氟的分析方法

‘壹’ 水中氟含量测取方法及其局限性

在本文的研究过程中，我们对采集的水样进行水中氟含量测定时主要是按照国家卫生部公布的《生活饮用水卫生标准》（GB 5749-2006）检验方法中提出的离子选择电极法，其基本原理是利用氟化镧单晶对氟化物离子具有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，即膜电位，由于膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有关，因此用氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在离子计上测量溶液的电位值，最后根据标准氟溶液的电位值与氟浓度值的标准曲线，得出水样中氟离子浓度，具体实验步骤如下：

（1）标准曲线的绘制：分取0，0.2，0.4，0.6，1.0，2.0 和3.0mL 10 μg/mL的氟化物标准溶液于50mL烧杯中，各加纯水至10mL，再各加与水样相同的离子强度缓冲液，则此标准系列浓度分别为0，0.2，0.4，0.6，1.0，2.0 和 3.0mg/L（以F^-计）。

（2）测定：吸取10mL水样于50mL烧杯中。若水样总离子强度过高时，应取少量水样稀释到10mL，加入10mL离子强度缓冲液，将烧杯放在电磁搅拌器上，放入搅拌子，插入氟离子电极和甘汞电极并开始搅拌水样溶液，待电位平衡后读取平衡电位值。以电位值（mV）为纵坐标，氟化物的活度（-lgC）为横坐标，在半对数坐标纸上绘制标准曲线。

（3）结果计算：水样中氟化物（F^-，mg/L）可直接在标准曲线上查得：

河南省地下水中氟的分布及形成机理研究

式中：C为水样中氟化物（F^-）的浓度，mg/L；M为从标准曲线上查得的水样中氟含量，μg；V为水样体积，mL。

对上述实验过程进行分析后得出，水中氟含量的测量结果其实是水中总氟含量，即不仅仅包括简单氟阴离子（F^-）含量，还包含其他氟形态离子的含量。因为不管用氟电极法、间接比色法（茜素锆比色法、对磺基苯偶氮变色酸锆比色法）还是直接比色法（氟化剂比色法）测量水中氟含量时，由于常常存在Al³⁺，Fe³⁺，Be²⁺，Tn⁴⁺，Zr⁴⁺，Ca²⁺，Mg²⁺和Cu²⁺等多种干扰离子，尤其是Al³⁺能与F^-生成极稳定的

对测定结果产生干扰，因此在测取过程中通常用柠檬酸钠、EDTA、环己二胺四乙酸、钛铁试剂、磺基水杨酸等缓冲液配合被测溶液中的铝、铁等元素，从而使F^-从铁、铝的氟配合物中释放出来（Kun et al.，2001），这也是目前仍无法准确测量水样中配合离子态氟含量的关键所在，正是测量方法的欠缺导致在氟的毒理学及临床实验中无法有效地获取配合态氟离子对人体健康的影响。

由于受到现有氟形态测量试验水平的限制，本次研究将具有代表意义的配合离子态或有机态氟如氟铝配合离子与简单氟阴离子产生的人体负效应进行对比分析，以此推断某些配合离子态或有机态氟生物有效性的大小，为后续实验研究提出一种新思路，上述的前提是对地下水中不同形态氟的特征进行分析。

‘贰’ 研究区植物吸氟能力分析

研究区生态系统中的植被、根群、土壤及其营养元素相互作用与联系，在对研究区植被的地境进行分析后，得出区内地境能提供植物根群坝足够的生长空间及营养元素能力的结论，但还应分析植被吸收土壤氟的量是否能有效降低其淋滤进入地下水中的氟含量，因此分别对植物体内各器官的氟含量和研究区植物干重的生产量进行分析，得出研究区内植被的大概年吸收氟量，从而推断生态降氟的实际效果。

1.植物体内化学元素分布状况

在研究区植被群落调查过程中，分析研究区内不同的植物种类分布，并对采集的植物样进行ICP测定，具体操作过程是使用酸溶法（HF-HClO₄-HNO₃）对植物样干体加热消解，稀释定容后，通过等离子发射光谱仪ICP-AES测定其化学成分，其测试结果见表10-19。

