持水平状态。上面放硅铝酸棉保温。打开电炉开关，加热10～15min，汞已全部逸出。取出玻管，在喷灯上加热玻球，使其收缩，并且使与玻球相连的玻管软化，用坩埚钳将小球拉去，同时将玻管顶端封闭。

表47.5 标准溶液浓度与取样量、汞含量关系

玻管放置冷却后(封闭端朝下)，从开口端加入2mLHNO₃，将玻管置于盛有水的烧杯中，间接加热至有棕色二氧化氮气体逸出，并在沸水浴中保持10min，取出玻管并用水清洗其外部，置于100mL锥形瓶中，将玻管封口处与锥形瓶内壁接触，轻压玻管尖端使其折断，用(细嘴洗瓶)水冲洗玻管内壁，控制体积在10mL内。冷却，滴加高锰酸钾溶液至溶液呈稳定的淡紫红色，放置3min;滴加硫酸亚铁铵溶液至无色并过量2滴，放置3min;加1mLFe(NO₃)₃溶液;用硫氰酸钾标准溶液滴定(标准溶液浓度见表47.5)至溶液呈微橙红色为终点。

按下式计算汞的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Hg)为汞的质量分数，%;V为滴定试样溶液所消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，mL;V₀为滴定试样空白溶液所消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，mL;m为称取试样的质量，g;T为硫氰酸钾标准溶液对汞的滴定度，mg/mL。

注意事项

1)汞的沸点是357℃，实验证明最好在400～600℃蒸馏汞。当加热玻球蒸馏汞时，玻管仍保持常温，因而玻管部分起了冷凝的作用，将汞的蒸气冷凝下来，在管壁上形成灰色的汞镜。用电炉加热蒸馏较用喷灯加热能有效防止辐射热的影响，受热均匀。试验结果证明，在本法条件下，汞经蒸馏是没有损失的，测定结果稳定可靠。

2)当滴定消耗硫氰酸钾标准溶液过多时，应补加硝酸铁指示剂溶液，以增加滴定终点的敏锐度。每消耗10～15mL硫氰酸钾标准溶液时需补加1mLFe(NO₃)₃指示剂溶液。当室温高于30℃时，应将滴定溶液适当降温或同时标定，温度过高能使指示剂生成的红色变浅。

3)当汞含量大于2%时，必须用差减法称样，以减小称量误差。即:先称玻璃球质量(m₁)，倒入试样后称合量(m₂)，则试样质量(G)=m₂-m₁，然后再倒入还原铁粉。空白校正:每滴定5mL，扣除空白0.03mL。

4)当硫氰酸钾标准溶液用量小于7mL时，不补加指示剂。当硫氰酸钾标准溶液用量大于7mL时，每增加7mL，补加1mL指示剂。因为当Fe³⁺浓度太小时，SCN^-会进一步与Hg(SCN)₂反应生成Hg(SCN)^-₃和Hg(SCN)^2-₄而使结果偏高。

5)试样含汞量高时，由于硫化汞的密度大容易下沉，在试样中分布不均匀，用时切勿摇动或撞击盛样瓶，并且在称样时要用取样刀将样品充分混匀。

6)如事先不知道汞的含量，取样量和选用的硫氰酸钾标准溶液浓度不恰当时，应重新取样分析。

7)滴定时的温度不能超过25℃，温度高时能使指示剂生成的红色减退。

8)硫氰酸汞有吸附硝酸汞的作用，故标定硫氰酸钾标准溶液的条件应与试液测定条件一致。

9)由于汞蒸气有毒，故在测定时必须有通风设备，使蒸气能及时排除。

10)试样含大量有机质时，蒸馏汞时会逸出大量的有机质附着在管壁上，将凝聚在管壁上的金属汞掩盖，致使硝酸不能将汞全部溶解下来。因此，遇有大量有机质存在时，在蒸馏汞前加入少许活性炭和铁粉，抑制有机质挥发，以消除其干扰。如发现仍有棕色有机质附着管壁上，则应在加硝酸溶解汞时加入固体高锰酸钾氧化有机质，促进汞的完全溶解。加活性炭和铁粉的方法还可同时抑制硫和锑的挥发。

11)玻管吹好后，将管的球形部分插入水中，轻轻吹气，如有气泡出液面，证明玻管漏气，不能使用。

12)试样中汞蒸出后，在拉掉小球时，应将玻管封好，不得有孔隙，亦不可将玻球拉破;否则会使结果偏低，必须重新称样测定。

㈢ 检测金属表面有机物成分用什么检测方法或检测仪器

AES 原子发射光谱和吸收光谱 一般都是检测金属元素的。检测有机物的话如果你可以先预处理把金属表面的有机物富集起来，然后用核磁、红外、质谱检测就行了

㈣ 去除硫氰酸根(SCN-)干扰

标定 一下 硫氰酸根溶液的 普线
减一下

㈤ 饲料中硫氰酸根含量标准

2.0 mg/kg。
饲料中硫氰酸根含量标准为2.0 mg/kg，定量限为6.0 mg/kg，硫氰酸根会使血压降低，而且会引起甲状腺肿大。

㈥ 硫氰酸根硝酸铁的测定方法

⑴取6只50mL具塞比色管,加入100.0μg/mL硫氰酸盐标准溶液的体积分别为:0、0.50、1.0、2.0、3.0、5.0mL,加入硝酸铁溶液5mL,用水稀释至标线并摇匀。

