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钙铁硫分析仪使用方法

发布时间:2025-03-10 20:50:03

㈠ 任务铁矿石中全铁的测定

——三氯化钛还原-重铬酸钾滴定法

任务描述

铁是地球上分布最广的金属元素之一。铁矿石中含铁量均较高,对于高含量铁的测定,目前主要采用滴定法。常用的有EDTA滴定法、重铬酸钾滴定法、高锰酸钾滴定法、铈量法和碘量法。由于重铬酸钾滴定法具有快速、准确和容易掌握等优点,被广泛采用。本任务通过实际操作训练,学会三氯化钛还原-重铬酸钾滴定法测定铁矿石中铁含量,学会用酸分解法对试样进行分解。能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。

任务实施

一、仪器和试剂准备

(1)玻璃仪器:酸式滴定管、锥形瓶、容量瓶、烧杯。

(2)SnCl2溶液:100g/L,称取10g SnCl2·2H2O溶于20mL HCl中,通过水浴加热溶解,冷却,用水稀释到100mL。

(3)硫-磷混酸(2+3):边搅拌边将30mL浓磷酸放入约50mL水中,再加入20mL浓硫酸,混匀,流水冷却。

(4)二苯胺磺酸钠:0.5% 水溶液。

(5)钨酸钠溶液:称取25g钨酸钠溶于适量的水中,加5mL磷酸用水稀释至100mL。

(6)三氯化钛溶液(15g/L):用9体积的盐酸稀释1体积的三氯化钛溶液(约15%的三氯化钛溶液)。

(7)重铬酸钾标准溶液:0.01667mol/L。称取4.904g预先在140~150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)于250mL烧杯中,以少量水溶解后移入1 L容量瓶中,用水定容。

(8)氟化钠。

二、分析步骤

称取一份铁矿石试样0.2000 g于300mL锥形瓶中,用少量水润湿,加入10mL浓盐酸,低温加热溶解,必要时加入0.2 g氟化钠助溶,也可滴加二氯化锡助溶。试样分解完全后,用少量水吹洗锥形瓶壁,加热至沸,取下趁热滴加二氯化锡溶液还原三价铁至溶液呈浅黄色。加水稀释至约150mL。加入25% 钨酸钠溶液0.5mL,用三氯化钛溶液还原至呈蓝色。滴加K2Cr2O7溶液至钨蓝色刚好褪去。加入15mL硫酸-磷酸混酸,加0.5% 二苯胺磺酸钠指示剂5滴,立即以重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色即为终点。同时做空白试验。

三、结果计算

铁矿石中铁的质量分数为:

岩石矿物分析

式中:w(Fe)为铁的质量分数,%;V为滴定试液消耗重铬酸钾标准溶液的体积,mL;V0为滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积,mL;0.0055847为与1mL重铬酸钾标准溶液相当的铁量,g/mL;m为称取试样的质量,g。

四、质量记录表格填写

任务完成后,填写附录一质量记录表格3、4、5。

任务分析

一、方法优点

重铬酸钾溶液比较稳定,滴定终点的变化明显,受温度的影响(30℃以下)较小,测定的结果比较准确。

二、SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量(无汞法)原理

在酸性条件下,先用SnCl2溶液还原大部分Fe(Ⅲ),再以TiCl3溶液还原剩余部分的Fe(Ⅲ),稍过量的TiCl3可使作为指示剂的NaWO4溶液由无色还原为蓝色,从而指示终点。接着用K2Cr2O7标准溶液定量氧化Fe(Ⅱ),测定全铁含量,并以二苯胺磺酸钠为指示剂,滴至溶液变紫色即达到终点。

实验有关方程式如下:

2Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+

岩石矿物分析

岩石矿物分析

三、化验室废水处理

废液中有害物质的处理方法主要是通过物理过程和化学反应等,将有害物回收或分解、转化生成其他无毒或低毒的化合物。下面是一些有害废弃物的处理方法。

(1)含砷废液的处理:三氧化二砷是剧毒物质,其致死剂量为0.1g。在溶液中的浓度不得超过5×10-7。处理时可利用硫酸铁在碱性条件下形成氢氧化铁沉淀与砷的化合物共沉淀和吸附作用,将废水中的砷除去。注意,Fe3+和As3+的摩尔比约为10∶1,pH值在9左右效果最好,充分搅拌后静置过夜,分离沉淀,排放废液。

