检测多环方法

❶ 多环芳烃()的测定

85.2.4.1 苯并［a］芘的高效液相色谱法测定

方法提要

利用索氏提取原理，采用正己烷-丙酮(1+1)混合溶剂提取土壤中苯并［a］芘，提取液经硅胶柱净化、浓缩、定容后，高效液相色谱-紫外-荧光检测器串联检测，外标法定量。

方法适用于土壤、沉积物、固体废弃物等固体试样中苯并［a］芘的分析。取样量为10g时，方法检出限为0.60ng/g。

试样中共存色素、类酯化合物和其他性质相似污染物会干扰测定，需净化后测定。苯并［a］芘见光易分解，制样和测定时应尽可能避光操作。

仪器与装置

高效液相色谱仪带紫外检测器、荧光检测器。

旋转蒸发仪。

恒温水浴氮吹仪。

振荡器。

索氏抽提器。

固相萃取净化硅胶柱(1g，6mL)。

分析柱WastersPAHsC₁₈液相色谱专用柱，250mm×4.6mm，粒径5μm;或C₁₈液相色谱柱，250mm×4.6mm，粒径5μm。

试剂与材料

无水硫酸钠、氯化钠优级纯，在600℃高温炉中灼烧4h放置在干燥器中备用。

正己烷、丙酮等均为农残级。

甲醇HPLC级。

替代物标准p-三联苯称取固体三联苯替代物标准，以甲醇溶液溶解、定容，并用甲醇逐级稀释为10.0μg/mL储备液，-18℃下保存备用。

替代物标准1-氟萘100.0μg/mL有证标准物质。

标准储备溶液苯并［a］芘，-18℃下避光保存，购自国家标准物质中心。

铜粉和铜片使用前活化，活化方法参见85.2.2.1试剂与材料部分。

针头过滤器及注射器针头过滤器型号孔径0.45μm，直径4mm，聚四氟乙烯滤膜。

样品采集与保存

土壤样品采集时需要将已风化的表层土壤拔开，用金属采样铲将土壤样品装于250mL棕色广口瓶中，立刻贴上标签，标明有关信息，尽快送实验室检测。

潮湿土壤样品需要冷冻干燥，以除去其中水分。若无冷冻干燥设备可将土壤避光自然阴干，时间不宜过长，一般2～3d即可。土壤样品风干后进行粉碎，土壤颗粒达到40目以上即可进行分析。也可以不经干燥直接测定，但取样时同时进行含水量的测定，检测结果以干基报出。土壤样品保存在阴凉处，提取液40d内完成检测。

苯并(a)芘对光敏感。在样品采集、运输、储存以及分析全过程应尽可能避光操作，防止光解。

分析步骤

1)试样提取。称取10.00g土壤试样品及5g无水Na₂SO₄于100mL烧杯中，用玻璃棒将Na₂SO₄与土壤试样混匀后置于滤纸筒中，加入10.0μg/mL的三联苯和1-氟萘替代物标准溶液各10μL。滤纸筒转入索式提取器，添加70mL正己烷-丙酮(1+1)混合提取液，其中20mL浸泡试样。浸泡12h后，试样在75℃恒温水浴上提取24h。为了减少单质硫对检测的干扰，可将2～5粒铜片或0.5g铜粉与土壤试样混匀后抽提。提取液KD浓缩至5～10mL，氮气吹扫浓缩至2～3mL，待净化。

2)试样净化。净化硅胶柱预先用10mL10%丙酮-正己烷溶液、10mL正己烷活化后，待正己烷接近硅胶顶层时迅速将待净化样品提取液转入柱中，先用5mL正己烷淋洗，弃之，再用25mL正己烷-二氯甲烷(1+1)混合溶液淋洗，淋洗液用KD浓缩瓶承接，氮气浓缩，甲醇换相、最后定容至1.0mL，0.45μm有机滤膜过滤HPLC测定。

3)校准曲线。用甲醇分别稀释1.93μg/mL苯并［a］芘二级标准溶液，配制成0ng/mL、1.93ng/mL、9.65ng/mL、19.3ng/mL、28.9ng/mL、38.6ng/mL标准系列，每个标准系列点加入10μL的10.0μg/mL三联苯、1-氟萘替代物标准溶液。通过浓度与对应峰面积建立标准曲线。

4)高效液相色谱分析条件。流动相为甲醇溶液，流速1.2mL/min(恒流方式)，柱温40℃。紫外检测器(UV)，波长254nm。荧光检测器(FLD)，0～6min，激发波长(E_x)250nm，发射波长(E_m)370nm;6～15min，激发波长294nm，发射波长430nm。