㈦ 测氯离子所用硫氰酸铵空白试验如何做

硫氰酸铵容量法测定氯离子

一.方法原理
该方法测定除氟以外的卤素含量，以Cl-表示结果，试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰，加入已知量的硝酸银标准滴定溶液使Cl-与AgNO3完全生成氯化银沉淀，以铁（III）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定过量的AgNO3由此可见，该反应是一个返滴定的过程其反应式如下：

四.法操作要点

（1）滴定应在硝酸溶液中进行，因为中性或碱性介质中，作为指示剂的Fe3+会水解而生成沉淀，同时Ag+在碱性溶液中亦会产生Ag2O沉淀，而使滴定失败，硝酸的浓度以1mol/L左右较为适宜。浓度计算：
加入50ml HNO3（1+2）；用HNO3 （1+100）洗涤（约50ml），总体积200ml。

可见，最终溶液为浓度1.29mol/L和所需求的硝酸的浓度1mol/L是比较接近的。
（2）作为指示剂的三价铁盐，对硫氰酸根离子具有较高的灵敏度，通常在100ml滴定溶液中，加入1~2ml饱和铁铵矾溶液（400g/L），即为最适宜的浓度，此时半滴（约0.02ml）0.1mol/L NH4CNS标准滴定溶液，即可呈现明显红色。
（3）将含有AgCl沉淀的溶液煮沸，滤去沉淀，然后再用NH4CNS标准滴定溶液滴定滤液中剩余的Ag+。如果不过滤直接滴定时，AgCl的溶解度比AgCNS的大，放在返滴定的过程中，在近终点时产生返色现象，稍过量的CNS一方面与Fe3+生成红色的Fe（CNS）2+配离子，另一方面还能将AgCl转化为溶解度更小的AgCNS沉淀此时如果剧烈摇荡锥形瓶，会使Fe（CNS）2+与AgCl之间发生置换反应，溶液的红色因而消失，因此，为了得到更准确的实验结果，滤去沉淀这一步是十分必要的，相关的反应式如下：
Fe3++CNS=Fe(CNS)2+
AgCl +CNS=AgCNS +Cl
（4）在过滤前，在弱光线或暗处冷却至25℃以下，其作用：

a.冷却降低滴定反应产生的AgCl的溶解度，使其沉淀完全。
b.防止银的化合物（AgCl）见光分解。
（5）硫氰酸铵容量法是在硝酸介质中进行滴定，许多弱酸的阴离子如PO43-、CrO42 等都不与Ag+生成沉淀，所以它的选择性远比硝酸银容量法为高。
（6）本法所测得的实际上是Cl、Br－I－和CNS－的总量，但在一般的水泥样品中，均很少含有Br－I－和CNS－离子，故通常不予考虑。
（7）强氧化剂铜盐汞盐等与CNS－产生反应，对测定有干扰，必须预先除去，一般水泥样品中不含这些物质。
（8）硫氰酸铵容量法测定某些混凝土外加剂试样时，由于溶液颜色过深而影响滴定终点的观察。

㈧ 分光光度法硫氰酸测定铁的含量结论是什么

分光光度法硫氰酸测定铁的含量结论是所形成的红色配合物的最大吸收波长为485nm，表现摩尔吸光系数为1点94乘10点4Lmol，铁含量在0到60微克每25毫升，范围内服从比耳定律。硫氰酸根分光光度法和苯芴酮吐温20体系分光光度法测定水中铁含量操作简单，检测试剂相对安全，检出限确度和精密度高，检出限最低为0.0064微克每毫升。

㈨ 可否用三价铁离子与硫氰酸根的反应检测硫氰酸根含量

估计一来硫氰酸根的检测应用面远不如铁离子的检测那么广，二来用铁离子检测硫氰酸根的时候干扰可能比较大（用分光光度法的情况下），铁离子与很多有机物反应都能生成有色产物，而这些产物的吸收峰很可能与硫氰酸铁络盐重叠从而使结果不准，所以没有听说这方面的应用

㈩ 如何鉴别溶液中含有硫氰酸根离子

硫氰酸根(SCN－)和三价铁离子（Fe3+）可以互相检验，二者混合会产生血红色的洛合物，所以，向溶液中加入氯化铁，若溶液出现血红色，则证明有硫氰酸根。