表10-19 植物中元素含量分布单位：mg/kg

由表10-19得出，研究区内生长的植物均对铝、钙、镁等金属元素及磷等非金属元素具有较强的吸纳能力，表明植物对氟的吸收过程是通过氟元素与上述阳离子组分的配合作用，从而形成氟配合物被植物吸收，使植物对氟的吸收作用尤为突出，并造成氟在植物不同器官中的分布差异（表10-20），如研究区内玉米种子氟含量约为3.87mg/kg，同时玉米茎叶2.7mg/kg；大豆种子与大豆茎叶的氟含量也有差异，前者为0.61mg/kg，后者的平均值则为1.42mg/kg。

在表10-20中，植物各器官氟含量以叶的含量最高，约为根茎氟含量的2～12倍，这表明叶片不仅能富集由根系输导的氟量，也能从大气环境中吸收一部分氟。在研究区的植被群落调查中发现杨树常以优势种出现，茶树则能吸收较多的氟含量，因此在估算研究区植物的平均氟含量时我们选取研究区最为常见的杨树作为植物样例，得出杨树体内叶、茎、根三种器官氟含量之和为9.575mg/kg，即此次研究区植物年吸氟量估算中的植物平均氟含量值。

表10-20 植物和蔬菜各器官氟含量分布单位：mg/kg

2.区内植物年干重生产量及年吸氟量估算

据此次研究资料，南阳盆地研究区面积约为12000km²，豫东平原研究区面积约为6500km²，并从河南省林业厅的相关文献中获得全省林分蓄积每公顷年均生长量为3.20m³，即研究区单位面积年生长量为320m³/（km²·a），并据干木材的平均密度范围和上述的植物平均氟含量值得出南阳盆地和豫东平原研究区植物年吸氟量估算值（表10-21），其计算公式如下：

M＝S·v·ρ·α

表10-21 研究区植物年吸氟量估算表

根据表10-21中的估算值，南阳盆地研究区内的植被年均能从土壤吸收147.072～220.608kg的氟，这意味着植被吸收的氟可将2941.44～4412.16m³的氟含量为1.5mg/L高氟地下水中的氟降低到符合饮用水标准；豫东平原研究区植物年吸收氟量为79.664～119.496kg，意味着能完成对1593.28～2389.92m³的1.5mg/L高氟地下水的处理，并且生态系统建设过程中多注重使用茶树等高吸氟量的植物时，则降低高氟地下水的范围能有效地扩大，并能从茶树这种经济作物中获取一定的经济价值。

‘叁’ 测定饮用水中的氟含量，应采用哪一种仪器分析方法进行分析较为适宜

1、应该选择GB5049 标准里 规定的仪器分析方法：
2、应该选用：氟离子选择电极法进行分析较为适宜；
3、还有氟试剂分光光度法测定氟离子操作麻烦。

‘肆’ 谁有氟化钾分析方法

焰色反映。透过钴玻璃成紫色确定有K。再通电后产生氟。

‘伍’ 氟量的测定 离子选择电极法

1 范围

本方法规定了地球化学勘查试样中氟含量的测定方法。

本方法适用于水系沉积物及土壤试料中氟量的测定。

本方法检出限（3S）：20μg／g氟。

本方法测定范围：60μg／g～3400μg／g氟。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。

GB／T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。

GB／T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。

GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。

GB／T 14496—93 地球化学勘查术语。

3 方法提要

试料用氢氧化钠熔融后，用水浸取熔块，使氟与部分元素的化学键解离而释放出氟离子。在pH6.8～7.2的柠檬酸-三乙醇胺溶液中，以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，使与含氟离子的溶液组成自发电池。其电动势随溶液中氟离子活度而变化，且氟电极电位（E）与溶液中氟离子活度符合能斯特方程：E=59.1×pF（25℃），可用离子计测定试液中的电位（E）值。电位值与对应的氟离子浓度在半对数纸上绘出工作曲线，由工作曲线上查得试料溶液中的氟含量。