Fe3++3OH-→Fe(OH)3

As3++3OH-→As(OH)3

(2)含铬废液的处理:Cr(Ⅵ)有剧毒,在溶液中的浓度不得超过5×10-7。可在酸性(调pH=2~3)含铬废液中,加入约10% 的硫酸亚铁溶液,Fe2+能把Cr(Ⅵ)还原为Cr3+。然后用熟石灰或碱液调溶液的pH=6~8(防止pH>10时Cr(OH)3转变成

加热到80℃左右,静置过夜,分离沉淀,排放废液。有关方程式如下:

Fe2++2OH-→Fe(OH)2

Fe3++3OH-→Fe(OH)3

Cr3++3OH-→Cr(OH)3

(3)含氰化物废液的处理:氰化物有剧毒,在溶液中的浓度不得超过1.0×10-6。我们利用CN-的强配位性,采用配位法即普鲁士蓝法处理含氰化物的废液。先在废液中加入碱液调pH=7.5~10.5,然后加入约10% 的硫酸亚铁溶液,充分搅拌,静置后分离沉淀,排放废液。

有关方程式如下:

Fe2++6CN-→[Fe(CN)64-

2Fe2++[Fe(CN)64-→Fe2[Fe(CN)6]↓

(4)含汞废液的处理:含汞废液的毒性极大,其最低浓度不得超过5.0×10-9,若废液经微生物等的作用后会变成毒性更大的有机汞。可用Na2S把Hg2+转变成HgS,然后使其与FeS共沉淀而分离除去。

有关反应如下:

Hg2++S2-→HgS↓

Fe2++S2-→FeS↓

(5)含铅废液的处理:含铅废液的浓度不得超过1.0×10-6。可用氢氧化物共沉淀法处理。先用碱液调pH=11,把Pb2+转变成难溶的Pb(OH)2沉淀,然后加铝盐凝聚剂Al2(SO43使生成Al(OH)3沉淀,此时pH值为7~8,即产生Al(OH)3和Pb(OH)2共沉淀。静置澄清后分离沉淀,排放废液。

有关反应如下:

Pb2++2OH-→Pb(OH)2

Al3++3OH-→Al(OH)3

(6)含镉废液的处理:90% 的镉应用于电镀、颜料、合金及电池等,对环境监测站化验室含镉废水实用的处理方法有沉淀法、吸附法。使用沉淀法,沉淀剂有氢氧化物、硫化物、聚合硫酸铁,使用氢氧化物,pH控制在10以上,可达满意效果;使用硫化物pH控制在9以上;使用聚合硫酸铁pH控制在8.5~9.5范围。吸附法,可使用活性炭、风化煤、磺化煤作吸附剂。

(7)含酚废液的处置:随着石油化工、塑料、合成纤维、焦化等工业的迅速发展,各种含酚废水也相应增多,酚的毒性较高,使用活性炭作吸附剂是一种可行的方法。对于其他有毒有害有机废水,化验员也可用此方法。

实验指南与安全提示

盐酸既有挥发性,又有腐蚀性,使用时注意通风,避免吸入、接触皮肤和衣物。

试样分解完全时,剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2,如仍有黑色残渣,则说明试样分解不够完全。

含铁的硅酸盐难溶于盐酸,可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。磁铁矿溶解的速度缓慢,可加几滴SnCl2助溶。

对于含硫化物或有机物的铁矿石,应将试样预先在550~600℃温度下灼烧以除去硫和有机物,再以HCl分解。对于酸不能分解的试样,可以采用碱熔融法。

用SnCl2还原Fe3+时,溶液体积不能过大,HCl浓度不能太小,温度不能低于60℃,否则还原速度很慢。容易使滴加的SnCl2过量太多,故冲洗表面皿及烧杯内壁时,用水不能太多。

滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行(1~3mol/L),另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子,利于终点判别。在硫-磷混酸溶液中,Fe2+极易被氧化,故还原后应马上滴定。二苯胺磺酸钠指示剂加入后,溶液呈无色。随着K2Cr2O7的滴入,Cr3+生成,溶液由无色逐渐变为绿色。终点时,由绿色变为紫色。

指示剂必须用新配制的,每周应更换一次。

由于在无Fe2+存在的情况下,K2Cr2O7对二苯胺磺酸钠的氧化反应速率很慢。因此,在进行空白试验时,不易获得准确的空白值。为此,可在按分析手续处理的介质中,分三次连续加入等量的Fe(Ⅱ)标准滴定溶液,并用K2Cr2O7标准滴定溶液做三次相应的滴定。将第一次滴定值减去第二、第三次滴定值的差值的平均值,即为包括指示剂二苯胺磺酸钠消耗K2Cr2O7在内的准确的空白值。

案例分析

赣州钴钨公司实验室某员工在使用氯化亚锡还原-重铬酸钾滴定法测定含铁矿石中的总铁含量时,用王水溶解矿石样品氯化亚锡还原等步骤圴按照操作规程进行,但在进行滴定操作过程中,发现滴定终点不敏锐,测定结果严重偏低,以你所学知识,分析造成结果偏低的可能原因。

拓展提高

铁矿石分析总述及铁矿石系统分析流程

铁矿石的简项分析,一般需要测定全铁、二氧化硅、硫和磷等,因为铁矿石中硅、硫和磷等属于有害杂质。有时需要测定亚铁及可溶铁,以便对于铁矿进行工业评价。在组合分析中还需增加氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化锰及砷、钾和钠等。在全分析中主要考虑铁矿的综合利用、综合评价以及特殊的需要,还要测定钒、钛、铬、镍、钴、吸附水、化合水、灼烧减量及二氧化碳等。稀有、分散元素也必须考虑综合利用。为了减少一些不必要的化学分析工作量,在确定分析项目之前,应先进行光谱半定量全分析。

铁矿石系统分析流程,可采用氢氧化钾(或加入少许过氧化钠)分解试样,水浸取后加酸酸化,过滤后滤液装于250mL容量瓶中。流程图见2-1。

图2-1 铁矿石系统分析流程图

㈡ 元素分析检测分析的仪器有哪些

1、可见分光光度计:对物质进行定量或定性的分析
2、紫外可见分光光度计:对物质进行定量或定性的分析,可测定核酸和蛋白的浓度等
3、原子吸收光谱仪:可测钙、镁、铜、锰、镍、锌、金、银、铅、镉等
4、原子荧光光度计:可对样品中砷、汞、硒、锡、铅、铋、锑、碲、锗、镉、锌等元素的痕量分析测量
5、火焰光度计:可测钙、镁、铜、锰、镍、锌、金、银、铅、镉等
6、测汞仪:可准确测定天然水、食品、土壤、生物样品中的微量汞,特别适用于各级环境监测部门、食品卫生、质量监督检验等部门
7、凯氏定氮仪:通过测定样品中氮的含量从而计算蛋白质含量的仪器
8、离子色谱仪:对阴阳离子进行测量,无机阴离子检出种类:F-、Cl-、NO2-、PO43-、Br-、SO42-、NO3-、ClO2-、BrO3-、ClO3-;无机阳离子检出种类:Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+,广泛应用于自来水、环境监测、质量检验、石油化工、地质勘探等领域。
9、气相色谱仪:对多组分的复杂混合物进行定性和定量分析的仪器,如挥发性有机物、有机氯、有机磷、多环芳烃、酞酸酯等。
10、液相色谱仪:食品营养成分分析:蛋白质、氨基酸、糖类、色素、维生素、香料、有机酸(邻苯二甲酸、柠檬酸、苹果酸等)、有机胺、矿物质等;食品添加剂分析:甜味剂、防腐剂、着色剂(合成色素如柠檬黄、苋菜红、靛蓝、胭脂红、日落黄、亮蓝等)、抗氧化剂等;食品污染物分析:霉菌毒素(黄曲霉毒素、黄杆菌毒素、大肠杆菌毒素等)、微量元素、多环芳烃等;广泛用于应用它合成化学、石油化学、生命科学、临床化学、药物研究、环境监测、食品检验及法学检验等领域的分析检测。
11、气相色谱质谱联用仪:广泛应用于环保行业、电子行业、纺织品行业、石油化工、香精香料行业、医药行业、农业及食品安全等领域;环境中有机污染物分析(空气、水质、土壤中污染分析);农残、兽残、药残分析;香精香料香气成分分析;纺织品行业中的有害物质检测。

