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矿物分析方法

发布时间:2022-02-06 14:05:13

Ⅰ 重矿物分析简述

矿物分析包括陆源重矿物分析、轻矿物分析和特殊自生矿物分析三部分,但常用的是陆源重矿物分析(李文厚等,1990)。所谓重矿物是指相对密度大于2.86的矿物,它们在碎屑岩中的含量极小,不超过1%,但其意义很大。重矿物分析被广泛地应用于地层划分对比和岩相古地理的研究工作,是沉积岩的一项重要研究方法

广义重矿物应包括:

陆源重矿物{透明矿物 如锆石、红柱石等。不透明金属矿物 磁铁矿、铬铁矿等。

自生重矿物{透明矿物 磷灰石、电气石、重晶石等。不透明金属矿物 赤铁矿、板钛矿等。

作为沉积岩研究对象的主要是陆源碎屑中的透明重矿物。它们常是岩浆岩中的铁镁矿物(如橄榄石、辉石、角闪石等)和副矿物(如锆石、电气石等)、变质岩中的特征矿物(如红柱石、蓝晶石等),还可有一部分再造的沉积矿物(如经破坏、搬运和磨圆的重晶石、菱铁矿等)。由于碎屑重矿物是经风化、搬运、沉积和成岩后生作用后残存下来的矿物,又由于它们出现在一定的母岩类型中,它们的特征、数量又与一定的环境有关,故重矿物在解释母岩性质、物源方向、搬运距离、沉积环境及成岩后生变化等方面均有很大的意义。

在碎屑岩中的重矿物粒度常集中在小于0.1 mm的极细砂和粉砂粒级中,但重矿物可存在于密度小(轻矿物)、颗粒大的中砂和细砂岩中。

Ⅱ 矿物学的研究方法

野外研究方法包括矿物的野外地质产状调查和矿物样品的采集。室内研究方法很多。手标本的肉眼观察,包括双目显微镜下观察和简易化学试验,是矿物研究必要的基础。偏光和反光显微镜观察包括矿物基本光学参数的测定广泛用于矿物种的鉴定。矿物晶体形态的研究方法包括用反射测角仪进行晶体测量和用干涉显微镜、扫描电子显微镜对晶体表面微形貌的观察。检测矿物化学成分的方法有光谱分析,常规的化学分析,原子吸收光谱、激光光谱、X射线荧光光谱和极谱分析,电子探针分析,中子活化分析等。在物相分析和矿物晶体结构研究中,最常用的方法是粉晶和单晶的X射线分析,用作物相鉴定,测定晶胞参数、空间群和晶体结构。
此外,还有红外光谱用作结构分析的辅助方法,测定原子基团;以穆斯堡尔谱测定铁等的价态和配位;用可见光吸收谱作矿物颜色和内部电子构型的定量研究;以核磁共振测定分子结构;以顺磁共振测定晶体结构缺陷(如色心);以热分析法研究矿物的脱水、分解、相变等。透射电子显微镜的高分辨性能可用来直接观察超微结构和晶格缺陷等,在矿物学研究中日益得到重视。为了解决某方面专门问题,还有一些专门的研究方法,如包裹体研究法,同位素研究法等。矿物作为材料,还根据需要作某方面的物理化学性能的试验(见地质仪器)。
矿物是结晶物质,具有晶体的各种基本属性。因此,结晶学与化学、物理学一起,都是矿物学的基础。历史上,结晶学就曾是矿物学的一个组成部分。矿物本身是天然产出的单质或化合物,同时又是组成岩石和矿石的基本单元,因此矿物学是岩石学、矿床学的基础,并与地球化学、宇宙化学都密切相关。

Ⅲ 重矿物分析法

重矿物是指碎屑岩中密度大于2.86g/cm3的陆源碎屑矿物。在搬运沉积过程中,性质不稳定的重矿物随着搬运距离的增大而逐渐减少,而稳定重矿物的相对含量逐渐升高(和钟铧等,2001)。重矿物分析的主要内容是统计各种重矿物的含量、绘制重矿物在剖面上和平面上的分布图、解释重矿物分布规律及其沉积控制因素等(刘岫峰,1990;曾允孚等,1984)。目前,Z TR指数是一种最常用的方法。Z TR指数由稳定矿物锆石、电气石和金红石组成的透明矿物的百分含量。Z TR 指数越大,说明矿物的成分成熟度越高。研究中,采用了重矿物的Z TR指数分析法与其他重矿物的组合对研究区目的层段进行了重矿物分析。

由于岩石中的重矿物类型组合与其母岩类型有着密切的因果联系,因此通过对研究区的重矿物类型聚类分析,可以判别出不同油层的母岩类型。母岩类型判断是在以因子分析为主、聚类分析为辅找出每一段地层的重矿物组合的基础上,对每段的单矿物数据进行统计分析,求出其正态概率分布,然后对数据进行自然对数变量转换,求出其自然正态概率分布;综合其统计分布特征,定性判别每种矿物来源是否单一,最后结合研究区实际地质资料数据,对每段根据重矿物组合判断的母岩类型进行约束和校正,以达到最大程度反映实际地质现象的目的。通常情况下,当某两口井在某一特定的地层内其主要重矿物和次要重矿物在统计分布图上呈现出相同或相近的组合规律时,说明这两口井在这个目的层段的地层是来自同一物源;而且据物源越远,各种重矿物的百分含量就越高,否则,则可能来自于不同的物源。其统计分布图上各种重矿物的百分含量以及它们之间组合形态的相似程度代表了它们同种物源的符合程度。

从目的层段的重矿物百分含量统计分析可见其中锆石、石榴子石和钛铁矿为主要重矿物,含量在10%以上,部分样品达到50%以上;次要矿物为电气石、黄铁矿、赤铁矿(有的区域为主要矿物),含量大都在1%~10%之间;偶尔出现的矿物为辉石、锡石等。

如图4-1所示的红色井标记的为重矿物分析的井。对有重矿物分析的井进行对比分析如下。

图4-1 研究区及其外围井位分布图

●标注的井位为有重矿物分析的井位,虚线为研究区的外延范围

1.沙三中亚段研究区物源分析

从重矿物百分含量统计分布图4-2可以看出沙三中亚段沉积时期莱1井和辛7井的主要重矿物(含量>10%)都是锆石、石榴子石、钛磁铁矿、黄铁矿。从图中我们可以看到,除了主要重矿物外,其他次要的重矿物像电气石、重晶石的含量也极为相似;另外,从整体上看它们所有的重矿物的组合也是很相似的,而且从莱1井到辛7井,这些重矿物的百分含量有所的增加。根据上面述及的用重矿物判别物源方向的理论,可知在莱1井—辛7井这条线上,物源是来自于莱1井,即物源沿着莱1井—辛7井这条线路,由莱1井经研究区向辛7井推进的。换言之,在沙三中亚段沉积时期研究区的物源有一部分是来自东南方向的。

