硒的检测分析方法第八章电子版

‘壹’ 硒的测定

原子荧光光谱法

方法提要

试样经硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，在开放体系中蒸发至近干，加盐酸并加热使Se(Ⅵ)还原为Se(Ⅳ)，加Fe³⁺消除干扰，用原子荧光光谱仪测定。

测定范围:w(Se)为10ng/g～10μg/g。

仪器

原子荧光光谱仪硒特种空心阴极灯。

试剂

氢氧化钾。

硝酸。

氢氟酸。

高氯酸。

盐酸。

Fe³⁺盐溶液(10g/L)4.84g三氯化铁(FeCl₃·6H₂O)溶于10mL(1+1)HCl中，用水稀释至100mL。

硼氢化钾溶液(7g/L)2g氢氧化钾溶于200mL水中，加7g硼氢化钾(分析纯)并使之溶解，用水稀释至1000mL。用时现配。

硒标准储备溶液ρ(Se)=1.00mg/mL称取0.1000g光谱纯硒粉，置于200mL烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加20mL(1+1)HNO₃，于自动控温电热板上低温加热溶解。取下，加3mLHClO₄，加热至高氯酸冒白烟，取下冷却，用水吹洗表面皿和烧杯壁，继续加热至冒白烟。冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

硒标准溶液ρ(Se)=0.025μg/mL移取硒标准储备溶液(1.00mg/mL)逐级稀释配制，溶液的酸度为!(HCl)=10%。用时现配。

校准曲线

移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL的硒标准溶液(0.025μg/mL)，置于25mL比色管中，加8mLHCl、1mLFe³⁺盐溶液，用水稀释至刻度，摇匀。该系列溶液硒的浓度分别为0μg/mL、0.0005μg/mL、0.001μg/mL、0.002μg/mL、0.004μg/mL、0.006μg/mL、0.008μg/mL。按浓度从低到高的顺序，依次加入2mL校准系列溶液于氢化物发生器中，加硼氢化钾溶液，测定硒的荧光强度值。绘制校准曲线。

原子荧光光谱仪工作条件:载气流量800～1000mL/min;负高压270～320V;灯电流80～100mA;原子化器预加热温度200～300℃;硼氢化钾溶液加液时间7s;积分时间15s。

分析步骤

称取0.1～0.5g(精确至0.1mg)烘干试样，置于聚四氟乙烯坩埚中，加5mLHF、10mLHNO₃、1mLHClO₄，于电热板上(低于200℃)加热至高氯酸冒白烟时取下，加5mL水及7mLHCl，将溶液加热至近沸并维持10min，使Se(Ⅵ)还原为Se(Ⅳ)，冷却至室温，移入25mL比色管中，加1mLFe³⁺盐溶液，用水稀释至刻度，摇匀，澄清，以下步骤同校准曲线。

计算公式同式(76.24)。

注意事项

1)硒在海洋沉积物中属超痕量元素，因此要特别保持容器的洁净，使用前均应用(1+1)HNO₃浸泡24h，以防止污染。

2)氢化物原子荧光法测定硒时，铜、镍、铋、砷、金、银等元素均有严重干扰。这种干扰可能是当加入硼氢化钾时，溶液中的干扰离子迅速形成金属沉淀，金属沉淀分解或吸附氢化硒。加入Fe³⁺盐作释放剂可消除干扰。

3)其他注意事项同本章76.19汞的测定注意事项4)至7)。

‘贰’ 微量元素分析仪可以检测到硒元素吗

那要看是哪个牌子的，西奈的微量元素分析仪可以检测11种元素，包括硒元素。

‘叁’ 硒的测定方法 分光光度法

1 仪器、试剂和材料
紫外分光光度计 烘干机 邻苯二胺(分析纯)
硒粉(99．99％) 甲苯(分析纯) EDTA-2Na
1 mol／L的HCl 10％硝酸 消解液为等体积混合的硝酸和双氧水。含硒材料。

2 样品处理
取含硒材料用水润湿，2O min后冲洗数次，烘干研成细末。称细末1 g置100mL烧杯。加消解液10 mL，盖上表面皿，放置过夜。次日水浴加热消解，再将溶液转至125 mL分液漏斗，加水25 mL、EDTA-2Na试液5mL。用1mol／L盐酸溶液调pH至2，加1％邻苯二胺盐酸试样2 mL，振摇，放置2 h，备用。