注：pF为氟离子摩尔浓度的负对数；59.1是在25℃时响应斜率的理论值。

4 试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水（去离子水）。

4.1 乙醇［φ（CH₃CH₂OH）=95%］

4.2 氢氧化钠

4.3 柠檬酸钠溶液[c（）=1mol/L]

500g柠檬酸钠用水溶解后，并用水稀释至1700mL，搅匀，备用。

4.4 盐酸（1+1）

4.5 氢氧化钠溶液［ρ（NaOH）=5g／100mL］

称取5g氢氧化钠于200mL塑料烧杯中，加水溶解后，并用水稀释至100mL，贮存在塑料瓶中备用。

4.6 三乙醇胺缓冲溶液（pH=7.0）

量取200mL三乙醇胺，加入约215mL盐酸（4.4），使溶液pH在 6.8～7.1范围，再用水稀释至1L。

4.7氟标准溶液

4.7.1 氟标准溶液Ⅰ［ρ（F）=100μg／mL］称取0.2210g已经500℃烘焙15min后，并在干燥器中冷却后的优级纯氟化钠，置于150mL塑料烧杯中，加入100mL水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。即刻移入净化的干燥塑料瓶中备用。

4.7.2 氟标准溶液Ⅱ［ρ（F）=10μg／mL］分取50.00mL氟标准溶液（4.7.1），移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。即刻移入净化的干燥塑料瓶中备用。

4.8 酚红指示剂［ρ（C₁₉H₁₄O₅S）=1g/L］称取0.10g酚红置于100mL烧杯中，加入100mL水及数滴氢氧化钠溶液（4.5）使之溶解。

5 仪器及材料

5.1 离子计

精度0.1mV。

5.2 氟离子选择电极

要求氟含量在（10^-1～10^-5）mol／L浓度内，电极电位与浓度的负对数呈良好的线性关系。电极使用前在0.001mol/L氟化钠溶液中浸泡1h，使之活化，然后用水清洗至说明书上的规定值（一般在去离子水中的电位为-320mV）。

5.3 饱和甘汞电极

5.4 电磁搅拌器

5.5 石墨坩埚

规格：30 mL。

6 分析步骤

6.1 试料

试料粒径应小于0.097mm，经室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶或小塑料瓶中备用。

试料量 称取0.5g～1.0g试料，精确至0.0002g。

6.2 空白试验

随同试料分析全过程做双份空白试验。

6.3 质量控制

选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个～4个样品，随同试料同时分析。

6.4 测定

6.4.1 称取试料（6.1）置于石墨（或镍）坩埚（5.5）中，放入高温炉内，升温至450℃焙烧1h（石墨坩埚宜低于400℃：若有机质较低，可不用焙烧），取出冷却。加入几滴乙醇（4.1）润湿试料，加入6g氢氧化钠（4.2），放入高温炉内，慢慢升温至620℃，保温15min。取出，稍冷后，将坩埚放入盛有60mL沸水的150mL塑料烧杯中［若溶液中有锰离子的绿色，可加入几滴乙醇（4.1）还原］。待融熔物完全脱落后，用水洗出坩埚，冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。

注：也可将试料加入4g过氧化钠搅匀，面上再覆盖1g，在镍坩埚中于700℃的高温炉中熔融后，取出。以下手续同6.4.1进行。

6.4.2 分取10.00mL澄清溶液（6.4.1）于50mL塑料烧杯中，加入7.5mL柠檬酸钠溶液（4.3），摇匀。加2滴酚红指示剂（4.8），用盐酸（4.4）和氢氧化钠溶液（4.5）调至溶液呈橙红色pH（6.8～7.1）；加入 2.5mL三乙醇胺缓冲溶液（4.6），将溶液移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。倒回原塑料杯中。

6.4.3 往试液（6.4.2）中放入1根转子，将塑料杯放在电磁搅拌器（5.4）上，插入氟离子选择电极（5.2）和饱和甘汞电极（5.3），使转子在不断搅拌下，在离子计（5.1）上测量并读取平衡后稳定的电位值。同时进行工作曲线的测量。从工作曲线上查得相应的氟量。