5)定性及定量分析。

a.定性分析。采用试样中待测目标物保留时间与标准目标物保留时间相比较的方式进行定性分析。检测方法采用荧光和紫外串联检测的方式。特别当有干扰存在时，应仔细分析荧光和紫外色谱图排除干扰。如果试样中待测目标物含量达到方法检出限5倍以上，需GC-MS确证。

b.定量分析。采用荧光和紫外串联检测的方式进行定量分析。以荧光检测定量为主，对有干扰存在应结合紫外检测情况综合确定。外标法定量。再根据试样测定浓度、称样量计算出试样中浓度。目标化合物峰面积和定量校准曲线可以由高效液相色谱仪工作站自动完成，定量校准曲线也可由EXCEL工作软件完成。对自动积分的峰面积应逐一检查各峰基线，对不合理基线进行必要修正。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

对含量接近检出限水平的试样，可以采用与其浓度相近的标准单点校正。对于含量超过校准曲线上限的试样应稀释或减小取样量，使其峰面积保持在校准曲线的线性范围内，重新测定。

6)方法检出限。将质量为19.3ng的苯并［a］芘标准分别加入到空白土壤试样中，余下同试样分析，以3倍信噪比对应浓度作为方法检出限。取样10g时，方法检出限为0.60ng/g.。

7)质量控制。参考82.16.1苯并(a)芘的高效液相色谱法测定。

注意事项

参考82.16.1苯并(a)芘的高效液相色谱法测定。

85.2.4.2 土壤样品中16种多环芳烃的高效液相色谱法测定

方法提要

利用索氏抽提原理，采用二氯甲烷-丙酮(3+1)混合溶剂提取土壤试样中萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］蒽、、苯并［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、茚并［1.2.3-Cd］芘、二苯并［a.h］蒽、苯并［g.h.i］苝16种特定多环芳烃提取出来，提取液经净化(硅胶柱或GPC)、浓缩后，高效液相色谱-荧光-紫外检测器串联检测，外标法定量。

方法适用于土壤、沉积物、固体废弃物等试样中萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］蒽、、苯并［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、茚并［1.2.3-Cd］芘、二苯并［a.h］蒽、苯并［g.h.i］苝16种特定多环芳烃分析。

方法检出限与仪器灵敏度和样品基质有关，当取样量为10.0g时，本方法检出限在1.00～10.00ng/g之间。

仪器与装置

高效液相色谱仪荧光检测器和紫外检测器。

旋转蒸发仪。

氮吹仪。

振荡器。

硅胶层析净化柱(30cm×1.0cm)净化前加入6.0g活化好的硅胶，干法装柱或将6.0g硅胶放入20mL正己烷中湿法装柱。

分析柱德国Waters公司WatersPAHsC₁₈或SupelcosilLC-PAH液相色谱专用柱，规格250mm×4.6mm，粒径5μm。

凝胶渗透色谱仪(GPC)带PhenomenexEnvirosepABCsize350×21.20mm0micron净化柱。

索氏抽提器带150mL平底烧瓶。

试剂

乙腈PLC级。

二氯甲烷、正己烷农残级。

无水硫酸钠、氯化钠在600℃高温炉中灼烧4h，冷却后存放在干燥器中备用。

替代物标准p-三联苯称取固体三联苯替代物标准，以甲醇溶液溶解、定容，并用甲醇逐级稀释为10.0μg/mL替代物储备液。替代物标准1-氟萘，直接购买有证标准物质。替代物标准物质均在-18℃下保存备用。将替代物标准添加到每个试样、标准和空白中，检验萃取、富集、净化和仪器分析过程中污染、损失、仪器分析误差以及样品基体对分析结果的影响。

标准储备溶液16种TCLPAH_SMix标准溶液，萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］蒽、、苯并［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、茚并［1.2.3-Cd］芘、二苯并［a.h］蒽、苯并［g.h.i］苝等，浓度各2000μg/mL。

硅胶80～120目500℃高温炉中烘5h，冷却后存放在干燥器中备用。使用前在一个浅盘中于130℃活化至少8h，用金属铝箔轻轻覆盖，冷却后存放在干燥器中备用。

铜粉和铜片使用前活化，活化方法参见85.2.2.1试剂与材料部分。

针头过滤器及注射器针头过滤器型号孔径0.45μm，直径4mm，聚四氟乙烯滤膜。

分析步骤

1)土壤样品的预处理。试样提取:

