Ⅰ 硫化氢国标检测方法
银
废弃物中可释出硫化氢检测方法 (NIEA R406.21C)
方法概要空气中硫化氢、甲硫醇、二硫化碳、硫化甲基、及二硫化甲基以定流量采气泵抽引流经填充含 Tenax &ndash TA 吸附剂之吸附管中捕集，再以热脱附方式导入气相层析-火焰光度侦测器（GC- FPD）系统，测定样品中气态硫化氢、甲硫醇、二硫化碳、硫化甲基、及二硫化甲基之含量；本方法亦可以采样袋间接采集空气样品，再以冷冻（凝）捕集浓缩脱附方式后导入GC - FPD 系统分析。二、适用范围本方法适用于分析大气及周界中的硫化氢（Hydrogen-sulfide）、甲硫醇（Methanethiol）、二硫化碳（Carbon disulfide）、硫化甲基（Dimethyl sulfide﹐DMS）、及二硫化甲基（Dimethyl disulfide﹐DMDS）等五种硫化物，本方法的参考侦测极限如表一。三、干扰（一）甲硫醇在空气中部分会转换成二硫化甲基。（二）干扰也可能来自成分复杂的空气样品，以致造成层析图中波峰的部分重叠，必要时须以气相层析-质谱仪（GC / MS）进行确认工作。（三）吸附管、热脱附装置及冷冻（凝）捕集浓缩脱附装置皆须为去活化材质，以避免样品吸附干扰检测结果。（四）本方法在测定硫化氢回收率时，如回收率不佳，则应检查吸附管是否有穿透现象发生。如经分析有穿透之现象时，则该管不可用以定量，可调整采样泵流速或采样时间或增加吸附剂量或在 Tenax &ndash TA 吸附剂的后段接上适量的 5A 分子筛（Molecular - Sieve 5A）改善之。（五）抽取采样袋中的空气样品时，应先用吹风机微微吹热（约 40 至 50 ℃）采样袋，以去除可能的吸附。四、设备（一）采样及热脱附冷冻（凝）捕集装置1.含 Tenax - TA吸附管系先经矽烷处理之玻璃绵（Silanetreated glasswool）填塞于吸附管的底部，并以乾填的方式填充约 0.09g（一般为60/80 mesh者）之Tenax - TA吸附剂，最后再填充玻璃绵于吸附剂的上、下端，长度一般为 10 cm﹐可耐温度 300 ℃ 以上之玻璃管。注：Tenax &ndash TA 填充量可视样品浓度大小加以调整。2.空气采样袋Tedlar 材质，体积有 3 L 和 5 L 者。3.定流量空气采样泵泵流量可于 3 mL / min 到 5 L / min 之间调整，其前需加装去除粒状物过滤设备。4.热脱附装置槽可将吸附管样品加热脱附后，以电子冷却或液氮冷冻捕集后再加热脱附之进样系统。5.冷冻（凝）捕集装置可将采样袋样品以液氮冷冻或电子冷却捕集后再加热脱附之进样系统。6.微量注射器：经体积校正合格之 10.0 &muL、50.0 &muL。（二）气相层析设备与层析条件1.具有火焰光度侦测器（侦测波长 394 nm）之气相层析仪。。2.层析管柱：如 GS / Q 管柱（或 PoraplotQ）或其他同级品者，参考规格为 30 m * 0.53 mmI.D.﹐3.0 &mum。3.层析管参考升温条件：起始温度100 ℃（维持 1 min），升温速率 8 ℃ / min，最终温度 220 ℃（维持 30 min）。4. 注入部参考温度 200 ℃。5.载流气体：氦气，参考流量 7 mL / min。6.辅助气体：氮气，参考流量 45 mL / min。（三）排烟柜具有机废气处理设备者。五、试剂（注 1）（一）硫化物标准气体硫化氢：浓度约 0.1 ppm甲硫醇：浓度约 0.1 ppm二硫化碳：浓度约 0.1 ppm硫化甲基：浓度约 0.1 ppm二硫化甲基：浓度约 0.5 ppm（或约 0.1ppm）。上述标准气体浓度可依实际需求调整，均须具可追溯至国家或国际标准者。（二）硫化物储备标准溶液：甲硫醇、二硫化碳、硫化甲基、及二硫化甲基，分析试药级，纯度 99.9 ％ 以上。（三）硫化物标准溶液稀释溶剂：苯，分析试药级，纯度 99.9 ％ 以上。（四）吸附剂：先经乙醇纯化处理（注 2）或 230 ℃ 以上热烘烤处理之 Tenax - TA，一般为 60 / 80 mesh 之粒径者。（五）冷冻捕集剂：液态氮。（六）载流气体：纯度为 99.999 ％ 以上之氦气。六、采样及保存（一）采样可携带几支 Tenax - TA 吸附管或 Tedlar 采样袋至特定采样点，采样点个数与采样频率视实际需要而定。每一采样点同时以 2 支吸附管或 1 个Tedlar 采样袋进行采样。吸附管采样流量设定于 200 mL / min 左右，采样时间约为 8 min，每支吸附管共采集约 1.5 L 的空气样品。吸附管经采样后迅速冰存，送回实验室进行分析，并记录采样时之温度及气压。采样袋装置在一个具气密性之硬壳容器中，样品气体可经由容器抽真空时装填进入采样袋，流量设定为 0.5 L / min，每个采样袋采集约 3 L 的空气样品。（二）样品保存吸附管样品应贮存于 4 ℃ 以下冰箱中，贮存期限不得超过 7 天。采样袋样品则可置于常温中，惟应避免日照，贮存期限不得超过 24 小时。七、步骤（一）热脱附及冷冻（凝）捕集吸附管样品由热脱附装置进行热脱附及浓缩程序后导入气相层析仪进样分析，一般热脱附温度约为 200 ℃。采样袋样品则经冷冻（凝）捕集浓缩程序后导入气相层析仪进样分析。（二）检量线制备1.在配制硫化物标准溶液时，每一反应瓶均应经搅拌，以使浓度均匀。2.将硫化物标准溶液汽化或以氮气将硫化物标准气体稀释配制成 3 种以上不同浓度（最低浓度约 10 ppb）气体，进行采样与分析，建立气体浓度与波峰面积之对数关系曲线图。如以吸附管方式捕集标准气体则采气流量及体积应与七、（一）样品采样规定一致。