过二硫酸分析方法

⑴ 化学分析法

100mg试样，用酸分解，氢溴酸除锑，碱熔后制成盐酸溶液，测定铜、铅、锌、锰、银、硅、铁、铝、钛、钙和镁。锑、硫、砷和锡单独取样测定。其分析流程见图69.4。

图69.4 辉锑矿化学分析法分析流程图

试剂

锑标准溶液ρ(Sb)=1.00mg/mL称取599mg高纯Sb₂O₃于200mL烧杯中，加入10mLH₂SO₄后置于电热板上加热溶解，稍冷，加入适量(1+1)H₂SO₄，转入500mL容量瓶中，用(1+1)H₂SO₄稀释至刻度，摇匀。

溴酸钾标准溶液c(KBrO₃)=0.005mol/L称取0.85g分析纯溴酸钾溶于1000mL水中，摇匀。用锑标准溶液标定其浓度。

碘化钾洗液将2mL850g/LKI溶液与98mL(3+1)HCl混合。

砷混合显色剂在50mL2.5mol/LH₂SO₄溶液中，依次加30mL25g/L抗坏血酸溶液、15mL5og/L钼酸铵溶液和5mL54g/L酒石酸锑钾溶液，摇匀。用时现配。

苯基荧光酮乙醇溶液(0.3g/L)称取75mg苯基荧光酮于200mL烧杯中，加1mL(1+1)H₂SO₄及适量乙醇溶解，过滤于250mL棕色容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。

分析步骤

(1)分析溶液的制备

称取100mg(精确至0.01mg)试样于石墨坩埚中，用少许水润湿，加5mLHCl，摇动，加盖表面皿后置于电热板上加热分解，蒸发至干。再加入3mLHCl，加热至干后，加5mLHBr、5滴(1+1)H₂SO₄，加热至冒白烟。再加HBr蒸干，重复几次，直至锑被除净，蒸干。残渣中加入0.5gNaOH及0.1gNa₂O₂熔融，取出。冷却后，将坩埚放入塑料杯中，加入30mL沸水浸取，洗出坩埚，加热微沸几分钟(或加入几滴0.2g/L锇酸钠溶液加热除去过氧化氢)。冷却后，转入已盛有7mL(1+1)HCl的50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。若不需要测定SiO₂，则可以将试样在烧杯中直接酸溶，不必要采用碱熔方法。

(2)铜、铅、锌、锰、银的测定

将溶液(A)直接用原子吸收光谱法测定。

(3)硅的测定

移取5.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，用硅钼蓝光度法测定。

(4)全铁的测定

移取5.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，用1，10-邻二氮菲光度法测定;或用溶液(A)直接进行原子吸收光谱法测定。

(5)铝的测定

移取5.0mL溶液(A)，用铬天青S-溴化十六烷基吡啶光度法测定。

(6)钛的测定

移取5.0mL溶液(A)于20mL比色管中，用二安替比林甲烷光度法测定。

(7)钙和镁的测定

移取10.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，准确加入2mL100g/LSrCl₂溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用原子吸收光谱法测定。

(8)砷的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样于50mL烧杯中，用几滴水润湿，加入1mLHNO₃、3mLH₂SO₄，摇动，加盖表面皿后置于电热板上加热分解。蒸发至冒白烟，稍冷，用少许水冲洗烧杯壁，再加热至冒白烟，取下。冷却后，转入60mL分液漏斗中，用水冲洗干净表面皿和烧杯壁，控制体积为10mL。加入1mL500g/L柠檬酸，滴加三氯化钛溶液至紫色并过量5滴，再加2mLKI、10mL苯萃取2min。弃去水相，分别用10mL、5mL水反萃取两次，每次2min。水相放入25mL比色管中，加入0.5mL10g/L碘溶液，置于80℃的水浴中加热5min，除去残余苯。取下，趁热加4mL砷混合显色剂，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min后，以试剂空白液为参比，在波长730nm处，用3cm比色皿测量吸光度。

校准曲线0～25μgAs。

(9)锡的测定

称取50mg(精确至0.01mg)试样于石墨坩埚中，加入1gNaOH及0.2gNa₂O₂，搅匀。放入高温炉中在600℃熔融15min，取出。冷却后，将坩埚放入200mL烧杯中，加入5mL200g/L酒石酸溶液、20mL沸水浸取，洗出坩埚，溶液用(1+1)H₂SO₄酸化后移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