准确称取10.00g土壤试样、10.0g无水硫酸钠于同一烧杯中，加入10μg/mL的1-氟萘替代物标准6μL、1.0g铜粉或铜片，搅拌均匀，无损移入滤纸筒内，上部盖一片滤纸，将滤纸筒装入索氏提取器中。在平底烧瓶中加入80mL二氯甲烷-丙酮(3+1)混合溶剂，其中20mL浸泡试样。浸泡12h后，在60℃恒温水浴上加热提取24h。如果采用方法1硅胶层析柱净化，待提取液冷却后，加入3mL正己烷，KD浓缩至2～3mL，再加入3mL正己烷，最后浓缩到2～3mL，接试样净化方法1。当采用GPC净化时二氯甲烷滤液旋转蒸发至5mL，再转移至5mL比色管定容至3.00mL，接方法2GPC净化。样品净化一般污染样品净化选择硅胶层析柱净化方法，色素、脂类污染较重选择GPC净化。

方法1硅胶层析柱净化。将10mL二氯甲烷-正己烷(2+3)混合试剂和20mL正己烷通过硅胶层析净化柱(规格30cm×1.0cm)，待正己烷快要流完时，用5mL正己烷将待净化试液转移至柱上。在硫酸钠层快要露出空气之前，加25mL正己烷淋洗硅胶柱，弃去流出液。然后用25mL二氯甲烷-正己烷(2+3)淋洗硅胶柱，收集淋洗液在30mLKD浓缩瓶中，加1mL乙腈，氮气吹至0.5mL，再加2mL乙腈，再次氮气吹到0.5mL，最后乙腈定容至1.0mL，0.45μm滤膜过滤，HPLC检测。

方法2GPC净化。待净化试液定容至3.0mL，取2.5mL上×21.20mm净化柱。GPC的流动相为二氯甲烷，定量环为2mL，紫外检测器。清洗15min后上样，流速为5mL/min，柱温24℃，收集所需馏分时间为18～26min，排出废液时间为5min。收集的馏分加入1mL乙腈，旋转蒸发至约为5mL，氮气吹到0.5mL，再加入2mL乙腈，氮气吹到0.5mL，最后乙腈定容至1.0mL，0.45μm有机相滤膜过滤，HPLC检测。

2)校准曲线。配制0.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、80.0ng/mL标准溶液系列，各标准点加入10.0μg/mL1-氟萘、三联苯替代物各6μL。通过浓度与对应峰面积建立标准曲线。

3)高效液相色谱分析条件。A泵乙腈;B泵水;柱温30℃;流速1.5mL/min;进样量20μL;梯度洗脱，洗脱程序见表85.21。紫外波长，280nm;荧光检测器激发、发射波长见表85.22。

表85.21 梯度洗脱程序

表85.22 荧光检测器激发、发射波长

续表

4)色谱图。

图85.7 Waters PAHC₁₈柱荧光检测多环芳烃液相色谱图

5)定性及定量分析。

a.定性分析。采用与标准目标物保留时间相比较的方式对试样待测目标物进行定性分析。对有干扰存在或试样待测目标物含量达到方法检出限5倍以上的组分，需要进行气相色谱-质谱确证或其他方法确证。

b.定量分析。采用荧光和紫外串联检测的方式进行定量分析。以荧光检测定量为主，对有干扰存在的目标物应结合紫外检测情况综合确定定量的方式。定量方法为外标法。对自动积分的峰面积应逐一检查各峰基线，对不合理基线进行必要修正。

根据试样目标物测定浓度、萃取液定容体积和称样量计算出样品中目标化合物浓度。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

由5个浓度水平建立的校准曲线的线性相关系数必须满足R²≥0.995以上。对含量接近检出限水平的试样，可以采用与其浓度相近的标准单点校准。对于含量超过校准曲线上限的试样应减小取样量，重新测定，使其峰面积保持在校准曲线的线性范围内。

6)方法性能指标。仪器的精密度、检出限、加标回收:以10ng/mL16种PAH_S混合标准溶液平行测定10次，计算相对标准偏差RSD。以3倍于噪声的信号对应浓度作为仪器检出限。参见82.16.26)方法性能指标。

将质量为30.00ng的16PAHs种混合标准和60ng1-氟萘替代物标准加入到土壤试样中，按试样分析步骤进行分析，基体加标回收率在76.4%～111%，替代物1-氟萘回收率为83.7%～103%。

荧光检测器的线性范围小于紫外检测器线性范围，特别是苯并［k］荧蒽由于有非常高的响应值，线性范围较窄，可以通过稀释或减小进样量使分析浓度保持在线性范围内。

85.2.4.3 16种多环芳烃的气相色谱-质谱法(GC-MS)测定

方法提要

多环芳烃在二氯甲烷、正己烷和丙酮等有机溶剂中有较大溶解度，采用二氯甲烷-丙酮(2+1)混合溶剂提取土壤样品中的16种特定多环芳烃，提取液经硅胶层析柱或凝胶渗透色谱净化、浓缩、定容后GC-MS选择离子检测。