6.4.4 工作曲线的绘制 于一组25mL容量瓶中，分取0.0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL氟标准溶液Ⅱ（4.7.2）；继续分取0.8mL、1.6mL、2.4mL、3.2mL氟标准溶液Ⅰ（4.7.1）。分别加入5 mL空白试验（6.2）溶液［为了便于控制体积，可将两份空白试验（6.2）溶液合并在同一个100mL容量瓶中，这样就可以加入分取试料溶液体积的一半］。再加入7.5mL柠檬酸钠溶液（4.3），摇匀。以下同（6.4.2）条步骤进行。以氟量（1gC）为横坐标，氟离子选择电极电位值为纵坐标，在半对数纸上绘制工作曲线。

7 分析结果的计算

按下式计算氟的含量：

区域地球化学勘查样品分析方法

式中：m₁——从工作曲线上查得试料溶液中氟的量，μg；m₀——从工作曲线上查得空白试验溶液中氟的量，μg；V₁——分取制备溶液的体积，mL；V₀——制备溶液的总体积，mL；m——试料质量g。

8 精密度

氟量的精密度见表1。

表1 精密度［w（F），10^-6］

附 录 A

（资料性附录）

A.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据

如表A.1。

本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。

表A.1中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出了3个或3个以上浓度所统计的参数。

A.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。

A.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为多个实验室测量平均值；x₀为一级标准物质的标准值。

A.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为，公式中S_r为重复性标准差、S_R为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。

A.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。

表A.1 F统计结果表

续表

附加说明

本方法由中国地质调查局提出。

本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。

本方法由广东省物料实验检测中心负责起草。

本方法主要起草人：李展强、张汉萍、潘孝林、李锡坤。

本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心江宝林、叶家瑜组织实施。

‘陆’ 废水中氟含量检测方法

对氟检测的方法有离子选择性电极法，离子选择性微电极法，气相色谱法，电子探针法，分光光度法，中子活化分析技术等

‘柒’ 卡莫氟的药物分析

方法名称： 卡莫氟原料药—卡莫氟的测定—非水滴定法
应用范围： 本方法采用滴定法测定卡莫氟原料药中卡莫氟的含量。
本方法适用于卡莫氟原料药。
方法原理： 供试品加二甲基甲酰胺溶解后，加0.3%麝香草酚蓝的无水甲醇溶液，用氢氧化四丁基铵滴定液滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正，根据滴定液使用量，计算卡莫氟的含量。
试剂： 1. 二甲基甲酰胺
2. 0.3%麝香草酚蓝无水甲醇溶液
3. 氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L）
4. 无水甲醇
5. 氧化银
6. 无水甲苯
7. 基准苯甲酸
仪器设备：
试样制备： 1. 0.3%麝香草酚蓝无水甲醇溶液
取麝香草酚蓝0.3g，加无水甲醇100mL使溶解。
2. 氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L）
配制：取碘化四丁基铵40g，置具塞锥形瓶中，加无水甲醇90mL使溶解，置冰浴中放冷，加氧化银细粉20g，密塞，剧烈振摇60分钟，取此混合液数毫升，离心，取上清液检查碘化物，若显碘化物正反应，则在上述混合液中再加氧化银2g，剧烈振摇30分钟后，再做碘化物试验，直至无碘化物反应为止。混合液用垂熔玻璃滤器滤过，容器和垂熔玻璃滤器用无水甲苯洗涤3次，每次50mL，合并洗液和滤液，用无水甲苯-无水甲醇（3:1）稀释至1000mL，摇匀，并通入不含二氧化碳的干燥氮气10分钟，若溶液不澄清，可再加少量无水甲醇。
标定：精密称取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重的基准苯甲酸约90mg，加二甲基甲酰胺10mL使溶解，加0.3%麝香草酚蓝的无水甲醇溶液3滴，用本液滴定至蓝色（以电位法校对终点），并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L）相当于12.21mg的苯甲酸。根据本液的消耗量与苯甲酸的取用量，算出本液的浓度，即得，
操作步骤： 精密称取供试品约0.2g，加二甲基甲酰胺10mL使溶解，加0.3%麝香草酚蓝的无水甲醇溶液5滴，用氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L）滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L）相当于25.73mg的C11H16FN3O3。
注：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。
参考文献： 中华人民共和国药典，国家药典委员会编，化学工业出版社，2005年版，一部，p.107。