㈢ 任务铁矿石中硫的测定

——高温燃烧法碘量法

任务描述

硫是铁矿石中常见的有害元素,硫含量的高低是评价钢铁质量好坏的重要标志。铁矿石中的硫主要以黄铁矿(FeS2)、磁黄铁矿(FeS1-x)、石膏(CaSO4· 2H2O)、重晶石(BaSO4)等形式存在,冶炼时硫部分被还原进入生铁中,一般要求铁精矿中硫的含量在0.3% 以下,因此铁矿石中硫的测定尤为重要。目前测定硫的方法主要有硫酸钡重量法、高温燃烧中和法、高温燃烧碘量法、红外吸收法和库仑滴定法。本任务旨在通过实际操作训练,学会高温燃烧碘量法测定铁矿石中硫含量,学会管式定碳炉的使用;能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。

任务实施

一、仪器和试剂准备

1.仪器装置及说明(图2-2 )

图2-2 燃烧器装置图

(1)高压氧气瓶。

(2)减压阀。

(3)缓冲瓶:能起贮备氧气的作用,既保证安全又节约氧气。

(4)碱性洗气瓶:内盛高锰酸钾-氢氧化钾洗液(称取30g氢氧化钾溶于70mL高锰酸钾饱和溶液中),纯化氧气,以除去氧气中的还原性气体和微量二氧化碳。为防止因气温变化而使溶液倒流,所以在前安装一个安全缓冲瓶。

(5)酸性洗气瓶:内盛浓硫酸。

(6)干燥塔:下层装无水氯化钙,中间隔以玻璃棉,上层装碱石棉(或碱石灰),底部及顶端均铺以玻璃纤维。

(7)除尘管:内装棉花,用以除去氧化物灰尘;为防止火星飞入导致棉花着火,可在朝燃烧管一端装少量石棉。分析过程中应把集蓄过多的粉尘拿出抖掉。

(8)燃烧管:普通瓷管和高铝瓷管,耐高温(1200 ± 20℃),规格为23mm×27mm×600 mm。

(9)瓷舟:长88mm,宽14mm,深9mm。

(10)吸收杯。

2.试剂

(1)碘标准溶液(0.005mol/L):称取碘1.3g、碘化钾3.5g溶于100mL水中,稀释至2000mL,摇匀,保存于棕色瓶中备用。用已知含硫量的标准样品按分析步骤进行标定,计算公式如下:

岩石矿物分析

式中:T为每毫升碘标准溶液相当于硫的量,g/mL;S为标准样品中硫的百分含量,%;V为滴定标准样品消耗碘标准溶液的体积,mL;V0为空白样消耗碘标准溶液的体积,mL;m为称取标准样品质量,g。

(2)淀粉溶液(2%):称取2g淀粉,置于200mL烧杯中,加10mL水使成悬浮液,加入50mL沸水搅拌,再加入30mL饱和硼酸,4~5滴盐酸(1.19g/mL),冷却。稀释至100mL,混匀,冷却沉淀后,取上层清液使用。

(3)三氧化钨。

(4)盐酸(1+66)。

(5)碘化钾。

二、分析步骤

称取0.5 g左右试样,置于预先盛有1 g三氧化钨的小皿中,充分混匀。将80mL盐酸(1+66)、1mL碘化钾(3%)、1mL淀粉(2%)注入吸收器内,用碘标准溶液滴定使吸收液呈浅蓝色(不计读数),将同三氧化钨混匀的试样,移入经高温灼烧过的瓷舟中,将已装有试样的瓷舟送入已升温至1250~1300℃的燃烧炉的中心部位,迅速塞紧橡皮塞,使气体完全导入吸收液中(气流每秒2~3个气泡)。由于引入二氧化硫使溶液蓝色消失,应随时滴加碘标准溶液使溶液保持浅蓝色,继续通气1min,蓝色保持不褪即为终点。每测3~5个样,换一次吸收液。随同试样做试剂空白。