方法适用于土壤、沉积物等样品。方法检出限与仪器灵敏度和样品基质等条件有关，当取样量为10.0g时，本方法检出限在2.0ng/g。

干扰情况同85.2.4.2。

仪器与装置

气相色谱-质谱联用仪EI源，带自动进样器。

凝胶渗透色谱仪(GPC)美国OI公司。带PhenomenexEnvirosepABCsize350×21.20mm0micron净化柱。

色谱柱Rtx-5Sil-MS弹性石英毛细柱30m×0.32m，0.25μm膜后或性质相似色谱柱。

硅胶层析净化柱规格30cm×1.0cm。填6g活化后的硅胶。

旋转蒸发器氮气吹扫仪。

索氏抽提器带150mL平底烧瓶。

试剂

二氯甲烷、正己烷、丙酮均为农残级。测定前应进行空白检验。

无水硫酸钠、氯化钠分别在600℃马弗炉中灼烧4h，冷却后存放在干燥器中备用。

16种多环芳烃标准溶液苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］蒽、、苯并［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、茚并［1.2.3-cd］芘、二苯并［a.h］蒽、苯并［g.h.i］芘，各化合物浓度为2000μg/mL。

氘代标记内标化合物溶液氘代苊、氘代菲、氘代、氘代苝，各化合物浓度为500μg/mL。

替代物溶液1-氟萘，三联苯-d₁₄，1mg/mL甲醇溶液。-18℃温避光保存。

硅胶80～120目500℃马弗炉中灼烧5h，冷却后保存在干燥器中备用。使用前在一个浅盘中于130℃至少活化8h，冷却后存放在干燥器中。

铜粉或铜片使用前活化，活化方法参见85.2.2.1试剂与材料部分。

样品采集与保存

参见85.2.4.1的采集与保存部分。

分析步骤

1)提取。同85.2.4.2，其中原方法中替代物标准p-三联苯改为三联苯-d₁₄，替代物标准加标量为50ng。

2)净化。

方法1硅胶层析柱净化。土壤样品提取液经浓缩后完全转移到事先已分别用10mL二氯甲烷-正己烷、25mL正己烷淋洗过硅胶层析柱上，再用2mL正己烷来定量完全样品转移。在硫酸钠层刚刚露出空气之前，加25mL正己烷淋洗硅胶柱，弃之流出液。然后用25mL二氯甲烷-正己烷(1∶1，V∶V)淋洗硅胶柱，淋洗液收集在30mLKD浓缩瓶中，N₂吹至0.5mL，加正己烷2mL，N₂再次吹至1mL，加入10μg/mL内标氘代苊、氘代、氘代菲和氘代苝6μL，最后定容至1.0mL，GC-MS测定。

方法2GPC净化。净化方法基本同85.2.4.2实验方法。只是收集的PAHs馏分试液换相成正己烷相，定容前加入内标氘代苊、氘代、氘代菲和氘代苝各60ng，最后定容至1.0mLGC-MS测定。

3)GC-MS分析条件。

色谱条件。进样口温度，290℃;不分流进样，进样量1μL。柱前压12×6895Pa。升温程序，初温80℃，保持1min，再以10℃/min升温至300℃，保持3min。

质谱条件。离子源温度220℃;接口温度，280℃;扫描范围为50～400m/z;电离电压，70eV。定性分析采用全扫描方式，定量分析采用选择离子检测SIM，各目标化合物检测特征质量数见表85.23。

表85.23 目标化合物检测特征离子

GC-MS仪器调谐。参见85.2.2.2实验方法。

4)校准曲线。用正己烷将多环芳烃标准储备液(2000μg/mL)逐级稀释至10.0μg/mL，再稀释配成0.00ng/mL、10.0ng/mL、50.0ng/mL、100ng/mL、200ng/mL标准系列。氘代内标溶液以正己烷稀释至10.0μg/mL。定容前将替代物标准、内标加到标准系列中，加标量与试样同。

5)多环芳烃标准溶液的总离子流色谱图见图85.8所示。

图85.8 16种多环芳烃标准溶液总离子流图

6) 定性及定量分析。

定性分析: 参见 85.2.1 定性分析部分。

定量分析: 定量方法为内标法，参见 85.2.1 定量分析部分。。

7) 方法性能指标。取 10.0g 土壤，加入 50.0ng 替代物标准，20.0ng 16 种多环芳烃混合标准，之后与试样预处理和分析步骤相同。测定回收率为 75.4%～96.2%。