图4-2 沙三中亚段重矿物百分含量统计分布图

从重矿物百分含量统计分布图4-3可以看出沙三中亚段沉积时期永8井、辛4井和辛15井的主要重矿物(含量>10%)都是锆石、石榴子石、钛磁铁矿、黄铁矿。除了上述的主要重矿物外,从图中我们可以看到,其他次要的重矿物像电气石、赤褐铁矿的含量也很相似;它们之间相互组合的特征也有一定的相似性。同时,从这3个重矿物百分含量统计分布图上我们还可以看出主要重矿物的百分含量辛4井、辛15井较永8井的多些,说明物源是从永8井方向向辛4井和辛15井的方向推进,结合图4-1的井位分布图,我们可以得出结论:研究区在沙三中亚段沉积时期,物源除了来自东南方向外,东北方向也是研究区物源补给的重要方向。

图4-3 沙三中亚段重矿物百分含量统计分布图

2.沙三下亚段研究区物源分析

研究区沙三下亚段物源的方向,我们可以从重矿物百分含量统计分布图4-4和图4-5中分析得出。从重矿物百分含量统计分布图4-4可以看出在沙三下亚段沉积时期莱1井和辛7井的主要重矿物(含量>10%)都是锆石、石榴子石、钛磁铁矿、黄铁矿,除了上述的主要重矿物外,从图中我们还可以看到,其他次要的重矿物(在1%至10%之间)像电气石、重晶石、赤褐铁矿的含量也很相似。另外,这些主要重矿物的百分含量,在辛7井上也有所增加。可以推知,物源是沿着莱1井—辛7井这条线路,由莱1井向辛7井方向推进的。由于研究区是物源从莱1井向辛7井推进的必经之路,结合图4-1的井位分布图分析可知,研究区在沙三下亚段沉积时期,沉积物物源有一部分是来自东南方向的。

图4-4 沙三下亚段重矿物百分含量统计分布图

图4-5 沙三下亚段重矿物百分含量统计分布图

图4-6 沙四上亚段重矿物百分含量统计分布图

由重矿物百分含量统计分布图4-5可以看出在沙三下亚段沉积时期永8井和辛4井的主要重矿物(含量>10%)都是锆石、石榴子石、钛磁铁矿、黄铁矿,除了上述的主要重矿物外,从图中我们还可以看到,其他次要的重矿物(在1%至10%之间)像电气石、赤褐铁矿等的含量也很相似。从图中我们可以明显地看出这些重矿物之间相互组合的特征也非常的相似。与永8井相比辛4井在该层段的各种重矿物的百分含量明显增高。基于上述分析,结合图4-1的井位分布图可以推知研究区沉积物的物源是由永8井向辛4井方向推进的,即由北向南推进的。另外,比较永8井和辛7井可以看出这两口井无论在主要重矿物的组成、百分含量以及与其他重矿物的组合特征都有一定的相似性,由此可知研究区在沙三下亚段沉积时期,沉积物的物源从北方除了向南推进外还向西南方向推进,换言之,研究区在该时期的物源除了来自东南方向外,还有一部分来自东北方向。

3.沙四上亚段研究区物源分析

由重矿物百分含量统计分布图4-6可以看出在沙四上亚段沉积时期莱1井和莱41井的主要重矿物(含量>10%)都是锆石、石榴子石、黄铁矿、重晶石;除了上述的主要重矿物外,从图中我们还可以看到,其次要的重矿物(在1%至10%之间)像电气石、钛磁铁矿和赤褐铁矿等的含量也很相似。从图中我们可以明显的看出这两口井的各种重矿物的之间相互组合的特征也非常的相似。由此可知,在沙四上亚段沉积时期沉积物的物源是由莱1井向莱41井推进的,即沉积物由南向北推进的。另外,比较辛7井与莱41和莱1井可以看出,与这两口井相比辛7井无论在主要重矿物的组成、百分含量以及与其他重矿物的组合特征都有一定的相似性,且主要重矿物的百分含量有所增加。基于上述分析,结合图4-1的井位分布图可以推知研究区在沙四上亚段沉积时期,沉积物的物源从南方除了向北推进外还向西北方向推进,换言之,研究区在该时期的物源有一部分来自东南方向。

Ⅳ 矿物成分分析方法

矿物化学成分的分析方法有常规化学分析,电子探针分析,原子吸收光谱、激光光谱、X射线荧光光谱,等离子光谱和极谱分析,中子活化分析及等离子质谱分析等。

在选择成分分析方法时,应注意检测下限和精密度。

检测下限(又称相对灵敏度)指分析方法在某一确定条件下能够可靠地检测出样品中元素的最低含量。显然,检测下限与不同的分析方法或同一分析方法使用不同的分析程序有关。

精密度(又称再现性或重现性)指某一样品在相同条件下多次观测,各数据彼此接近的程度。通常用两次分析值(C1和C2)的相对误差来衡量分析数值的精密度。即

相对误差RE=

×100%

常量元素(含量大于或等于0.1%)分析中,根据要求达到分析相对误差的大小,对分析数据的精密度作如下划分:

定量分析:RE<±5%近似定量分析:RE<±(5~20)%

半定量分析:RE=(20~50)%

定性分析:RE>±100%

定量分析要求主要是对常量组分测定而言的,微量组分测定要达到小于±5%的相对误差则比较困难。

1.化学分析法

化学分析方法是以化学反应定律为基础,对样品的化学组成进行定性和定量的系统分析。由于化学分析通常是在溶液中进行化学反应的分析方法,故又称“湿法分析”。它包括重量法、容量法和比色法。前两者是经典的分析方法,检测下限较高,只适用于常量组分的测定;比色法由于应用了分离、富集技术及高灵敏显色剂,可用于部分微量元素的测定。

化学分析法的特点是精度高,但周期长,样品用量较大,不适宜大量样品快速分析。

2.电子探针分析法

电子探针X射线显微分析仪,简称电子探针(EMPA)。它是通过聚焦得很细的高能量电子束(1μm左右)轰击样品表面,用X射线分光谱仪测量其产生的特征X射线的波长与强度,或用半导体探测器的能量色散方法,对样品上被测的微小区域所含的元素进行定性和定量分析。样品无论是颗粒,还是薄片、光片,都可以进行非破坏性的分析。