三、结果计算

岩石矿物分析

式中:w(S)为硫的质量分数,%;T为每毫升碘标准溶液相当于硫的量,g/mL;V为滴定试样溶液消耗碘标准溶液的体积,mL;V0为滴定试样空白溶液消耗碘标准溶液的体积,mL;m为称取试样的质量,g。

四、质量记录表格填写

任务完成后,填写附录一表格3、4、5。

任务分析

一、高温燃烧法碘量法测定铁矿石中硫的原理

试样在通入空气或氧气的高温管式炉中,于1250~1300℃温度下灼烧分解,使全部硫化物和硫酸盐转化为二氧化硫,用水吸收生成亚硫酸,以淀粉为指示剂,用碘标准溶液滴定。

反应方程式如下:

SO2+H2O→H2SO3

H2SO3+I2+H2O→H2SO4+2HI

硫酸钙和硫酸钡的分解温度分别为1200℃和1500℃。当有硫酸盐存在时,应加入一定量的铜丝或铜粉、二氧化硅、铁粉作助熔剂,以降低其分解温度。

二、管式高温定碳炉的操作规程及注意事项

(1)接通电源,控温仪表绿灯亮,调节电流旋钮至所需的工作温度,此时温度指针上升。

(2)当升温指针上升到与设定温度指示值重合时,则绿灯灭,红灯亮,此时电炉温度已达到所需的工作温度,处于恒温阶段。

(3)将所测样品平铺于小瓷舟中,放入燃烧管温度最高处(1200~1300℃),迅速塞紧橡皮塞,使二氧化硫气体白烟完全导入吸收液中,用碘标准液滴定至紫蓝色为终点。

(4)拔下橡胶塞,取出瓷舟,关闭电源。

(5)气体经洗涤后,一定要经过干燥装置后方能进入炉内,以防炉膛破裂。

(6)新换的炉膛在使用前一定要低温烘烤后再升高温度,以防炉膛破裂。

三、碘标准溶液的配制注意事项

(1)碘易挥发,浓度变化较快,保存时应特别注意要密封,并用棕色瓶保存放置暗处。

(2)避免碘液与橡皮接触。

(3)配制时碘先和碘化钾溶解,溶解完全后再稀释。

实验指南与安全提示

试样务必细薄。试样过厚,燃烧不完全,试样也不能过于蓬松,否则燃烧时热量不集中,都将使结果偏低。

炉管与吸收杯之间的管路不宜过长,除尘管内的粉尘应经常清扫,以减少吸附对测定的影响。

为便于终点的观察,可在吸收杯后安放8W日光灯,中间隔一透明的白纸。

硫的燃烧反应一般很难进行完全,即存在一定的系统误差,所以应选择和样品同类型的标准样品标定标准溶液,消除该方法的系统误差。

滴定速度要控制适当,当燃烧后有大量二氧化碳进入吸收液,观察到吸收杯上方有较大的二氧化碳白烟时,表明燃烧气体已到了吸收杯,应准备滴定,防止二氧化硫的逸出,造成误差。若已知硫的大概含量,为防止二氧化硫的逸出,在调整好终点色泽后,可先加约90% 的标准滴定溶液。

干燥塔中的干燥剂不宜装得太紧,否则通气不畅,干燥塔前的气体压力过大,会使洗气瓶塞被冲开而发生意外。

一般试样燃烧5~6min已经足够,有些试样需要增加燃烧时间至10min,或更长一些,以保证硫从试样中完全释放出来。

测定硫含量时,一般要进行二次通氧。即在通氧燃烧并滴定至终点后,应停止通氧数分钟,并再次按规定方法通氧,观察吸收杯中的蓝色是否消退,若褪色则要继续滴定至浅蓝色。

燃烧过程中产生的各类粉尘,颗粒非常小,表面积巨大,因而会对测定过程中的二氧化硫产生吸附。若以三氧化钼与锡粒共同助熔,可以有效地消除定硫过程中的吸附现象。三氧化钼已被称为反吸附剂。