8) 质量控制。批量样品质量控制及过程控制参见 85.2.2 有机氯农药分析方法。

❷ 种特定多环芳烃的高效液相色谱法测定

方法提要

利用正己烷-液-液萃取、固相萃取 C18柱-二氯甲烷提取水样中萘、苊等16 种特定多环芳烃，提取液经硅胶柱或凝胶渗透色谱净化、浓缩后，高效液相色谱-荧光-紫外检测器串联检测，外标法定量。

方法适用于地下水、地表水、饮用水及污水中的萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并 ［a］ 蒽、 、苯并 ［b］ 荧蒽、苯并 ［k］ 荧蒽、苯并 ［a］ 芘、茚并［1.2.3-Cd ］ 芘、二苯并 ［a.h ］ 蒽、苯并 ［g.h.i］ 苝等 16 种特定多环芳烃分析。

方法检出限与仪器灵敏度和样品基质有关，当取样量为 1.0L 洁净水时，本方法检出限为 0.50～10.00ng/L。

试样中共存色素、酯类化合物和其他性质相似污染物会干扰测定，需净化后测定。苯并 ［a］ 芘等多环芳烃见光易分解，制样和分析时应尽可能避光操作。

仪器与装置

高效液相色谱仪 荧光检测器和紫外检测器。

旋转蒸发仪。

氮吹仪。

振荡器。

硅胶层析净化柱 30cm × 1.0cm。净化前加入 6.0g 活化好的硅胶，干法装柱或将6.0g 硅胶放入 20mL 正己烷中湿法装柱，硅胶层上再加入 2.0g 无水硫酸钠。

分析柱 德国 Waters 公司 Waters PAHsC18 或美国 Supelco 公司 Supelcosil LC-PAH 液相色谱专用柱，规格 250mm × Φ4.6mm，粒径 5μm。

凝胶渗透色谱仪 (GPC) 美国 OI 公司。带 Phenomenex Envirosep ABC size 350 ×21.20mm 0micron 净化柱。

分液漏斗 1.0L，聚四氟乙烯活塞。

1L 棕色样品瓶。

试剂与材料

乙腈 HPLC 级。

二氯甲烷、正己烷 农残级。

无水硫酸钠、氯化钠 在 600℃高温炉中灼烧 4h，冷却后存放在干燥器中备用。

替代物标准 p-三联苯 称取固体苯并菲替代物标准，以甲醇溶液溶解、定容，并用甲醇逐级稀释为 10.0μg/mL 替代物储备液。将替代物标准添加到每个试样、标准和空白中，检验萃取、富集、净化和仪器分析过程中污染、损失、仪器分析误差以及样品基体的影响。

标准储备溶液 16 种 TCL PAHS Mix 标准溶液，萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并 ［a］ 蒽、 、苯并 ［b］ 荧蒽、苯并 ［k］ 荧蒽、苯并 ［a］ 芘、茚并［1.2.3-Cd］ 芘、二苯并 ［a.h ］ 蒽、苯并 ［g.h.i］ 苝等，浓度各 2000μg/mL。

硅胶 80～120 目，500℃高温炉中烘 5h，冷却后存放在干燥器中备用。使用前在一个浅盘中 130℃活化至少 8h，用金属铝箔轻轻覆盖，冷却后存放在干燥器中备用。

针头过滤器及注射器 针头过滤器型号孔径 0.45μm，直径 4mm，聚四氟乙烯滤膜。

分析步骤

1) 样品提取。

a.液-液萃取。将 1.0L 水样倒入预先加有 30g NaCl 的 1L 分液漏斗中，待 NaCl 溶解后加入 50mL 二氯甲烷、5μL 10.0μg/mL p-三联苯替代物标准溶液，并用 20mL 丙酮淋洗样品瓶，淋洗液转入分液漏斗，振荡 5min，静置 10～ 20min，二氯甲烷相转入 150mL平底烧瓶中。原样品再进行第二次萃取，萃取方法同第一次，二氯甲烷量减少为 30mL。合并二氯甲烷相，并加入 3g 无水硫酸钠，轻轻摇摇，观察有无结块现象，如有结块，补加无水硫酸钠至沙状，继续放置 20min，之后过滤于另一 150mL 平底烧瓶中。如果是洁净地下水样品则不需净化，滤液加入0.5mL 乙腈旋转蒸发浓缩至约3mL。转移至 KD 浓缩瓶中，氮气吹扫至 0.5mL，加入乙腈 0.5mL，氮气吹扫至 0.5mL，再加乙腈 0.50mL，氮气吹扫至 0.5mL，最后乙腈定容 1.0mL，0.45μm 滤膜过滤，HPLC 测定。如污染较重，则需净化。当采用硅胶柱净化时二氯甲烷滤液中加入 1mL 正己烷，旋转蒸发至 3mL，再加入 3mL 正己烷，继续旋转蒸发到约为 3mL，接方法 1 硅胶层析柱净化。当采用 GPC 净化时二氯甲烷滤液旋转蒸发至 5mL，再转移至 5mL 比色管定容至 3.00mL，接方法 2GPC 净化。样品净化一般污染样品净化选择硅胶层析柱净化方法，色素、脂类污染较重选择GPC 净化。