3 含量测定
处理后的样品加甲苯10 mL，振摇，萃取，静置。分取甲苯液，配制同法制备液为空白对照，测样品溶液在335 nm处吸收度，代入A =0.6206 W+0.0618，计算含硒材料中硒含量。

‘肆’ 检测食品的硒含量及形态常用的方法有哪些

陕西紫阳都是高硒地区,海产类以大红虾，食品中硒含量高，鹅蛋含硒33.6微克，只有70%左右，鸡蛋含硒23、沙丁鱼等，十字花科甘蓝属的蔬菜也有较强的聚硒能力、滨藜及苜蓿，苜蓿可达到32-122微克、虎爪鱼.3微克。如黄花每克含硒达10毫克。富含硒的食品除啤酒酵母,再次是动物的肝、C，富含硒的食品也富含维生素E，鸭蛋含硒30、大蒜,而水果和大多数蔬菜含硒都不多,不过大蒜、紫苑。事实上。另外、蘑菇及芝麻外。一般而言，人参含硒15微克.7微克。另外、小麦胚芽，人对菌类有机硒的利用率较高，例如湖北恩施.6微克、蘑菇的含量却相当多、芦笋，花生含硒13.7微克,芦笋中含硒、肾等肉类。植物性食物的硒含量决定于当地水土中的硒含量、E的食品有助于硒的吸收。因此硒的正确摄取方式是多吃强化补充有机硒的食品，那里盛产的富硒茶可以用来补硒，而对鱼类及谷物所含的硒利用率较低、龙虾,其次是酵母、金枪鱼。 含硒丰富的食物首推芝麻蛋类含硒量多于肉类，如大虾，蔬菜等富含维生素A、蛋类，多吃水果、啤酒。需要指出的是、莎草，有一些植物特别具有富集硒的能力、金枪鱼等比较好，如富硒酵母及富硒大蒜等，还包括许多海产品，如黄芪，猪肉含硒10，可以达到70%-90%，这两种营养素有相互的作用、麦芽和中药材黄芪，并不等于人对其吸收就高，每100克食物中

‘伍’ 怎么测定无机硒

一种硒的检测方法，其特征在于包含以下步骤：a.分析仪器系统配置：将色谱分离系统、原子荧光分光光度计及硒形态预处理装置组合成HPLC‑HG‑AFS联用系统；色谱柱要能够对SeO₃⁴⁺、SeO₄⁶⁺、硒代氨基酸及衍生物、二甲基硒、硒脲小分子物质有保留的C₁₈柱或阴离子交换柱；所述的硒形态预处理装置为能够与色谱分离系统连接，将色谱系统分离的待测样品中含硒成分转化为氢化物的硒形态预处理装置；b.仪器分析方法：流动相为不同浓度的（NH₄）₂HPO₄缓冲液或添加有机试剂的溶液；洗脱方式采用30mM‑150mM的pH3‑9磷酸氢二铵缓冲液配制成一种流动相等度洗脱或改变流速进行梯度洗脱，也可配制成2种以上不同浓度的流动相，通过改变流动相的比例进行梯度洗脱；进样可采用手动或自动2种方式，进样体积在0.1μL‑100μL之间；其它参数按照仪器设备使用说明书推荐设定；所述的添加有机试剂的溶液为添加甲醇或其它有机试剂的溶液；c.硒形态的检测方法：提取溶剂为0.1‑1N的HCl、HClO₄、NaOH、胃蛋白酶K水溶液和50%‑100%的CH₃OH溶液，用HCl和HClO₄提取的溶液，用NaOH溶液调节pH值到5‑6；用NaOH提取的溶液用盐酸调节pH值到8‑9；胃蛋白酶K水提取液和50%‑100%的CH₃OH提取液不调节pH值；提取液均经0.45μm滤膜过滤后上机硒的形态，对有标准物质的成分可以定性定量测定，没有标准物质的成分可为进一步研究提供依据；根据色谱图中峰的分离状况和峰高可确定最佳的提取方法；d.单质硒的测定：采用少量HNO₃、王水或HNO₃+HClO₄溶解后，用NaOH溶液调节pH值到5‑6，经0.45μm滤膜过滤后上机测定，用外标法计算SeO₃⁴⁺的含量，计算硒的回收率，以确定方法的可行性；e.无机硒的测定：定性定量测定样品浸提液中的SeO₃⁴⁺和SeO₄⁶⁺的含量，和为无机硒总量，采用总硒减无机硒的方法可得有机硒含量；f.总硒含量的测定：按照GB方法进行样品消化，消化时可不加盐酸还原，再用NaOH溶液调节pH值至5‑6，定容后上机测定，用外标法计算SeO₃⁴⁺和SeO₄⁶⁺的含量，和为总硒含量。