移取10.0mL试液于60mL分液漏斗中，加1滴1g/L对硝基酚，调至无色。加氢碘酸使其浓度为3mol/L，再加10mL苯萃取2min。弃去水相，分别用5mL、2mL0.5mol/LH₂SO₄反萃取两次，每次1min。水相放入25mL比色管中，置于70℃的水浴中加热7min，除去残余苯。滴加50g/L抗坏血酸至溶液呈无色，加1滴1g/L2，4-二硝基酚，调至无色。加4mL2.5mol/LH₂SO₄，再加2mL50g/L抗坏血酸溶液、1mL20g/L酒石酸、1mL2.5g/L草酸溶液，摇匀。加入3mL50g/LOP溶液，准确加3mL0.3g/L苯基荧光酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。30min后用试剂空白作参比，用1cm比色皿，于波长520nm处测量吸光度。

校准曲线0～10μgSn。

(10)锑的测定

称取20mg(精确至0.01mg)试样于150mL锥形瓶内，加5mLH₂SO₄，加盖表面皿后置于电热板上加热6min。趁热加入一小块滤纸，继续加热至溶液呈无色或淡黄色。稍冷，用少许水冲洗锥形瓶内壁并加入20mL水，加热煮沸除去SO₂。取下，稍冷后加入20mLHCl，用水稀释至120mL，置于电热板上加热至80℃，取下。加入3滴1g/L甲基橙指示剂，用0.005mol/LKBrO₃标准溶液滴定至红色消失为终点。砷同时被滴定，应从合量中扣除。

(11)硫的测定

称取50mg(精确至0.01mg)试样，用硫酸钡重量法测定。

⑵ 化学定量分析的分析过程

定量分析的任务是测定物质中某种或某组分的含量。通常包括以下几个步骤。
· 取样：分析试样具有代表性;
· 试样分解和分析试液的制备;
· 分离及测定
· 分析结果的计算及评价
（1） 取样：根据分析对象是气体、液体、或固体，采用不同的取样方法。在取样过程中，最重要的一点是要使分析试样具有代表性。
试样制备：
试样经过破碎、过筛、混匀、缩分后才能得到符合分析要求的试样。
破碎分为粗碎、中碎和细碎甚至研磨。每次破碎后要使样品全部通过筛孔。
缩分是使粉碎后的试样量逐步减少，采用四分法。将过筛后的试样混匀，堆为锥形后压为圆饼形状，通过中心分成四等份，弃去对角的两份。是否需要继续缩分，可按下述公式进行计算。
mQ（kg）：试样的最小质量；
k：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，越大，通常在0.05~1 kg·mm-2之间。
d（mm ）：试样的最大粒度直径。
· 采样与缩分试样量计算示例
· 例：采集矿石样品，若试样的最大直径为10 mm， k =0.2 kg/mm2, 则应采集多少试样？
· 解： mQ ≥ kd 2 = 0.2 ´ 10 2 = 20 (kg)
· 例： 有一样品 mQ = 20 kg ， k =0.2 kg / mm2, 用6号筛过筛, 问应缩分几次？
· 解： mQ ≥ kd 2 = 0.2 ´ 3.36 2 = 2.26 (kg)
缩分1次剩余试样为20 ´ 0.5 = 10 (kg)，
缩分3次剩余试样为20 ´ 0.53= 2.5 (kg) ≥ 2.26，
故缩分3次。
从分析成本考虑，样品量尽量少，从分析误差考虑，不能少于临界值 mQ ≥ kd 2
（2）试样分解和分析试液的制备
定量化学分析一般采用湿法分析，通常要求将干燥好的试样分解后转移入溶液中，然后进行分离及测定。
试样分解和分析试液的制备要求：试样分解完全； 待测物质不损失；避免引入干扰杂质。
根据试样性质的不同，分解的方法亦不同。
溶解法→无机试样
熔融法 →无机试样
微波消解法→无机试样
灰化法 →有机试样
Ⅰ 溶解法：水、酸、碱或混合酸作为溶剂。一般顺序为：
H2O→HCl→HNO3→碱溶法→王水
还有硫酸、磷酸、高氯酸、氢氟酸等。
Ⅱ 熔融法
将试样与固体熔剂混匀后置于特定材料制成的坩埚中，在高温下熔融，分解试样，再用水或酸浸取融块。
K2S2O7及KHSO4为酸性熔剂，用石英或铂坩埚。Na2CO3，NaOH，Na2O2为碱性熔剂，用铁、银或刚玉坩埚。
Ⅲ 灰化法（有机试样）
干式消化法：试样置于马弗炉或氧瓶燃烧中，高温分解或燃烧，有机物燃烧后留下的无机残渣以酸提取后制备成分析试液。它具有试样分解完全、操作简便、快速，适用于小量的试样的分析等优点。
湿式消化法：硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，优点简便、快速。
（3）分离及测定
根据待测组分的性质、含量和对分析结果准确度的要求，选择合适的分析方法。根据方法的灵敏度、选择性及适用范围等来正确选择适合的分析方法。
当试样共存组分对待测组分的测定有干扰时，常用掩蔽剂消除干扰，而无合适的掩蔽方法时，必须进行分离。
（4）分析结果的计算及评价
根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分的含量。对于测定结果及误差分布情况，应用统计学方法进行评价。
二、 定量分析结果的表示
⑴ 待测组分的化学表示形式
以待测组分实际存在形式含量表示。
以氧化物或元素形式表示
以所需的组分表示
电解质溶液的分析结果，以离子含量表示
三、 待测组分的含量表示方法
固体试样：常用质量分数表示 wB=mB/ms （%）
含量很低时，μg/g（或10-6），ng/g(10-9)，pg/g（10-12）
液体试样：
物质的量浓度：单位mol/L。
质量摩尔浓度：单位mol/kg。
质量分数：待测组分的质量除以试液的质量，量纲为1。
体积分数：待测组分的体积除以试液的体积，量纲为1。
摩尔分数：待测组分的物质的量除以试液的物质的量，量纲为1。
质量浓度：以mg/L, μg/L, μg/mL，n g/mL, p g/mL。
气体试样：常量或微量组分的含量，通常以体积分数表示。
基础化学中经常用到的定量分析仪器有：高效液相色谱仪、气相色谱仪、分光光度计、常用玻璃仪器（烧杯、量筒、玻璃棒、容量瓶等）、天平等。此外，由于行业不同，应用的分析仪器截然不同，如在生物行业中会用到PCR。

