弱保留样品分析方法开发

① 样品及分析方法

本书所研究的铂多金属矿层、黑色页岩、磷块岩样品均采自第一章所示的6个铂多金属矿区和织金新华大型磷矿区。研究样品的主量元素和微量元素含量主要采用X荧光光谱法（XRF）测定；稀土元素含量采用电感耦合等离子质谱（ICP-MS）分析。因铂多金属矿层样品中含硫高，易损坏制熔融玻璃样的铂-金坩埚而导致测试的失败，所以改用湿法硅酸盐分析其中的主量元素。各测试方法的样品测试流程如下：

一、XRF法测主量元素

该测试方法流程包括烧失量的计算和玻璃熔融制样两大步骤：

（1）计算烧失量：先称取坩埚重量W₁，加入大于3g的样品，称总重W₂；将装有样品的坩埚在150℃下干燥3h 后再次称重W₃；然后再放入900℃马福炉中3h，待降温至200℃以下取出样品；放入干燥器中，冷却后即称重 W₄；样品干燥备用，通过公式（LQI）=（W₂-W₄）/（W₂-W₁）计算出样品的烧失量（LQI）。

（2）玻璃熔融法制样：完成步骤一后，将1g样品和7g四硼酸锂、0.1g溴化锂装入样品瓶中，混合均匀；然后将混合物倒入铂-金坩埚中，在1200℃下加热20min，将熔融样品倒入模型，冷却成玻璃样片后待测。

二、XRF法测微量元素

该方法的制样较为简单，样品直接用压饼法制备：称取（10.000±0.002）g的粉末样，装入样品袋；再加入适量（0.7～1mL）的混合剂，揉捏至混合均匀；然后将混合物装进模型中，在小油压机里以15 t的压力压成饼状；在100℃下干燥2 h后待测。

三、ICP-MS分析微量元素

先将粉末样（200目）100mg样品放入内胆为特福隆瓶的不锈钢溶样装置中，然后加入1mL 的 HF（38%）和 3mL 的 HNO₃（68%），将溶样装置封闭后放入电烤箱中（190℃）恒温12h，取出冷却后打开溶样装置在电热盘上（150℃）蒸干，加入1mLHNO₃后再度在电热盘上蒸干（150℃），加入 1mL 的 1μg·mL^-1Rh 内标溶液和 1mLHNO₃（40%）后再蒸干。残留物用8mLHNO₃（40%）溶解，然后再度将溶样装置封闭后放入电烤箱中恒温（150℃）3h。冷却后用去离子水稀释溶样装置中的溶液，待测。

以上方法的样品分析在香港大学地球科学系ICP-MS研究实验室完成。XRF分析所用的仪器为Philips公司的PW2400型X荧光光谱仪，玻璃熔融法测主量元素用的标样为美国地质调查所USGS-SGR-1（页岩）和AGV-1（安山岩）；压饼法测微量元素所用的标样为USGS-BHVO-2（玄武岩）、BIR-1（玄武岩）和国家标准沉积物GSD-11（IGGE国家标准沉积物）；元素的分析精度为±2%。ICP-MS测试所用仪器为英国VG公司PQ Excell型号ICP-MS分析仪。标样为美国地质调查所USGS-SDO-1（页岩），元素的分析精度＜5%。考虑到本书研究样品主要跟沉积作用有关，稀土元素数据用后太古宙澳大利亚页岩（PAAS）进行标准化。

四、湿法硅酸盐分析主量元素

用硝酸处理预先称好的0.1 g粉末样，后用马福炉煅烧（600℃），再用氢氟酸溶样。用美国P5100型的原子吸收光谱仪测定K、Na、Ca、Mg、Fe、Mn；用重量法测定Si；溶样法测定Al；比色法测定Ti、P。

② 生物样品分析方法验证应包含哪些内容，如何验证及评价

那要看是哪一类的生物样品，主要风险控制在于哪个方向。 一般要根据样品的种类，所要测定的成份，来确定使用什么药品什么测定方法。 对于植物主要是重金属和农残，铅砷铬镉铜和DDt，666等 对于动物主要是抗生素、寄生虫药等兽药残留和激素等