采用“前大氧,后控气”的供氧方式,它既可有效地提高试样的燃烧速度和温度,有利于硫的充分氧化,又可以确保二氧化硫的完全吸收,有利于滴定反应的顺利进行。后控的氧气流量以3 L/min为宜。

管式定碳炉刚升温时,应慢慢升温,否则燃烧管易断裂。

电炉和控制器使用时均不得超过额定功率,炉温不得超过最高工作温度。

拓展提高

高频感应炉燃烧红外吸收法

1.原理

在助熔剂存在下,向高频感应炉内通入氧气流,使试样在高温下燃烧,硫生成二氧化硫气体,由氧气输送进入红外吸收池,仪器可自动测量其对红外能的吸收,然后计算和显示结果。本方法适用于金属或矿石中0.001%~2.00% 硫的测定。

2.仪器及试剂

高频红外气体分析仪。

助熔剂:低碳低硫钨粒、锡粒、纯铁。

净化剂和催化剂:无水过氯酸镁、烧碱石棉、玻璃棉,脱脂棉,镀铂硅胶。

载气[氧气≥99.5%(V/V)]。

陶瓷坩埚:直径为24mm,使用前应在高于1100℃氧气流中灼烧1~1.5h,取出,置于备有烧碱石棉的干燥器内冷却备用。

矿石标样:选择硫含量大于被测试样的合格的标准钢样或矿石标样。

纯铁标样:选择硫含量约0.002% 的合格的纯铁标样。

3.操作步骤

(1)准备工作:按上述条件及仪器说明书的要求,通氧送电准备调试仪器待用。

(2)稳定仪器。通过燃烧几个与被测试样类似的试料来调整和稳定仪器,让仪器通入氧气循环几次,再将空白调至零。

(3)校准仪器:选择合适的硫标准矿石标样(硫含量大于被测试样)。称取适量(通常是0.100~0.200g)标样于已预烧过的坩埚中,加入一定数量的助熔剂,将坩埚放到炉子的支座上并升到燃烧位置,按仪器说明书“自动”校正步骤进行操作,反复操作2~3个标样,通过“自动”校准步骤,直至标准样品中硫的结果稳定在误差范围内为止。

(4)空白校正:称取1.000g低硫(约0.002%)标样于已预烧过的坩埚中,加入一定数量的助熔剂,将坩埚放到炉子的支座上并升至燃烧位置,按仪器说明书中“自动”校正空白步骤进行操作,重复操作3~5次,可测出一个重现性较好的平均结果,通过“自动”校正空白的方式,扣除纯铁标样中硫含量后,将测出的空白值储存于计算机内(当试样硫含量大于0.001% 时,空白值应小于0.001%)。空白值确定后,按校准仪器步骤再重复一次矿石标样的测定,测定结果应稳定在误差范围内,再选择一个与被测试样硫含量相当的标样进行复验。

(5)试样测定:称取0.100~0.200g试样置于已预烧过的坩埚中,加入与做标准样品和空白时相当的助熔剂(通常为1g纯铁、2g钨粒),将坩埚放到炉子的支座上并升到燃烧位置,按仪器说明书中“自动”分析步骤操作,仪器自动扣除空白值后显示并打印硫的含量。

4.注意事项

(1)当试样中硫含量大于0.01% 时,不必考虑空白值,“校正空白”步骤可省略。

(2)要经常清扫燃烧区,勤换石英管,否则结果不稳。

(3)净化气体用的试剂要及时更换。

(4)一般的铜、铅、锌矿石试样应加2g钨(或2g钨+0.2g锡)作助熔剂;对焦炭、石墨等非金属试样应加2g钨和0.5g纯铁作助熔剂;特殊试样应选择合适的助熔剂。

㈣ 钙铁硫分析仪不能正常使用是什么问题

钙铁硫分析仪器首先弄明白如何不能使用呀?我认为,钙铁硫元素分析仪大部分都有自动检测功能,先对仪器进行计数和能谱进行检测,如果计数和能谱没问题,说明仪器本身没有故障。误差大是主要原因的话就需要重新标定钙铁分析仪器了。具体不明白的再问作者

钙铁分析仪

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