b.固相萃取。参见 82.16.1 分析步骤。其中淋洗液中加入乙腈后再旋转蒸发，最后定容溶剂也为乙腈。

2) 试样净化。

方法 1 硅胶层析柱净化。将 10mL 二氯甲烷-正己烷 (2 +3) 混合试剂和 20mL 正己烷通过硅胶层析净化柱 (规格 30cm ×1.0cm) ，待正己烷快要流完时，用 5mL 正己烷将待净化试液转移至柱上。在硫酸钠层快要露出空气之前，加 25mL 正己烷淋洗硅胶柱，弃去流出液。然后用25mL 二氯甲烷-正己烷 (2 +3) 淋洗硅胶柱，收集淋洗液在30mL KD浓缩瓶中，加 1mL 乙腈，氮气吹至 0.5mL，再加 2mL 乙腈，再次氮气吹到 0.5mL，最后乙腈定容至 1.0mL，0.45μm 滤膜过滤，HPLC 检测。

方法 2 GPC 净化。待净化试液定容至 3.0mL，取 2.5mL 上 GPC PhenomenexEnvirosep ABC size 350 × 21.20mm 净化柱。GPC 的流动相为二氯甲烷，定量环为 2mL，紫外检测器。清洗 15min 后上样，流速为 5mL/ min，柱温 24℃，收集所需馏分时间为 18～26min，排出废液时间为 5min。收集的馏分加入 1mL 乙腈，旋转蒸发至约为 5mL，氮气吹到 0.5mL，再加入 2mL 乙腈，氮气吹到 0.5mL，最后乙腈定容至 1.0mL，0.45μm 有机相滤膜过滤，HPLC 检测。

3) 校准曲线。配制 0.00ng / mL、5.00ng / mL、10.0ng / mL、20.0ng / mL、40.0ng / mL、80.0ng / mL 标准溶液系列，各标准点加入 10.0μg / mL1-氟萘、三联苯替代物各 10μL。通过浓度与对应峰面积建立标准曲线。

4) 高效液相色谱分析条件。A 泵 乙腈; B 泵 水; 柱温 30℃ ; 流速 1.5mL / min; 进样量 20μL; 梯度洗脱，洗脱程序见表82.33。紫外波长，280nm; 荧光检测器激发、发射波长见表82.34。

表82.33 梯度洗脱程序

表82.34 荧光检测器激发、发射波长

5) 色谱图(图82.10) 。

6) 定性及定量分析。

a.定性分析。采用与标准目标物保留时间相比较的方式对试样待测目标物进行定性分析。对有干扰存在或试样待测目标物含量达到方法检出限 5 倍以上的组分，需要进行气相色谱-质谱确证或其他方法确证。

b.定量分析。采用荧光和紫外串联检测的方式进行定量分析。以荧光检测定量为主，对有干扰存在的目标物应结合紫外检测情况综合确定定量的方式。定量方法为外标法。对自动积分的峰面积应逐一检查各峰基线，对不合理基线进行必要修正。

根据试样目标物测定浓度、萃取液定容体积和提取体积计算试样中目标化合物浓度。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

图82.10 Waters PAH C18柱荧光检测多环芳烃液相色谱图

由5个浓度水平建立的校准曲线的线性相关系数必须满足R²≥0.995以上。

对含量接近检出限水平的试样，可以采用与其浓度相近的标准单点校准。对于含量超过校准曲线上限的试样应减小取样量，重新测定，使其峰面积保持在校准曲线的线性范围内。

7)方法性能指标。仪器的精密度、检出限及加标回收:以10ng/mL16种PAH_S混合标准溶液平行测定10次，计算相对标准偏差RSD。以3倍于噪声的信号对应浓度作为仪器检出限。仪器的检出限、精密度见表82.35。

表82.35 仪器检出限、精密度

将质量为 20.00ng 的 16PAHs 种混合标准和 50ng 1-氟萘替代物标准加入到 1L 水样中，按试样分析步骤进行分析，基体加标回收率在 72.4%～121%，替代物 1-氟萘回收率为 65.7%～103%。

方法的线性范围: 在优化条件下获得了分析方法的线性范围及相关系数，见表82.35。荧光检测器的线性范围小于紫外检测器线性范围，特别是苯并 ［k］ 荧蒽由于响应非常灵敏，线性范围较窄，可以通过稀释或减小进样量使分析浓度保持在线性范围内。