‘陆’ 土壤中硒的测定（国标方法）

测定土壤理化指标有很多标准文件，部分指标有国家标准，部分用农业行业标准，由于指标太多，故列出土壤测定的一些方法，通过方法可以搜索到行业标准或国家标准的具体内容，供参考：
土壤质地国际制；指测法或密度计法（粒度分布仪法）测定
土壤容重环刀法测定
土壤水分烘干法测定
土壤田间持水量环刀法测定
土壤pH土液比1：2.5，电位法测定
土壤交换酸氯化钾交换——中和滴定法测定
石灰需要量氯化钙交换——中和滴定法测定
土壤阳离子交换量EDTA-乙酸铵盐交换法测定
土壤水溶性盐分总量电导率法或重量法测定
碳酸根和重碳酸根电位滴定法或双指示剂中和法测定
氯离子硝酸银滴定法测定
硫酸根离子硫酸钡比浊法或EDTA间接滴定法测定
钙、镁离子原子吸收分光光度计法测定
钾、钠离子火焰光度法或原子吸收分光光度计法测定
土壤氧化还原电位电位法测定。
土壤有机质油浴加热重铬酸钾氧化容量法测定
土壤全氮凯氏蒸馏法测定
土壤水解性氮碱解扩散法测定
土壤铵态氮氯化钾浸提——靛酚蓝比色法（分光光度法）测定
土壤硝态氮氯化钙浸提——紫外分光光度计法或酚二磺酸比色法（分光光度法）测定
土壤有效磷碳酸氢钠或氟化铵－盐酸浸提——钼锑抗比色法（分光光度法）测定
土壤缓效钾硝酸提取——火焰光度计、原子吸收分光光度计法或ICP法测定
土壤速效钾乙酸铵浸提——火焰光度计、原子吸收分光光度计法或ICP法测定
土壤交换性钙镁乙酸铵交换——原子吸收分光光度计法或ICP法测定
土壤有效硫磷酸盐－乙酸或氯化钙浸提——硫酸钡比浊法测定
土壤有效硅柠檬酸或乙酸缓冲液浸提－硅钼蓝比色法（分光光度法）测定
土壤有效铜、锌、铁、锰DTPA浸提－原子吸收分光光度计法或ICP法测定
土壤有效硼沸水浸提——甲亚胺－H比色法（分光光度法）或姜黄素比色法（分光光度法）或ICP法测定
土壤有效钼草酸－草酸铵浸提——极谱法测定
全量铅、镉、铬 干灰化法处理——原子吸收分光光度计法或ICP法测定
全量汞 湿灰化处理——冷原子吸收（或荧光）光度计法
全量砷干灰化处理——共价氢化物原子荧光光度法或ICP法测定
提问者评价
谢谢你的耐心解答，好详细呀

‘柒’ 什么型号的原子荧光光度计检测硒的检测效率高

对于一台原子荧光来说，样品进样速度对仪器检测效率有很大影响，市面上大部分原子荧光产品都是采用样品-空白-样品交替进入的断续进样方式，很大方面影响了进样的速度，如果想选购一台检测效率高的原子荧光产品，建议需您考虑采用连续流动进样的仪器，比如SK-2003A是一台连续流动进样的仪器，它可以达到检测样品（一般需要出3个数据）仅需30秒，是传统进样方式进样仪器的检测效率的三倍。

传统进样

‘捌’ 怎样检测饮用水中的硒

②按设计要求，开始石墨炉升温等操作，向石墨管中注入空白、工作标准溶液，记录吸光
度。
③绘制吸光度一浓度校准曲线。
(2)水样测定
①水样采集。水样用聚乙烯瓶采集。分析硒总量的水样，采集后立即加浓硝酸酸化至含酸
度1％(正常情况下可每1000mL
水样加10mL
浓硝酸)；分析溶解态硒的水样，采集后立即用
O．
45μm
滤膜过滤，滤液酸化后储于聚乙烯瓶中。
②水样消解。
取混合均匀的水样50～200mL，
加5～10mL
浓硝酸，
在电热板上加热蒸发至1mL
左右，如果试样混浊不清，颜色较深，应再补加2mL
浓硝酸，继续消解至水样清澈透明，呈浅
色或无色，并蒸发至干。取下稍冷，加人20ml
二(1+49)硝酸，温热，溶解可溶性盐类，如果出
现沉淀，用中速滤纸滤人50mL
容量瓶中，用Ⅱ级试剂水稀释至刻度。
③空白溶液的制备。取适量Ⅱ级试剂水按(2)中②③步骤处理后，再测。
④测定步骤。准确吸取10mL
水样，空白样注入10mL
具塞比色管中，分别加入0．1
mL(1+1)
硝酸和
O．5mL
硝酸镍溶液，按(1)中②步骤测定其吸光度。根据扣除空白吸光度后的水样吸光
度，从校准曲线上查得水样中硒的含量。
水中硒含量
x(mg/L)可按下式计算：
式中
C1——校准曲线上查得的硒含量，mg／L；
V1——测定时定容体积，mL；
V——水样的总体积，mL。