电子探针的主体由电子光学系统、光学显微镜、X射线分光谱仪和图像显示系统4大部分组成。此外,还配有真空系统、自动记录系统及样品台等(图24-3)。其中测定样品成分的可分为X射线波谱仪和X射线能谱仪,过去电子探针只采用前者,因为它分辨率高,精度高,但速度慢。现代新型电子探针一般两者皆用。能谱分析方法可做多元素的快速定性和定量分析,但精度较前者差。

图24-3 电子探针结构示意图

电子探针可测量元素的范围为4Be—92U。灵敏度按统计观点估计达十万分之三,实际上,其相对灵敏度接近万分之一至万分之五。一般分析区内某元素的含量达10-14就可感知。测定直径一般最小为1μm,最大为500μm。它不仅能定点作定性或定量分析,还可以作线扫描和面扫描来研究元素的含量和存在形式。线扫描是电子束沿直线方向扫描,测定几种元素在该直线方向上相对浓度的变化(称浓度分布曲线)。面扫描是电子束在样品表面扫描,即可在荧屏上直接观察并拍摄到该元素的种类、分布和含量(照片中白色亮点的稠密程度表示元素的浓度)。目前,电子探针已卓有成效地应用于矿物的成分分析、鉴定和研究等各个方面。

值得注意的是,电子探针一个点的分析值只能代表该微区的成分,并不是整个矿物颗粒的成分,更不能用来代表某工作区该矿物的总体成分。因为在矿物中元素的分布是不均一的,不能“以点代面”。对微米级不均匀的矿物,只有采用适当的多点测量,以重现率高的点为依据讨论矿物成分的特征和变化,才能得到较可靠的认识。此外,电子探针对查明混入元素在矿物中存在形式的能力是有限的。它能分析已构成足够大小的矿物相的机械混入物,而对以类质同象混入物形式存在的元素,电子探针是无能为力的。要解决这个问题,必须用综合的手段。应当指出,根据在电子探针面扫描图像上,将分布均匀的混入元素视为类质同象混入物的依据是不够充分的,因为混入元素的均匀分布,并不都是因为呈类质同象形式所引起,还可以由固溶体分解而高度离散所致。而现代电子探针的分辨率(约7.0μm),还不能区分它们,需要用高分辨的透射电镜(分辨率达0.5~1nm,相当于2~3个单位晶胞)、红外光谱分析、X射线结构分析等方法相互配合,才能解决混入元素在矿物中存在的形式问题。

电子探针分析法对发现和鉴定新矿物种属起了重要的作用。这是由于电子探针在微区测试方面具有特效,因而对于难以分选的细小矿物进行鉴定和分析提供了有利条件。如对一些细微的铂族元素矿物、细小硫化物、硒化物、碲化物的鉴定都很有成效。

电子探针也有它的局限性。例如,它不能直接测定水(H2O,OH)的含量;对Fe只能测定总含量,不能分别测出Fe2+和Fe3+含量等。

电子探针分析的样品必须是导电体。若试样为不导电物质,则需将样品置于真空喷涂装置上涂上一薄层导电物质(碳膜或金膜),但这样往往会产生难于避免的分析误差,同时也影响正确寻找预定的分析位置。样品表面必需尽量平坦和光滑,未经磨光的样品最多只能取得定性分析资料,因为样品表面不平,会导致电子激发样品产生的X射线被样品凸起部分所阻挡,所得X射线强度会减低,影响分析的精度。

3.光谱类分析法

光谱类分析法是应用各种光谱仪检测样品中元素含量的方法。此类分析方法很多,目前我国以使用发射光谱分析(ES)、原子吸收光谱分析(AA)、X射线荧光光谱分析(XRF)和电感耦合等离子发射光谱(ICP)、原子荧光光谱(AF)、极谱(POL)等较为普遍。它们的特点是灵敏、快速、检测下限低、样品用量少。适于检测样品中的微量元素,对含量大于3%者精度不够高。

光谱分析的基本原理概括起来是:利用某种试剂或能量(热、电、粒子能等)对样品施加作用使之发生反应,如产生颜色、发光、产生电位或电流或发射粒子等,再用光电池、敏感膜、闪烁计数器等敏感元件接收这些反应讯号,经电路放大、运算,显示成肉眼可见的讯号。感光板、表头、数字显示器、荧光屏或打印机等都是显示输出装置。光谱分析的流程见图24-4。

图24-4 光谱分析流程图

4.X射线光电子能谱分析法

X射线光电子能谱仪由激发源、能量分析器和电子检测器(探测器)三部分组成。其工作原理是:当具有一定能量hv的入射光子与样品中的原子相互作用时,单个光子把全部能量交给原子中某壳层上一个受束缚的电子,这个电子因此获得能量hv。如果hv大于该电子的结合能Eb,该电子就将脱离原来的能级。若还有多余能量可以使电子克服功函数ϕ,电子将从原子中发射出去,成为自由电子。由入射光子与原子作用产生光电子的过程称光电效应。只有固体表面产生的光电子能逸出并被探测到。所以光电子能谱所获得的是固体表面的信息(0.5~5nm)。

光电过程存在如下的能量关系:

hv=Eb+Ek+Er

式中:Er为原子的反冲能;Eb为电子结合能;Ek为发射光电子的动能。Er与X射线源及受激原子的原子序数有关(随原子序数的增大而减小),一般都很小,从而可以忽略不计。Ek可实际测得,hv为X射线的能量,是已知的。因此从上式可算出电子在原子中各能级的结合能(结合能是指一束缚电子从所在能级转移到不受原子核吸引并处于最低能态时所需克服的能量)。光电子能谱就是通过对结合能的计算并研究其变化规律来了解被测样品的元素成分的。

X射线光电子能谱仪可用于测定固、液、气体样品除H以外的全部元素,样品用量少(10-8g),灵敏度高达10-18g,相对精度为1%,特别适于做痕量元素的分析,而且一次实验可以完成全部或大部分元素的测定,还可选择不同的X射线源,求得不同电子轨道上的电子结合能,研究化合物的化学键和电荷分布等,还可测定同一种元素的不同种价态的含量。

5.电感耦合等离子质谱分析法

电感耦合等离子体质谱(Inctively Coupled Plasma Mass Spectrometry,简称ICP-MS)技术是1980年代发展起来的、将等离子体的高温(8000K)电离特性与四极杆质谱计的灵敏快速扫描优点相结合而形成的一种新型的元素和同位素分析技术。