③ 样品制备和分析方法

红色风化壳中氧化铁矿物的采样、分离和制样是矿物学研究工作的基础，也是细粒超细粒氧化铁矿物研究中的关键技术问题和长期以来的薄弱环节。针对红色风化壳中氧化铁矿物粒细质软、性质相似并与其他细粒矿物（粘土矿物、铝和锰的氧化物等）密切共生的特点，野外采样时均在现场对样品进行初步处理和密封。为了减少样品所包含的原始信息的流失和其他组分的干扰，矿物分离和制样一般都不使用化学方法，主要采用物理方法。综合现代矿物学新方法和新技术，密切联系氧化铁矿物与环境作用中的关键问题，笔者现提出红色风化壳中氧化铁矿物样品制备和分析流程（图3-5）。

④ 如何进行液相分析方法开发

最主要考虑的因素就是色谱柱。使用柱子之前一定要看色谱柱的允许范围。还要考虑样品要求及仪器要求，还要考虑流动相要求等。最后就要考虑分离要求。当然了一般来说，我们通常的反相色谱柱温对分离的影响不是特别的大。只有在分离要求非常苛刻的时候才考虑柱温情况。 拿C18柱子举例吧，一般温度要求是25度-30度，当然温度与室温越接近，那温度越容易恒定，对保留影响越小，所以通常都用25或30度的柱温。但据我使用总结来说，为了分析方法通用化，多使用25度的柱温，当遇到多种梯度尝试之后，在两峰分离还有一点不太好的情况下，这时把柱温提到40度，对分离还是有帮助的，有时能达到基线分离。

⑤ 样品分析测试

北京矿产地质研究院2003年的样品和中国地质科学院物化探研究所2003～2005年的样品分析由中国地质科学院物化探研究所中心实验室承担，北京矿产地质研究院2004～2005年的样品分析由有色金属桂林矿产地质测试中心承担。

1.常规化探分析

使用多种仪器分析16～18中元素含量，分析方法和检出限见表1－1。

表1－1 分析方法及分析检出限

续表

元素含量单位(w_B):Au，Ag，Hg为10^－9;其他元素为10^－6。

2.元素活动态分析

残坡积土壤样品自然风干后，加工至－60目，送化验室使用循序提取法测定水溶相、粘土相、有机相、铁锰吸附相等活动态形式元素含量。

腐殖质组成样品偏提取分析方法组合为:等离子质谱测试Cu、Pb、Zn、Ag、Mn、Mo、Ni和稀土元素Ce、Dy、Er、Eu、Gd、Ho、La、Lu、Nd、Pr、Sm、Tb、Tm、Y、Yb等，原子荧光法测试As、Sb、Hg。测试相态两个:腐殖酸相和富里酸相。重铬酸钾氧化－外加热法测定腐殖酸相(胡敏酸+富里酸相);0.5mol/L硫酸清除胡敏酸沉淀物后测定富里酸相。

3.元素痕量相态分析

西北有色地质研究院中心实验室:使用传统物相分析与元素活动态测量相结合的方法，测定Cu、Pb、Zn、Mo、Ag元素粘土吸附相、铁锰吸附相、有机络合物相、硫化物相、氧化物相、结合相及Au粘土吸附相、有机络合物相、自然金(或复合相金———含裸露－半裸露自然金、碳酸盐包裹金、硫化物包裹金、褐铁矿包裹金)、硅酸盐包裹相含量。

中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所中心实验室:采用循序提取法测Cu、Pb、Zn、Ag、Au元素水提取相、粘土相、有机相、铁锰氧化物相、碳酸盐相、硫化物相、硅酸盐相含量。

4.水化学分析

野外采集水样经超纯1∶1硝酸酸化后，用ICP－MS直接测试Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Hg、Co、Mo、Ag、Ba、Ni、Mn、Au、W、Cd、Mn、K、Na、Ca、Mg、Si、Fe、Ce、La、Th、U、Y等28种元素。

5.植物分析

野外采集的植物枝、皮、根样品经清洗晒干后，加工至－80目，使用等离子质谱法、等离子光谱法、原子荧光法、无火焰原子吸收法测定Au、Ag、As、Bi、Cd、Co、Cu、Hg、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、W、Zn、Na₂O、K₂O等15～16种元素。

6.腐殖质测试

腐殖质组成测试参照GB7858—87和GB7857—87两个标准规定的方法进行。其中全碳量的测定执行GB7857—87标准;其他组分测定参考GB7858—87标准进行:称样10.00g，浸提剂(0.1mol/L的Na₄P₂O₇与0.1mol/L的NaOH混合液)100mL，胡敏酸和富里酸分离时溶液的pH值调至1.5。Na₄P₂O₇与NaOH为分析纯，普通蒸馏水。

⑥ 样品检测时如何进行分析方法的选择

根据分析组分、浓度范围、样量多少、干扰情况和实验室条件及用户要求来确定.对于可有多个方法选择的的时候,应选成本低、周期短、安全环保的测试方法.