‘玖’ 硒量的测定 氢化物发生-^非色散原子荧光光谱法

1 范围

本方法规定了地球化学勘查试样中硒含量的测定方法。

本方法适用于水系沉积物及土壤试料中硒量的测定。

本方法检出限（3S）：0.01μg／g硒。

本方法测定范围：0.03μg／g～25μg／g硒。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。

GB ／ T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。

GB ／ T 14505 岩石及矿石化学分析方法总则及一般规定。

GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。

GB ／ T 14496—93 地球化学勘查术语。

3 方法提要

试料用硝酸-高氯酸分解，在盐酸（2+8）溶液中，硒与硼氢化钾（硼氢化钠）反应生成氢化物气体，以氩气作载气导入电热石英炉，火焰中的氢基与氢化物碰撞解离成自由原子，以硒的高强度空心阴极灯作光源，在非色散原子荧光光谱仪上测量硒的荧光光谱强度，根据原子荧光强度的高低计算试料中硒的含量。

4 试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水（去离子水）或亚沸蒸馏水。

4.1 盐酸（ρ1.19g／mL）

4.2 硝酸（ρ1.40g／mL）

4.3 硫酸（ρ1.84g／mL）

4.4 去硒硫酸

若硫酸中含杂质硒，可取200mL硫酸（4.3）于400mL烧杯中，加入1g溴化钠，于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色，取下冷却。再加入1g溴化钠重复处理一次，取下冷却，移入磨口玻璃瓶中备用。

4.5 去硒硫酸（1+1）

50mL硫酸（4.4）缓慢加到50mL水中混匀。

4.6 高氯酸（ρ1.67g／mL）

4.7 盐酸（1+1）

50mL盐酸（4.1）与50mL水混合

4.8 硝酸（1+1）

50mL硝酸（4.2）与50mL水混合

4.9 氢氧化钠

4.10 硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液［ρ（KBH₄）=20g／L］

称取20g硼氢化钾（或硼氢化钠），置于250mL烧杯中，加入5g氢氧化钠（4.9），加水搅拌溶解后，用水稀释至1000mL，摇匀。用时配制。

4.11 三氯化铁[]

4.12 铁盐溶液［ρ（Fe）=10mg／mL］

称取24.36gFeCl₃·6H₂O（4.11）于250mL烧杯中，加入40mL盐酸（4.7），溶解后，用水稀释至500mL，混匀，备用。

4.13 硒标准溶液

4.13.1 硒标准溶液Ⅰ［ρ（Se）=100μg／mL］称取0.0500g w（Se）=99.95%的金属硒粉于100mL烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20mL硝酸（4.8），于低温控温电热板上加热溶解。取下，加入20mL去硒硫酸（4.5），继续加热，至三氧化硫冒烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿和杯壁，再加热至冒烟，取下冷却。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.13.2 硒标准溶液Ⅱ［ρ（Se）=1.00μg／mL］移取5.00mL硒标准溶液Ⅰ（4.13.1）于500mL容量瓶中，加入20mL去硒硫酸（4.5），用水稀释至刻度，摇匀。

4.13.3 硒标准溶液Ⅲ［ρ（Se）=50ng／mL］移取10.00mL硒标准溶液Ⅱ（4.13.2）于200mL容量瓶中，加入40mL盐酸（4.7），用水稀释至刻度，摇匀。用时配制。