ICP-MS的工作原理及其分析特性:在 ICP-MS 中,等离子体作为质谱的高温离子源(7000K),样品在通道中进行蒸发、解离、原子化、电离等过程。离子通过样品锥接口和离子传输系统进入高真空的四极快速扫描质谱仪,通过高速顺序扫描分离测定所有离子,扫描元素质量数范围从6到260,并通过高速双通道分离后的离子进行检测,直接测定的浓度范围从10-12到10-6。因此,与传统无机分析技术相比,ICP-MS技术提供了最低的检出限、最宽的可测浓度范围,具有干扰最少、分析精密度高、分析速度快、可进行多元素同时测定以及可提供精确的同位素信息等分析特性。

ICP-MS的谱线简单,检测模式灵活多样,主要应用有:①通过谱线的质荷之比进行定性分析;②通过谱线全扫描测定所有元素的大致浓度范围,即半定量分析,不需要标准溶液,多数元素测定误差小于20%;③用标准溶液校正而进行定量分析,这是在日常分析工作中应用最为广泛的功能;④利用ICP-MS测定同位素比值。

在矿物研究方面的应用有:矿物稀土、稀散以及痕量、超痕量元素分析;铂族元素分析;溴、碘等非金属元素的分析;同位素比值分析;激光剥蚀固体微区分析等。

6.穆斯堡尔谱

穆斯堡尔谱为一种核γ射线共振吸收谱。产生这种效应的约有40多种元素、70多种同位素。目前得到广泛应用的是57Fe和119Sn。

图24-5 某透闪石石棉的穆斯堡尔图谱

由于地壳中铁的分布相当广泛,很多矿物都含铁,因此铁的穆斯堡尔谱已成为矿物学研究中一个重要课题。应用这种方法可以测定晶体结构中铁的氧化态、配位以及在不同位置上的分布等。图24-5 为某一透闪石石棉的穆斯堡尔谱,图中显示了 Fe2+离子在两种八面体配位位置M1和M2中的分配情况,AA′双峰表示M1位的Fe2+,CC′双峰表示M2位的Fe2+

穆斯堡尔谱技术可鉴定铁、锡矿物种类;确定矿物中铁、锡的氧化态(如 Fe3+,Fe2+含量及比值)、电子组态(如低自旋、高自旋)、配位状态及化学键;确定铁、锡离子的有序度、类质同象置换及含铁、锡矿物的同质多象变体;进而探讨不同温压下矿物的相转变过程。

穆斯堡尔技术目前还不太成熟,通常要求低温工作条件,可测的元素种类不多,谱线解释理论也不够完善,但却是矿物学研究中一个很有远景的新技术。

什么是矿石品位以及品位分析方法

经过各种选矿方法生产出金精矿粉、加入KNO3氧化剂及银和硼砂。当炉温升到700℃时,毛金熔化,炉温升至1000℃,熔液开始沸腾,渣液呈飘浮状,白炽明亮的金质下沉平静,当炉温加温至1250℃-1350℃时,渣液表面亮度变暗,经数次扒去渣液,生产出纯金。总过程是通过熔化使熔液中的过剩硫等化合物氧化除去。 电解直接冶炼 此法为潼关金矿所采用,以钢棉为阴极直接熔炼得金银合质金。由于此法原设计所得合质金,金银不易分离,交售时白银不予计价,钢棉一次使用混入渣,成本太大。现改为水洗电解钢棉,得金银泥,一般品位为22-28%的金,15-20%的银,在金银分离反应时银、铜、铁等渣质进入溶液,而金不溶解,呈红棕色状态存在,而后将金泥水洗、烘干和溶剂一起冶炼。

Ⅵ 各类矿物的定量分析

电子探针分析的对象是固体无机材料,如合金和矿物等。通用的ZAF修正程序对合金分析比较有效;但用于各类矿物分析时,由于各类矿物具有不同的化学组成和化学物理性质,因而在选择实验条件时,或在选择修正方法时均要作一些特殊的考虑,才能取得较好的分析结果。本节仅对几类较为常见的矿物,如硅酸盐氧化物、含钾钠碱金属的矿物和玻璃、硫化物、黏土矿物等较为特殊的定量分析作某些讨论。

89.3.2.1 硅酸盐及其他含氧矿物的分析

这类矿物包括氧化物、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、硼酸盐、砷酸盐等以及其他一切含氧盐类。这些矿物的化学组成中都含有超轻元素氧,即使采用ZAF法或ZAF氧化物法修正,也总不能获得较好的结果。所以尽管早期的α因子经验修正法校正目前较少使用,仍是一个值得参考的方法。

硅酸盐、氧化物的α因子经验修正法基于任何一个复杂的含氧矿物或化合物均可看做是由简单的端元氧化物,如H2O、CO2、Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、SO3、K2O、CaO、TiO2、Cr2O3、MnO、FeO、NiO、R2O3、PbO等组成,据此进行端元体系中含氧矿物的修正计算。如硅灰石CaSiO3可看是CaO和SiO2两个端元氧化物组成的矿物。只要当CaO对SiKα的α因子和SiO2对CaKα的α因子已知,就可以按照T.O.Ziebold等人提出的二元或多元合金的α因子法进行修正,氧元素不作任何单独考虑。即对上述图CaSiO3这样一个两端元系统中,令A、B分别代表CaSiO3中的两个端元氧化物。αAAB和αBAB分别代表A、B端元氧化物的α因子,wAAB和wBAB分别为A、B两端元的质量分数(%)。α因子近似于ZAF法3项修正因子的乘积。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

事实上自然界的氧化物总是由A、B、C……n多端元氧化物组成,故引入多元修正因子β,并令 ,以u代替多端元ABC……n,则得

式中kAu是试样中A元素的相对强度比,即IAu/IAA,所以:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

这里wAu是该多端元试样中A端元氧化物的质量分数(%),βAu为A端元组分的修正因子,IAu为A元素的特征X射线强度。由于纯端元氧化物标样不易获得等原因,实际工作中常用多端元化合物作标样,此时未知试样A端元氧化物的质量分数(%)可由下式求得:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:wAws、IAws和βAws分别表示两端元或多端元标样中A端元氧化物含量、特征X射线强度和修正因子β。

因此,在实际工作中,只要试样和标样的β值已知,即可从测量数据算得试样中A端元氧化物的含量。修正因子β可由二元系统中α因子推算而得。在多元系统中某端元A的修正因子β应是各端元(包括端元A本身)对A元素特征X射线的修正因子α的重量加权,即可用下式表示:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