‘捌’ 氟的测定

73.11.10.1 高温燃烧水解-氟离子选择电极法

方法提要

煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧与水解，煤中氟全部转化为挥发性氟化物(SiF₄及HF)并定量地溶于水中。以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定煤样溶液中氟离子浓度，计算煤中氟量。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定。

仪器装置

器皿、容器本方法所用的器皿、容器应是塑料制品。

高温燃烧-水解装置(图73.51)。

燃烧管石英管，能耐温1300℃，规格尺寸见图73.52。

图73.51 高温燃烧-水解装置示意图

图73.52 石英管(数字单位mm)

图73.53 冷凝管(数字单位mm)

冷凝管 规格尺寸见图73.53。水蒸气发生器 由500mL平底烧瓶和可调压圆盘电炉构成。

流量计 量程1000mL/min，最小分度10mL/min。

测量电位仪器电磁搅拌器，连续可调。氟离子选择性电极，测量线性范围0.1～10^-5mol/L。饱和甘汞电极。数字式离子计，输入阻抗大于10¹¹Ω，精度0.1mV，也可用性能相同的数字式毫伏计代替。

试剂

石英砂 化学纯，粒度0.5～1mm。

氢氧化钠溶液 称取1g优级纯氢氧化钠溶于100mL水中。

硝酸。

溴甲酚绿指示剂 称取0.1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。

氟标准储备溶液ρ(F)=1.00mg/mL称取2.2101g预先在120℃干燥约2h的优级纯氟化钠置于烧杯中，加水溶解，用水洗入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中备用。

氟标准溶液根据试样氟含量用水稀释氟标准储备溶液。

总离子强度调节缓冲溶液称取294g柠檬酸三钠(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)和20gKNO₃溶于800mL水中，用(5+95)HNO₃调节pH为6.0，再用水稀释至1000mL。贮存于塑料瓶中备用。

分析步骤

按图73.51所示，装配好全套仪器装置，连接电路、气路、水路各个系统。将单节高温炉升温至1100℃。往烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。冷凝管通入冷水，塞紧进样推棒橡皮塞，调节氧气流量为400mL/min，检查不漏气后，通水蒸气和氧气15min。此项操作每天只需进行一次。

称取0.5g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样和0.5g石英砂放在燃烧舟里混合，再用适量石英砂铺盖在上面。将100mL容量瓶放在冷凝管下端接收冷凝液。取下进样推棒，把燃烧舟放入管内，插入进样推棒，塞紧橡皮塞。将瓷舟前端推到预先测好的低温区(约300℃)，为了防止煤样爆燃，此后在15min内分3段把燃烧舟推到(1100±5)℃恒温区，拔出进样推棒以免熔化，燃烧舟在恒温区继续停留15min。在整个操作过程中，调节烧瓶内水的蒸发量，以控制收集的冷凝液体积。前15min，每分钟收集约3mL;后15min，每分钟收集约2.5mL。最后总体积应控制在85mL以内。燃烧-水解后，把水蒸气发生器的电压调到“零”位置。移走容量瓶，停止通氧气。取下进样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂变蓝色。加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时后测量电位。

连结好电位测量仪器装置，开动搅拌器，更换烧杯中水数次，直至毫伏计显示的电位达到氟离子电极的空白电位。由于氟离子电极实际斜率往往偏离理论值(59.2mV)，因此应定期测试氟离子电极的实际斜率。可在5个100mL容量瓶中，分别加入系列氟标准溶液，加入3滴溴甲酚绿指示剂和10.0mL总离子强度调节缓冲溶液，加水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入100mL烧杯中，用电位测量仪测量电位。测量每个标准溶液时，电极插入深度和搅拌速度等要求一致。以各种浓度溶液的响应电位(mV)为纵坐标，相应的浓度对数为横坐标，在对数坐标纸上作图。由曲线上lgC=0和lgC=1两点所对应的响应电位之差求出该电极的实际斜率。