质量控制

参照 82.14.1 质量控制部分。

❸ 高效液相色谱仪(HPLC)检测水中的多环芳烃的方法

高效液相色谱仪检测水中的多环芳烃;此方法适用范围：仅适用于水中的多环芳烃的检测

取样；取1000mL水样(富集时可根据水质情况适当增减)，加入5g氯化钠和10mL甲醇待净化。净化；SPE柱：WelchromCI8E(500mg/6ml)活化：10ml二氧甲烷、10ml甲醇以及10ml水上样：将处理好的水样加入到SPE柱洗脱：10ml正已烷分三次洗脱,收集洗脱液,60°CN浓缩近干,用乙睛定容至1ml,供HPLC分析色谱条件；试验仪器：APS80-16PLUS高效液相色谱仪色谱柱：APS-C18(250mmx4.6mm,5μm)柱温：20°C进样量：20μl流速：1.0ml/min流动相：甲醇-水采用梯度洗脱：如表1所示

❹ 环境监测方法都有哪些

按专业部门分类，环境监测可分为飞秒检测监测、卫生监测、气象监测和资源监测等。按污染物存在的介质分类（1）水质污染监测对地表水、地下水和底泥中的物理指标（色度、电导率、温度、悬浮物等）、化学指标（重金属、无机盐类、化学需氧量、生化需氧量、农药、挥发酚等）和生物学指标（细菌总数、大肠杆菌数）等进行监测。（2）大气污染监测对大气中的悬浮颗粒、二氧化硫、一氧化碳、汞等一次污染物和光化学烟雾等二次污染物进行定性和定量测定。（3）土壤污染监测对土壤中的重金属、农药残留量及其它有毒有害物质进行监测。（4）固体废弃物监测对工业有害固体废物和生活垃圾的毒性、易燃性、腐蚀性、重金属等指标进行监测。（5）生物污染监测当生物从环境中摄取营养时，水、空气、土壤中的污染物质随之进入生物体内。植物的监测项目大体与土壤监测项目类似，水生生物的监测项目依水体污染情况而定。（6）噪声污染监测现代工农业生产、交通运输业和生活噪声产生的污染日益严重，噪声污染的监测和噪声控制越来越受到人们的重视。（7）放射性污染监测。
按照监测目的分类（1）例行监测例行监测又称常规监测或监视性监测，是对指定的项目进行长期、连续的监测，以确定环境质量和污染源状况、评价环境标准的实施情况和环境保护工作的进展等，是环境监测部门的日常工作，其工作的质量是环境监测水平的标志。例行监测包括环境质量监测和污染源监督监测。环境质量监测基本上是采用各种监测网（如水质监测网、大气监测网等）在设置的测点上长期收集数据，用以评价环境污染的现状、污染程度及变化的趋势，以及环境改善所取得的进展等，从而确定一个区域、国家或全球的环境质量状况。污染源监督监测是为掌握污染源，监视和检测主要污染源在时间和空间的变化所采取的定期、定点的常规性监督监测，包括主要生产、生活设施排放的“三废”监测，机动车辆尾气监测，噪声、热、电磁波、放射性污染的监测等。（2）应急性监测应急监测又称特定目的监测，监测的内容和形式很多，除一般地面固定监测外，还有流动监测、低空航测、卫星遥测等。按照其特定的目的，主要指：①污染事故监测：在污染事故发生时进行应急监测，以确定污染物的扩散方向、速度和可能波及的范围，为污染的有效控制提供依据。例如，监测核动力事故发生时放射性物质危害的空间、油船石油溢出污染的范围、工业污染源意外事故造成的影响。②仲裁监测：当发生环境污染事故纠纷或在环境执法过程中发生矛盾时，进行仲裁监测，为执法部门、司法部门提供具有法律效力的数据。仲裁监测只能由国家指定的权威部门进行。例如，目前我国的排污收费中进行的监测，处理污染事故中进行的监测。③考核验证监测：包括人员、实验室的考核，方法的验证和污染治理工程竣工时的验收监测等。④咨询服务监测：为政府部门、生产部门和科研部门等提供的咨询性监测。如对新建企业进行环境评价时所进行的监测。⑤可再生资源的监测：如对土壤、植被草原和森林等自然资源的监测，监测土壤退化的趋势，热带雨林的变化，牧地的变化等。⑥健康监测：了解污染对人们健康的危害。这是一种非常重要的监测。西方国家多因掌握了这种监测数据和所发生的污染事件才使得政府采取严格的控制污染的措施。（3）科研监测科研监测又叫研究性监测，是针对特定目的的科学研究所进行的高层次监测。科研监测主要是通过监测找出污染物在环境中的迁移转化规律，研制监测环境标准物质，专项调查监测某环境的原始背景值，或参加某个项目的环境评价等。当收集到的数据表明存在环境问题时，还必须研究确定污染物对人体、生物体等各种受体的危害程度。

❺ 测定环境空气中多环芳烃的方法有哪些

(1)液液萃取、固相萃取、索氏提取等前处理技术!
(2)光谱法、高效液相色谱法、质谱联用法、酶联免疫等检测方法!