由此可知,α和β因子是以简单氧化物为端元组分进行经验修正计算的最基本参数,而其中只要知道每个端元组分的α值,任一多元体系的每一元素的β值便能推算出来。从这个意义来说,α因子是本经验方法的最基本参数,其精度直接影响本方法的精度。合理确定α值是重要的基本工作。

用α因子作经验修正,除了要有精确的α因子数值外,在做定量分析时还必须准确选择实验条件,确定过量氧的影响,准确选择标样等。

硅酸盐氧化物主要由原子序数11~28的元素组成,所以通常选择的工作电压为15kV,束流为2×10-8A。当其主要的组成为重元素时,则应选用较高的工作电压及其相应的α因子值,如分析锆铪、稀土、钨钼铅和铀等硅酸盐氧化物时。此外,对于一些含水或含碱金属元素的硅酸盐,由于在电子束轰击下易发生变化,而且这些矿物通常不易磨平,束斑通常可选用10μm或20μm。

由于氧对大多数元素的X射线强度有较大影响,还应关注过量氧的影响。经验修正通常只用低价氧化物作为端元组分,α因子表中也只给出低价氧化物的α值,故必须考虑高价氧化物中过量氧的影响。在计算试样中某一端元组分的β因子时,必须包括试样中的全部氧。此外,许多矿物和岩石中含有少量的H2O、OH等组分,它们对各种元素的特征X射线的影响与过量氧相近。为便于修正计算,上述组分通常都可视作为过量氧处理,以算出各实测元素的β值。当然也有要分别考虑的情况,如分析磁铁矿和沸石类矿物时,在FeO-O2系统中,过量氧对FeO的α值为1.135;而FeO-O2系统中,水对FeO的α值约为1.25。

鉴于上述原因,在计算某些同时含有高价或低价氧化物的矿物,如铬尖晶石类矿物时,应根据矿物的化学结构式正确估算FeO和Fe2O3的比值,以确定过剩氧的影响。

标样的选择更是一个重要的前提,通常都选用氧化物。可以是端元氧化物,也可以是两端元氧化物或多端元氧化物或硅酸盐,选择一个与试样组成相近的同类矿物为最理想,这就是需要更多种类标样的原因。表89.6列举了常用的氧化物、硅酸盐标准样品。

表89.6 常用的氧化物、硅酸盐标准样品

对岩石试样,可用成分已知的硅酸盐粉末或成分相近的同类岩石作为探针分析标样,如某些花岗岩、闪长岩、超基性岩等。

用作标准的矿物、岩石样品,应预先计算出各元素的修正系数β备用。要分析的硅酸盐、氧化物和岩石试样很多是属于同一类型的,有了β因子值表,测量时便可立即估算所得数值加合是否达到百分之百。若试样的组成与预算矿物相近,则可直接用于计算。这对于快速一级近似定量分析更为优越。特别值得一提的是根据预算的β值,可以假设一个与试样成分最为接近的初始值,以减少迭代计算的次数,甚至只需作一次修正,就使修正后的值与假定值很接近,无需再进行计算,大大地节省修正计算的工作量。

α经验修正法和ZAF氧化物法都有待于进一步完善和发展,以提高修正法的精度和准确度等,有以下几个方面值得注意:

1)地质试样中常见的一些碳酸盐、磷酸盐和硫酸盐等矿物,在一些文献中也初步列了有关的α因子,用经验修正方法可以得到较好的分析结果。在实际分析中应用较少,需进一步做些基础研究工作,使其普遍应用。

2)硫化物大多属于有用矿物,是地质工作者的重要研究对象。这类不透明矿物用通常的光学显微镜鉴定较困难,使用电子探针较为容易。鉴于硫化物的化学性质与氧化物、硅酸盐差别很大,但从各自的大类来说有相似的特点。如能提供一组有关常见硫化物(包括硫酸盐)中各元素的或端元硫化物的α值,将非常有意义,应是一个发展方向。

3)有人提出以某些更为复杂的矿物为端元组分的因子,并提出元素、氧化物和矿物的因子互算问题,对于扩大这种经验修正方法的使用范围很有意义。矿物的α因子的提出,对某些种类矿物的鉴定分析更为便利。例如,对于Na-K-Ca-Sr-Ba长石、Mg-Ca-Mn-Fe-Ni橄榄石、Ca-Mg-Fe-Mn碳酸盐等类质同象系列的矿物,若能推算出比较正确的α因子,即可迅速简便地分析出类质同象系列中端元矿物的质量分数(%)。如在斜长石系列中,即可立即分别算出钠长石(NaAlSi3O8)和钙长石(CaAl2Si2O8)的含量,直接鉴定出斜长石的类别。

4)对于长石、辉石、橄榄石等类质同象系列矿物,用α因子经验修正法预先算出一系列的X射线强度,并与其对应的成分作成图表或编制成程序,对类质同象系列矿物进行快速测点,效果极为理想,见表89.7。

表89.7a 斜长石-钠长石系列中Ca、NaK系X射线相对强度和化学成分

续表

表89.7b 正长石系列中K、NaK系X射线相对强度和化学成分

89.3.2.2 硫化物及硫酸盐的定量分析

硫化物及硫盐矿物都属不透明金属矿物,它们是组成Co、Ni、Cu、Ag、Pb、Zn、Sb、Bi、Hg等多种金属矿床的主要矿物。这些矿物的电子探针分析研究不仅直接关系着矿产的综合评价与综合利用,也是研究矿床成因的重要基础;同时,硫化物和硫盐矿物的复杂的结晶化学的深入研究,也有助于材料科学的进一步发展。所以,在地质学领域内,硫化物和硫盐的电子探针分析具有重要的意义。

自然界生成硫化物和硫盐矿物的元素主要有:Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Ag、Cd、Sn、Sb、Hg、Pb、Bi等,它们和硫形成的化学键有离子键、共价键和金属键。按说,这类矿物的电子探针定量分析应问题不大,因为这类矿物中除S为非金属以外,其余均为金属或半金属元素,所形成的矿物多为导体或半导体,一般不需镀膜即可进行分析。实际情况并非如此,有时即使分析一个成分最简单的黄铁矿(FeS2)、磁黄铁矿(Fe1-xS)或方铅矿(PbS)也得不到理想的结果,其主要原因有以下几个方面。