将制备好的煤样溶液移入100mL烧杯中，放入搅拌子，插入氟离子电极和甘汞电极(插入深度及搅拌速度应和测量电极实际斜率时一样)，开动搅拌器，待电位稳定后记录响应电位E₁，立即加入1.00mL氟标准溶液，待电位稳定后记录响应电位E₂。

按下式计算煤中氟的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:F_ad为空气干燥煤中氟的质量分数，μg/g;S为氟电极的实测斜率;ΔE为E₂-E₁，mV;C_s为氟标准溶液的浓度，μg/mL;V_s为加入氟标准溶液的体积，mL;m为试样的质量，g。

注意事项

1)如果电极连续使用，不必每天都测定电极的实际斜率。如果电极干放时间超过一星期，再使用时就应测定。当电极实际斜率低于55时，则应将电极抛光一次，或更换新的电极。

2)加入的标准氟量(C_s·V_s)应大于试液中氟量(C_XV_X)4倍为宜，在实际操作中可根据E₁的数值选择加入标准氟溶液的浓度(100μg/mL、250μg/mL或500μg/mL)，控制ΔE在20～40mV。

73.11.10.2 硝酸镁固定-氟离子选择电极法

方法提要

煤样中的氟经硝酸镁溶液-氢氧化钠溶液固定，灰化后，灰分用氢氧化钠熔解，水提取。氟在总离子强度缓冲溶液-柠檬酸钠存在下，在数字式离子计上以氟离子电极为测量电极，饱和甘汞电极为参比电极，测定溶液中氟的含量。

仪器

数字离子计。

氟电极。

参比电极(饱和甘汞电极)。

电磁搅拌器。

试剂

氢氧化钠。

盐酸。

柠檬酸钠溶液称取294g无水柠檬酸钠溶解于水中，用水稀释至1000mL。

硝酸镁溶液(100g/L)。

氢氧化钠溶液(40g/L、100g/L)。

氟标准溶液ρ(F)=10.0μg/mL介质为40g/LNaOH溶液。

溴钾酚紫指示剂(1g/L)介质为(1+4)乙醇。

校准曲线

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟标准溶液置于25mL比色管中，用40g/LNaOH溶液补至10mL，加1滴溴甲酚紫指示剂，用(1+1)HCl中和至由蓝变黄，再过量2～3滴，立即加入10mL柠檬酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入50mL小烧杯中，用精度为0.1mV的数字式离子计测量电位值，绘制电位-浓度校准曲线。

分析步骤

称取1～2g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样置于30mL镍坩埚中，加4mL硝酸镁溶液，加100g/LNaOH溶液使呈碱性，混匀后浸泡0.5h，将煤样中的氟固定，然后在水浴上蒸干，再加热炭化至不冒烟。再于600℃高温炉内灰化3h，待灰化完全，取出放冷，将4gNaOH加入镍坩埚，于高温炉中从低温升至650℃，使之呈流体状，熔融7～10min，取出冷却。将坩埚放入150mL塑料烧杯中，加入60mL近沸水提取，加几滴乙醇，搅匀，取出坩埚并洗涤，将溶液移入100mL塑料容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。分取10.00mL煤样溶液于25mL比色管中，加1滴溴甲酚紫指示剂，然后按校准曲线分析步骤操作，测得氟量。

空气干燥煤样氟含量的计算参见式(73.95)。

注意事项

本法在经硝酸镁固定后，也可采用艾氏卡试剂半熔法。称取1.5g(精确至0.01g)艾氏卡试剂置于蒸干水分的镍坩埚中，用玻璃棒将煤样和艾氏卡试剂混合均匀，再用1.5g艾氏卡试剂均匀覆盖其上。将坩埚放入高温炉中，半开炉门，缓缓升温至500℃，并在此温度下保持约1h，然后升温至(800+10)℃，在此温度下再保持约3h，取出坩埚，冷却至室温，再按分析步骤同样操作。

‘玖’ 氢氟酸和氟硅酸的分析方法

在稀水溶液里一个是弱酸,一个是强酸,可以用精密pH试纸或者百里酚蓝,甲基黄等鉴别

‘拾’ 测定水中微量氟离子,应选用哪种分析方法最好

最好采用氟离子选择电极法。