❻ pahs多环芳香烃检测的范围是什么

多环芳烃(PAHS)是由两个或两个以上苯的一类有机化合物组成的。需要做多环芳烃PAHs检测的产品范围有：1、电子、电机等消费性产品2、橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件3、食品包装材料、玩具、容器材料等4、其它材料等。
希望可以帮到你，

❼ 多环芳烃的分析方法

随着科学技术的不断进步，多环芳烃的检测方法也在不断地发展变化，从开始的柱吸附色谱、纸色谱、薄层色谱（TLC）和凝胶渗透色谱（GPC）发展到如今的气相色谱（GC）、反相高效液相色谱（RP-HPLC），还有紫外吸收光谱（UV）和发射光谱（包括荧光、磷光和低温发光等），还有质谱分析、核磁共振和红外光谱技术，以及各种分析方法之间的联用技术等。较为常用的是分光光度法和反相高效液相色谱法。近几年来多环芳烃的分析方法发展迅速，出现了如微波辅助溶剂萃取、固相微萃取、超临界流体等多种新的分析技术。 分光光度法有紫外分光光度法、荧光光谱法、磷光法，低温发光光谱法和一些新的发光分析法等等。用发光技术分析RAHs多环芳烃样品比吸收分光光度法具有灵敏度高、专属性强等优点。发光法的灵敏度比吸收法高10-100倍，其检出量约在10.6一10.8g范围。由于紫外分光光度法仪器简单，通用性强，所以也比较常见。一般PAHs的mole吸光系数（ε）在10-10左右，检出灵敏度约在µg数量级。下表1是部分多环芳烃的最大紫外吸收波长。
表1 部分多环芳烃的最大紫外吸收波
物质 最大吸收波长（nm)
──────────────────────────────────
萘 275
蒽 370
丁省 460
戊省 580
低温荧光分析法是近几年出现的一种新的多环芳烃分析方法。于立军等利用光纤传导低温装置和荧光分光光度计偶联，对多环芳烃进行低温激发、发射光谱扫描，获得了多环芳烃的Shpolskii低温荧光光谱，呈现出很明显的精细结构，对多环芳烃有很好的鉴别能力。 ⑴加热法
水中的苯并[a]芘可通过加热煮沸使其浓度降低，当加热至沸时，其含量可减少37%-57%，如再继续加热，则其含量不再减少，且发现部分苯并[a]芘已转入到加热煮沸形成的沉垢中去。其他多环芳烃也可在加热煮沸过程中部分地被除去。
⑵混凝沉淀法
利用此法及氯化可除去15%一85%的苯并[a]芘，如果再用合成絮凝剂及通过活性炭过滤，所得到的处理水，其多环芳烃的含量可达到食用水的标准。
⑶吸附法
石化厂排出的废水中的荧蒽、苯并[al芘、茚并芘、3，4-苯并荧蒽、11，12-苯并荧蒽、苝及苝等，可以用活性炭吸附去除。使用粉状活性炭，虽然可以降低其臭味，但是要达到饮用水的标准，即0.2µg/L是相当困难的。活性炭对分子量大的多环芳烃吸附效果较差，采用大孔树脂吸附效果较好。总的来说，仅用物理方法处理多环芳烃是困难的，应当结合生化处理方法和化学处理方法一起使用。 化学法处理多环芳烃主要有光氧化及化学药剂氧化两大类。
在光氧化过程中，水中的多环芳烃是在光诱发所产生的单线态氧、臭氧或轻基游离基的作用下发生氧化降解的。苯并[a]芘可因光氧化而去除56%，并形成苯并[a]芘-3,6-二酮或其他二酮类化合物，以及一些未知的化合物。
在化学氧化中，主要是臭氧氧化和氯氧化两种。臭氧去除多环芳烃的效果比其它氧化法为好。水溶液中的4µg/L的苯并[a]芘用2.5µg/L臭氧处理3分钟，则其残余量为0.06µg/L；用0.45mg/L的臭氧处理5分钟，则残余量为0.04µg/L。增加臭氧浓度，延长作用时间，可以提高去除率，但残余量总不会低于0.02µg/L 乌锡康。