1)硫化物和硫盐与硅酸盐和氧化物的化学组成不一样。例如在橄榄石中,Fe和Mg的离子半径、电荷电子活性完全相似,Mg2SiO4和Fe2SiO4之间可以形成固溶体。硫化物之间的替代就不那么简单。硅酸盐中没有Si-Si键,O-O键,在硫化物中有金属-金属键和S-S键。所以,在硫化物形成过程中,金属元素的替代不一定是一一对应的。例如,磁黄铁矿中Fe和S就不是1∶1的关系,原因就在于硫化物中不只是有金属-硫键,还有金属-金属键和S-S键。黝铜矿的理论化学式为Cu3SbS4,但实测的化学式常常为Cu12Sb4S13或Cu12+xSb4S13,原因就在于其中有Sb-S键、Sb-Sb键或S-S键。

从这一点来说,硫化物的分子式比硅酸盐更复杂,这就增加了定量分析的难度。例如,磁黄铁矿有许多类型,通常至少可区分为六方磁黄铁矿和单斜磁黄铁矿。前者含Fe原子百分比为47.0%~47.8%,其分子式可表达为Fe11S12-Fe9S10。后者Fe原子百分比为46.5%~47%,其分子式为Fe7S8。两者硫成分的最大变化范围为36.48%~39.13%。磁黄铁矿本身又易氧化,因此,正确区分六方和单斜磁黄铁矿并不十分容易。

2)硫化物和硫盐矿物的硬度一般不大,磨光性能较好,样品制备比较容易,因而制样过程中可能产生的试样表面状态的改变和一些污染问题容易被忽略,影响定量分析的结果。实验证明,用硅油作为悬浮液载体,以金刚砂磨料抛光黄铜矿,从表面向里可依次形成三层薄膜:①非晶质的Si、C、O污染层;②铁的硫盐层;③铁的氧化物和富铜硫化物层。用氧化铬磨料抛光时,则只见到③层。对于那些抛光后搁置在空气中的黄铜矿,表面还会形成一些铁氧化物,使其形成彩色晕斑。被包裹于硅酸盐中的黄铜矿,这些次生层较薄,但包裹于硫化物中的黄铜矿次生层较厚。上述这些现象的产生,直接影响到定量分析的结果。当使用电子探针分析用硅油作载体的金刚砂抛光的黄铜矿时,分析结果的总量加合仅达98.08%左右,Cu、S、Fe系统偏低,其中以Cu最为明显,约低1%,S次之。分析用氧化铬抛光过的黄铜矿,只有Cu略有偏低。

3)硫化物和硫盐的制样过程中常常发生元素表面的扩散作用或相邻矿物之间的沾污现象,引起显着误差。例如分析两个产地含Ag量不同的黄铜矿,一个黄铜矿取自澳大利亚昆士兰的Hilton矿,含Ag1500μg/g,呈类质同象,很少有银矿物与它连生;另一个黄铜矿取自苏联西伯利亚的Bankofsky矿,它本身实际不含Ag,但被许多螺状硫银矿Ag2S包裹。采用不同的工作电压进行测量,并用ZAF法和X射线分布函数!(ρz)法进行修正计算,获得了两种截然不同的情形(表89.8)。

表89.8 Hilton矿和Bankofaky矿的黄铜矿中Ag的分析结果

续表

Hilton的黄铜矿含Ag约1500μg/g,不随工作电压的改变而改变。Bankofsky矿的黄铜矿有两种颜色,一种为橘黄色,含银较高,一种为黄色,含银量较低,且两者都随着工作电压的升高而迅速降低,说明银并不以类质同象存在于黄铜矿中,而是呈薄膜粘附于黄铜矿的表面。进一步研究还证实,Bankofsky矿的黄铜矿表面有一层Ag2S+Fe2O3的薄膜,若假定该层中的Ag含量为30%,那么用!(ρZ)法推算该薄膜厚度约为150nm。

4)大多数硫化物和硫盐对电子束轰击是稳定的,但有些银矿物,如螺状硫银矿、深红银矿、淡红银矿、硫锑铜银矿、砷硫锑铜银矿、硫砷铜银矿等是不稳定的,各种元素的X射线计数强度将随时间而变化。例如硫砷铜银矿在电子束照射下,Cu、As、S的X射线强度逐渐降低,只有Ag的X射线强度逐渐增加。这是由于矿物受电子束轰击分解后,Ag相对地集中于电子束照射部位而S蒸发所致。螺状硫银矿也有相似情形,当该矿物受到1×10-5μA/μm2电子束流轰击时,刚开始时Ag减少,30s以后经过最低点而开始逐渐上升,并达到一定数值时即再继续变化。含银硫化物和硫盐的这种不稳定状态的变化是由矿物本身的特性和实验条件所决定的,尚难用数学模式进行修正。因此,较好的办法是:①喷镀碳膜或适当加厚碳膜,以增加试样的导电导热能力,减少矿物的分解。如硫砷铜银矿在喷镀碳膜后可以使它对电子束的轰击趋于稳定;②减小束流,增大束斑,降低试样单位面积接收的电子数;③降低电压;④分析中移动试样。

5)目前硫化物的定量修正多数采用一般的ZAF法程序,这种修正本身也是分析误差的一个来源。δ因子法虽然并不是硫化物的专用程序,但对硫化物比较适用。δ因子法是在α因子法的基础上发展起来的。鉴于二元或多元体系(以纯元素为端元)中下述线性关系不完全成立:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

如在Fe-Cr、Sb-S等二元体系中,Cr和S的wAAB/KAAB与wAAB的关系都表现为不同形式的曲线,在一些多元体系中则表现为一个曲面。因此,有人在α的基础上引出了δ因子及其相应的修正公式:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

其他元素B、C……n的βB、βC……βn的计算与βA相同。所以只要α和δ值已知,即可作修正计算,比ZAF法简便很多。而且,它能更确切地表达w/K(即β)与w的关系,使α因子得到进一步的改善。δ因子修正的实际计算步骤如下:

图89.14 δ因子修正计算步骤

以不锈钢为例说明δ因子定量修正计算实例:

测量值K表

w表

δ表(Crkα)

β表(Cr)

δ表(FeKα)

β表(Fe)

δ表(NiKα)

β表(Ni)

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

a.将实测的X射线强度计算成相对强度比,即K值,并列成K表。

b.作δ表。对于不锈钢样品,应分别作出CrKα、FeKα、NiKα三个δ表(数据可从附录中查得)。

c.作w表,即作第一次修正计算的假定含量表。此表的具体作法见下面最后一个表。表中A、B、C分别代表不同元素,K是X射线相对强度比,w是假定含量。可用矿物的已知理论成分作为假定含量,可减少迭代次数。

d.作β表。计算各元素的修正系数β值。具体计算方法是将w表和δ表中的相应数值相乘,然后求出各自的总和,即得β值。

e.最后,根据公式w=K×β,求出第一次修正值(即下面实例中计算所得的Cr18.22%,Fe75.08%,Ni7.94%)。

f.判断是否收敛。判据可根据实际情况设定。通常可取修正值与假定值的相对误差小于0.5%为判据。小于此数时可不再进行迭代计算。否则,应再次从假定浓度开始,进行下一次修正计算,直至收敛为止。