⑶ 钒钼黄比色法测磷，用H2SO4—H2O2消煮法怎么调温度会的求解啊！

一、植株全氮的测定
1.方法原理
植株样品用浓硫酸加双氧水消煮，使有机氮转化为铵盐。铵盐经碱化后形成氨，经蒸馏将氨吸收到硼酸溶液中。以甲基红—溴甲酚绿为指示剂，用标准酸滴定，测定植株中的全氮含量（不包括全部硝态氮）。
2.分析步骤
2.1 试样溶液制备
称取试样0.5g，精确至0.001g，置于50ml消煮管（5.1）中（勿将样品粘附在瓶颈上）。先滴入少些水湿润样品，然后加8mL硫酸（4.1），轻轻摇匀并放置过夜。在管口放一弯颈小漏斗（5.3），在消煮炉上先250℃消煮（温度稳定后计时，时间约30min），待H2SO4分解冒出大量白烟后再升高温度至400℃，当溶液呈均匀的棕黑色时取下。（时间约3h），稍冷后加10滴H2O2（注1），摇匀，再加热至微沸（注2），消煮约5min，取下稍冷后，重复加H2O2 5-10滴，再消煮。如此重复3-5次，每次添加的H2O2的量应逐次减少，消煮到溶液呈无色或清亮后（应该为水的颜色），再加热约5-10min，以除尽剩余的H2O2。将消煮管取下，冷却。并用少量水冲洗弯颈漏斗，洗液流入消煮管。将消煮液无损的洗入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。过滤或放置澄清后供氮的测定。
2.2 空白试验
除不加试样外，试剂用量和操作与测定试样时相同。
2.3 测定
2.31蒸馏前将配制好的氢氧化钠（4.3），硫酸标准液（4.6），混合指示剂（4.5），对定氮仪进行充分预热，进行空蒸镏清洗管道，直至读数稳定。
2.32 吸取上述待测液10.00mL（含NH4—N约1mg），注入凯氏定氮仪蒸馏管中，参数设置后，对待测液进行测定，其中加碱时间应设为3S。
二、植物全磷的测定
1.方法原理
物样品经硫酸-过氧化氢消煮使各种形态的磷转变成正磷酸。待测液中的正磷酸与偏钒酸和钼酸能生成黄色的三元杂多酸,其吸光度与磷浓度成正比,可在波长400～490nm处用吸光光度法测定。磷浓度较高时选用较长的波长,较低时选用较短波长。
2.分析步骤
2.1试样溶液制备
称取试样0.5g，精确至0.001g，置于50ml消煮管（5.1）中（勿将样品粘附在瓶颈上）。先滴入少些水湿润样品，然后加8mL硫酸（4.1），轻轻摇匀并放置过夜。在管口放一弯颈小漏斗（5.3），在消煮炉上先250℃消煮（温度稳定后计时，时间约30min），待H2SO4分解冒出大量白烟后再升高温度至400℃，当溶液呈均匀的棕黑色时取下。（时间约3h），稍冷后加10滴H2O2（注1），摇匀，再加热至微沸（注2），消煮约5min，取下稍冷后，重复加H2O2 5-10滴，再消煮。如此重复3-5次，每次添加的H2O2的量应逐次减少，消煮到溶液呈无色或清亮后（应该为水的颜色），再加热约5-10min，以除尽剩余的H2O2。将消煮管取下，冷却。并用少量水冲洗弯颈漏斗，洗液流入消煮管。将消煮液无损的洗入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。过滤或放置澄清后供磷的测定。
2.2 空白溶液制备
除不加试样外，应用的试剂和操作步骤同2.1。