⑦ 为啥样品的离子形态越多，保留时间越短

为啥样品的离子形态越多，保留时间越短
不是的.这要具体情况具体分析.
分析要考虑多方面因素：1,快速分析,就是时间问题.你如果一个样品运行两三个小时,那太影响效率了.2,准确度.样品保保留时间越短越不利于分离,但时间越长,样品在柱子里扩散越严重,越容易影响分析结果.3,成本.不只是上面说的时间成本,还要考虑人力成本,还有试剂,用电,仪器损耗等成本.尤其试剂,用乙腈做流动相,时间过长消耗肯定是非常大的.
所以说,做什么都有个度.那对于分离来说,什么是最优化呢?我个人觉得,如果说是理想的分离,那在所有的峰都分离的情况下,前后两个峰分离度都是2左右就是最好的了（药典要求是1.5）,因为1.5的分离度刚好是基线分离,如果再大一点,对于分离还可以有个缓冲,所以选择了2.这样,也会使样品的扩散也最小,时间最快,成本也最低.当然这要求开发分析方法的时候,要用合适的条件,可能要通过实验选择好流动相和柱子,同时还可能要用梯度才能达到这样的效果.
在方法开发的时候就要考虑一些特殊的物质了.比如反相色谱时,如果检测的是胺基的盐酸盐,因为这类物质基本没太多的保留,色谱柱要选择尽大保留的C18,而不能用C8柱,流动相就可能要选择甲醇水系统,必要时可能要用离子对流动相.而另一些保留太大的物质,比如极性非常弱的苯或蒽,这类物质保留如果太大,可能通过用C8柱,洗脱能力强的流动相来把保留时间提前.
一般来说,在达到合适的分离的情况下,反相色谱主峰保持在3-20分钟内比较合适,最好是5-10分钟出峰.这也同相适合气相色谱.

⑧ 如果让你分析一个实际样品你如何选择分析方法

如果让你分析一个实际样品，你会如何分析，那就实际的去分析呗。

⑨ 生物样品分析方法一般从那几个方面进行考察

那要看是哪一类的生物样品，主要风险控制在于的方向。

一般要根据样品的种类，所要测定的成份，来确定使用什么药品什么测定方法。

对于植物主要是重金属和农残，铅砷铬镉铜和DDt，666等。

对于动物主要是抗生素、寄生虫药等兽药残留和激素等。

一个生物分析方法的主要特征包括：选择性、定量下限、响应函数和校正范围（标准曲线性能）、准确度、精密度、基质效应、分析物在生物基质以及溶液中储存和处理全过程中的稳定性。

有时可能需要测定多个分析物。这可能涉及两种不同的药物，也可能涉及一个母体药物及其代谢物，或一个药物的对映体或异构体。在这些情况下，验证和分析的原则适用于所有涉及的分析物。

(9)弱保留样品分析方法开发扩展阅读：

在生物样品的测定中，根据测定项目的不同，首先要经过消解 （或灰化），或提取和分离等处理工作，然后才能进行待检组分含量的测定。处理生物样品的方法有消解法 （又称湿法氧化或消化法，主要有硝酸-硫酸消解法、硝酸-高氯酸消解法、硫酸-过氧化氢消解法）、灰化法 （又称燃烧法或高温分解法）、提取法（包括振荡提取、组织捣碎、索氏提取器提取）、分离法和浓缩法。

动物一般多用耳缘静脉取血，先去毛，要去净毛，不伤皮肤，用体积分数为75%的酒精擦动物耳朵，例如兔耳朵，用灯泡照射加热使其血管充血，用大头针刺破静脉放血 (先从远心端刺)，将血液放人抗凝杯中，边收集边摇匀，以防凝固。