89.3.2.3 含碱金属的矿物和玻璃的分析

Lineweaver发现用电子探针测定钠、钾含量时越测越低。这是因为当电子束轰击试样时,入射电子形成了一个很小的静电场,引起带正电荷的碱金属离子向试样内部迁移,引起键的破坏而氧则向表面移动。这种迁移和试样内部结构有关。非晶体结构的玻璃与有一定晶体结构的矿物相比,钠、钾的减少要明显。例如,分析玄武玻璃,选择工作电压15kV,束流0.01μA,束斑为5μm,钠的减少可达50%,钾亦减少很多。对于陆源火山碎屑和深海火山碎屑沉积物,工作电压选用15kV,束流0.0125μA,束斑5~10μm,计数时间为30s,钠减少仍达50%以上。对一些常见的钠钾造岩矿物,如钠长石、钾长石、霞石、方钠石、钠沸石、针柱石、硬玉等,由于这些矿物具有不同的化学成分和不同的结构,钠钾减少的速度也不同。钠长石、钠沸石是架状硅酸盐,钠位于架状结构的空洞中,易于迁移。硬玉是链状硅酸盐,钠必须沿链运动,因而难于迁移。钠、钾的迁移亦与它们与周围的配阴离子有关。在方钠石中,Na+是四配位,且与Cl-有关,因而比钠长石中六配位的Na+较不易迁移。故对于NaCl类试样,Na+是不会迁移的。从钾钠长石的相互比较还可以看到,由于K+比Na+离子半径大,因而K+的迁移比Na+困难。

下列实验条件十分重要:

1)加速电压。加速电压愈高,试样的温度也随之略有升高,钠钾迁移速度越大。

2)电子束流的大小和束斑的大小的影响。在同一束斑条件下,束流愈大,钠钾迁移愈快,反之则愈慢。这种影响对Na+要比对K+更为明显些。在一定束流条件下,随着电子束斑直径由小变大,作用于单位体积的入射电子数将作级数递减,钠钾的迁移明显减少。

3)试样温度的影响。实验表明,试样本身的温度对于Na+和K+的迁移有较大的影响。Na+和K+的迁移随着温度的升高而加快。当试样冷却至-140℃时,即用工作电压15kV,束流0.05μA,束斑直径1μm,钠长石和钾长石中的Na+和K+几乎没有任何迁移的迹象。

因此,作这类试样分析时应视实验室的条件采取必要的措施:

1)选择适当的工作条件,减小加速电压,减小束流,增加束斑直径,常选用的工作条件是:加速电压<15kV,束流<0.02μA,束斑>10μm,测量时间在满足一定精度要求下应<10s。同时,在测量顺序上应首先测定钾、钠等元素,以减少迁移的影响。

2)分析时不断移动试样,当移动速度达到1μm/s时,钠长石和钾长石中Na+和K+的迁移接近零,可得理想的结果。没有自动马达带动的样品台时,可手动操作。

3)选择与试样相近的标样,使由于碱金属离子迁移的影响与试样相同或接近。当没有合适的标样时,也可以使用经验修正法测定在电子束轰击下碱金属含量的衰减曲线,然后用外推法求出原始含量。

4)用液氮或干冰将试样冷却到-160~-50℃,使碱金属迁移减小到零。这种方法需要一定设备和条件且费时,不如经验修正法简便。

Ⅶ 矿物组成分析的含义和意义

矿物组成分析就是组成矿石的各种矿物的定量分析。对一个矿床或是一个选矿试验样品的矿物定量,传统的岩矿研究方法是通过几十乃至几百个光、薄片进行显微镜下鉴定和计量,然后计算出代表整个矿床或选矿试验样品的各种矿物量,因此,工作量往往很大。由于拣块取样的代表性较低,使得所提供的矿物定量通常只有半定量的精度。为使研究对象具有较高的代表性,在有些研究工作中,矿物定量的工作是这样进行的:首先将对矿床具有代表性的大样加工粉碎后,筛分成4~5个粒级,并称量每一粒级的质量求得分配率,进而对各粒级分别作镜下矿物鉴定并计数定量,然后将面积百分率按矿物的密度换算成质量分数,加权计算得各种矿物的矿物量。这样做也有不少问题:其一,对粒度最细的部分(俗称矿泥)通常无法进行显微镜下鉴定和计量,而将它合并入相邻粒级计量,矿泥越多,误差越大;其二,在双筒显微镜下的矿物鉴定即使是对很有经验的岩矿鉴定专家来说也是一项难度较大的工作,矿物定性不准将带来可观的误差;其三,矿物的连生体、包裹体也使计量产生误差。总之,用传统的岩矿研究方法进行矿物组成分析,其精确度往往较差。特别是对有些样品,如:存在矿物定性困难或难于细分的矿物(如方解石族碳酸盐矿物的鉴定),矿物的嵌布粒度很细的矿石(如某些氧化矿物,胶体矿物等),对微量和痕量矿物的鉴定(如某些稀有、分散、贵金属等元素组成的矿物的定量),都不太令人满意。

选矿试验中有时需要对“精矿”或“尾矿”进行矿物组成分析,由于矿石已加工成粉末甚至磨矿细度已达0.038mm时,用习常的岩矿研究方法就更困难。用以化学物相分析方法为基础的矿物组成分析法,可作为岩矿研究方法的重要补充。

Ⅷ 矿物物相及结构分析方法

在矿物物相分析和晶体结构研究中,最常用的方法是粉晶和单晶X射线衍射分析,其次为红外和拉曼光谱分析、热分析及阴极发光分析等。

1.X射线分析法

本方法在矿物晶体结构分析、矿物鉴定和研究等方面起着极其重要的作用,已成为不可缺少的常规分析手段。

X射线是一种波长很短(0.01~1nm)的电磁波,在实验室里它是通过一个高度真空的玻璃或陶瓷管(X射线管)产生的。X射线管中有两个金属电极,阴极为钨丝卷成,阳极为某种金属的磨光面(习称“靶”)。用两根导线通入阴极3~4A的电流,在钨丝周围产生大量热电子。在阴极和阳极之间加以高电压(30~50 kV),钨丝周围的热电子即向阳极作加速度移动。当高速运动的电子与阳极相碰时,运动骤然停止,电子的能量大部分变为热能,少部分变成X射线由靶面射出。射入晶体的X射线(称原始X射线S0),引起晶体中原子的电子振动,这些电子因而发出与原始X射线波长相同的次生X射线(如S1、S2)。晶体中各原子所射出的次生X射线在不同方向上具有不同的行程差,当某些方向上的行程差等于波长的整数倍时,X射线便相互叠加(增强)成为衍射线,通过探测器即可收集到衍射数据。