2.3 标准曲线绘制
吸取磷标准溶液（4.7）0，1.00，2.50，5.00，7.00，10.00，12.50，15.00mL分别置于8个50mL容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，加水至30mL左右，加2滴二硝基酚指示剂（4.6），用氢氧化钠溶液（4.5）和硫酸（4.8）调节溶液呈微黄色，加10mL钒钼酸铵溶液（4.4）摇匀，用水定容。此溶液磷含量为0, 1.00, 2.50 , 5.00, 7.50, 10.00, 12.50，15.00 mg/L的标准溶液系列。在室温15℃以上条件下放置20min后（最长不超过4h），在分光光度计波长440nm处用1cm光径比色皿，以空白溶液调节仪器零点，进行比色，读取吸光度。根据磷浓度和吸光度绘制标准曲线或求出直线回归方程。
2.4 准确吸取定容,过滤或澄清后的消煮液10.00ml放入50ml容量瓶中，加水至30mL左右，
与标准系列同条件显色、比色，读取吸光度。
三、植物全钾的测定
1.方法原理
植株样品经硝酸、高氯酸消煮后，消化液中的钾用火焰分光光度计测定。火焰分光光度法是利用火焰做激发源，使钾原子激发。根据激发出能量的大小测定钾素的含量。
2.分析步骤
2.1试样溶液制备
称取试样0.5g，精确至0.001g，置于50ml消煮管（5.1）中（勿将样品粘附在瓶颈上）。先滴入少些水湿润样品，然后加8mL硫酸（4.1），轻轻摇匀并放置过夜。在管口放一弯颈小漏斗（5.3），在消煮炉上先250℃消煮（温度稳定后计时，时间约30min），待H2SO4分解冒出大量白烟后再升高温度至400℃，当溶液呈均匀的棕黑色时取下。（时间约3h），稍冷后加10滴H2O2（注1），摇匀，再加热至微沸（注2），消煮约5min，取下稍冷后，重复加H2O2 5-10滴，再消煮。如此重复3-5次，每次添加的H2O2的量应逐次减少，消煮到溶液呈无色或清亮后（应该为水的颜色），再加热约5-10min，以除尽剩余的H2O2。将消煮管取下，冷却。并用少量水冲洗弯颈漏斗，洗液流入消煮管。将消煮液无损的洗入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。过滤或放置澄清后供钾的测定。
2.2空白溶液制备
除不加试样外，应用的试剂和操作步骤同2.1。
2.3 标准曲线绘制
准确吸取钾标准溶液（4.3）0, 1.00, 2.50, 10.00, 20.00 ml, 分别放入50mL容量瓶中, 加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，(使标准溶液中的离子成分和待测液相近),加水定容。即得0, 2, 5, 10, 20, 40 mg/L K标准系列溶液。在火焰光度计上，以浓度最高的标准溶液定火焰光度计检流计的满度(一般只定到90),以空白溶液调节仪器零点，然后从稀到浓依次进行测定,记录检流计读数,以检流计读数为纵坐标,钾浓度为横坐标绘制校准曲线或求直线回归方程。
2.4 测定
吸取定容后的消煮液10.00mL放入50mL容量瓶中,用水定容，直接在火焰光度计上测定,读取检流计读数，每5个样品必须用钾标准溶液校正仪器。