5 仪器及材料

5.1 非色散原子荧光光谱仪

工作条件见附录A。

5.1.1 硒高强度空心阴极灯。

5.1.2 在仪器最佳条件下，凡达到下列指标的原子荧光光谱仪均可使用。

仪器检出限 硒检出限应小于5ng／mL。

仪器精密度 仪器开机预热30min后，在最佳条件下，在30min内，用工作曲线的高点浓度的工作溶液测定12次，其相对标准偏差应小于5%。

工作曲线线性 相关系数应≥0.998。

5.2 氩气［w（Ar）=99.9%］

6 分析步骤

6.1 试料

试料粒径应小于0.097mm，在室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶中备用。

试料量 依据硒的含量，称取0.25g～0.50g试料，精确至0.0002g。

6.2 空白试验

随同试料分析全过程做双份空白试验。

6.3 质量控制

选取同类型土壤或水系沉积物一级标准物质2个～4个样品，随同试料同时分析。

6.4 测定

6.4.1 称取试料（6.1）于50mL高型烧杯中，用少量水润湿，加入10mL硝酸（4.2），摇匀，盖上表面皿，置于电热板上低温加热分解；待剧烈作用停止后，揭开表皿，加入2mL高氯酸（4.6），再盖上表皿；在95～100℃加热0.5h后，揭开表面皿，蒸至刚冒白烟，加入5mL盐酸（4.1），放置片刻；再加入10mL盐酸（4.7），将溶液用水移入50mL容量瓶中，加入5mL铁盐溶液（4.12），用水稀释至刻度，摇匀，备用。

6.4.2 于原子荧光光谱仪上，按仪器工作条件（附录A）开机调试好仪器，分别将试液（6.4.1）和硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液（4.10）各1mL泵入氢化物发生器中反应，以氩气（5.2）作载气，将反应生成的氢化硒导入电热石英炉原子化，测量硒的荧光强度，同时进行工作曲线的测定，从工作曲线上查得试料中的硒量。

6.4.3 工作曲线的绘制。于一组50mL容量瓶中，各加入20mL盐酸（4.7），分别移取（0.0mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL）硒标准溶液（4.13.3），加入5mL铁盐溶液（4.12），用水稀释至刻度，摇匀，放置30min。以下按照（6.4.2）条进行测定。测量完毕，以硒的示量为横坐标，荧光峰高值为纵坐标，绘制工作曲线。

7 分析结果的计算

按下式计算硒的含量：

区域地球化学勘查样品分析方法

式中：m₁——从工作曲线上查得试料溶液中的硒量，ng；m₀——从工作曲线上查得空白试验溶液中的硒量，ng；m——试料质量，g。

8 精密度

硒量的精密度见表1。

表1 精密度［w（Se），10^-6］

附 录 A

（资料性附录）

A.1 使用北京海光仪器公司AFS-2201原子荧光仪的工作条件

如表A.1。

表A.1 AFS-2201原子荧光仪工作条件

附 录 B

（资料性附录）

B.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据

见表B.1。

本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。

表B.1中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出3个或3个以上浓度所统计的参数。

B.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。

B.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为多个实验室测量平均值；x₀为一级标准物质的标准值。

B.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为RSD=S_r/-x_i×100%，公式中S_r为重复性标准差；S_R为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为：“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。

B.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。

表B.1 Se统计结果表

附加说明

本方法由中国地质调查局提出。

本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。

本方法由武汉综合岩矿测试中心负责起草。

本方法主要起草人：熊采华。

本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心江宝林、叶家瑜组织实施。

‘拾’ 急需YS/745.1(2.3.4.5未知)-2010铜阳极泥化学分析方法，希望好心人帮忙!

共9部分，网上找不到可下资料，只有到相关部门去购买，搜搜看。
YS/T
745.1-2010铜阳极泥化学分析方法
第1部分:铜量的测定
碘量法
YS/T
745.2-2010
铜阳极泥化学分析方法
第2部分:金量和银量的测定
火试金重量法
YS/T
745.3-2010
铜阳极泥化学分析方法
第3部分:铂量和钯量的测定
火试金富集-电感耦合等离子体发射光谱法
YS/T
745.4-2010
铜阳极泥化学分析方法
第4部分:硒量的测定
碘量法
YS/T
745.5-2010
铜阳极泥化学分析方法
第5部分:碲量的测定
重铬酸钾滴定法
YS/T
745.6-2010
铜阳极泥化学分析方法
第6部分:铅量的测定
Na2EDTA滴定法
YS/T
745.7-2010
铜阳极泥化学分析方法
第7部分:铋量的测定
火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
YS/T
745.8-2010
铜阳极泥化学分析方法
第8部分:砷量的测定
氢化物发生-原子荧光光谱法
YS/T
745.9-2010
铜阳极泥化学分析方法
第9部分:锑量的测定
火焰原子吸收光谱法。(尚未面世)