图24-6 面网对X射线的衍射

图24-6中各点代表晶体中相当的原子,面网1,2,3是一组平行的面网,面网间距为d,波长为λ的原始X射线S0沿着与面网成θ角(掠射角)的方向射入,并在S1方向产生“反射”。产生“反射”(即衍射)的条件是相邻面网所“反射”的X射线的行程差等于波长的整数倍,即:nλ=2dsinθ(n=1,2,3,…整数,称为“反射”的级次)。此式经转换可得到

结晶学与矿物学

式中:dhkl为面网(hkl)的面网间距;θhkl为面网(hkl)的掠射角;λ为波长。该公式称为布拉格公式。

X射线衍射分析是通过仪器得到晶体的面网间距d和衍射线的相对强度I/I0两组衍射数据,根据衍射数据进行物象分析。

X射线衍射分析有粉晶(多晶)衍射分析和单晶衍射分析两种方法。粉晶衍射采用粉末状(1~10μm)多晶为样品(50~100 mg),粉晶衍射仪通过转动2θ角,用辐射探测器和计数器测定并记录衍射线的方向和强度,获得衍射图谱(图24-7)。衍射图中每个衍射峰代表一组面网。每组面网的面网间距d直接打印在峰上,它的衍射强度与峰高成正比,用相对强度表示,即以最强峰的强度作为100,将其他各衍射峰与之对比确定相对强度I/I0。获得衍射数据后,与鉴定表(ICDD卡片或其他矿物X射线鉴定表)中标准数据对比,即可作出矿物鉴定,也可采用计算机数据库检索分析软件进行辅助鉴定。

粉晶衍射物相分析快速简便,分辨率高,记录图谱时间短,精度高,用计算机控制操作和进行数据处理,可直接获得衍射数据,对矿物定性、定量都十分有效,目前已得到了广泛的应用。

单晶衍射分析一般采用小于0.2~0.5mm的单个晶体(或单晶碎片)为测试样品。目前较多用四圆测角系统的单晶衍射仪。它是通过一束单色X射线射入单晶样品,用计算机控制4个圆协同作用,调节晶体的取向,使某一面网达到能产生衍射的位置,用计数器或平面探测器记录衍射方向和强度。据此,可测定晶胞参数,确定空间群,求解原子坐标,计算键长、键角,最终得到晶体结构数据。

图24-7 单晶硅粉末衍射图(Mo靶)

2.红外光谱和拉曼光谱分析法

红外光谱(IR)为红外波段电磁波(波长0.75~1000μm;频率13333~10cm-1)与物质相互作用而形成的吸收光谱,是物质分子振动的分子光谱,反映分子振动的能级变化及分子内部的结构信息。

红外吸收光谱是由矿物中某些基团分子不停地作振动和转动运动而产生的。分子振动的能量与红外射线的光量子能量相当,当分子的振动状态改变时,就可以发射红外光谱,而因红外辐射激发分子振动时便产生红外吸收光谱。分子的振动能量不是连续而是量子化的,但由于分子在振动跃迁过程中也常伴随转动跃迁,使振动光谱呈带状(图24-8)。分子越大,红外谱带也越多。将一束不同波长的红外光照射到矿物上,某些特定波长的红外射线被吸收,就形成了这个矿物的红外吸收光谱。每种矿物都有由其组成和结构决定的独有的红外吸收光谱,可以采用与标准化合物的红外光谱对比的方法来做分析鉴定。

红外光谱仪有两类。一类是单通道测量的棱镜和光栅光谱仪,属色散型,它的单色器为棱镜或光栅。另一类为傅里叶变换红外光谱仪,它是非色散型的,有许多优点:可实现多通道测量,提高信噪比;光通量大,提高了仪器的灵敏度;波数值的精确度可达0.01cm-1;增加动镜移动距离,可使分辨本领提高;工作波段可从可见区延伸到毫米区,可以实现远红外光谱的测定。

图24-8 石英的红外光谱图

拉曼光谱(RS)为分子振动能级间的跃迁产生的联合散射光谱。用单色光照射透明样品时,一部分光子与样品分子发生非弹性碰撞,进行能量交换(因分子大多处于基态,故光子通常将损失能量)后成为拉曼散射光。入射光频率(v)与散射光频率(v′)之差等于分子的某一简正振动频率(vi),而物质振动的频率及强度由物质内部分子的结构和组成决定,因此,拉曼散射谱线能够给出物质的组成和分子内部的结构信息。

现代激光拉曼光谱仪除其主要部件激发源(氩离子激光)、样品室、信号检测系统和数据处理系统外,还常加装显微镜,构成显微拉曼探针仪。其空间分辨率为1μm2,检测限为10-9~10-12g,是微粒、微区、微结构中的分子类别及含量鉴定的有力工具。

近几十年来,红外和拉曼光谱技术不断有新的发展,成为矿物学和矿床地球化学研究的重要手段。此外,随着宝玉石业的蓬勃发展,作为非破坏、快速鉴定的方法,红外、拉曼光谱也在宝玉石鉴定中被广泛认可和使用。

3.热分析法

热分析法是根据矿物在不同温度下所发生的热效应来研究矿物的物理和化学性质,目的在于求得矿物的受热(或冷却)曲线,以确定该矿物在温度变化时所产生的吸热或放热效应。此法常用于鉴定肉眼或其他方法难以鉴定的隐晶质或细分散的矿物;特别适于鉴定和研究含水、氢氧根和二氧化碳的化合物,如粘土矿物、铝土矿、某些碳酸盐矿物、含水硼酸盐及硫酸盐矿物、非晶质的铌、钽矿物等;还可以测定矿物中水的类型。

热分析法包括热失重分析和差热分析。

一些矿物在受热后可能发生脱水、分解、排出气体、升华等热效应引起物质质量发生变化,在程序控温下测量物质和温度变化关系的方法称热重分析法,在加热过程中测量得到物质质量和温度的关系曲线称热失重曲线(图24-9)。在含水矿物中测定矿物在不同温度条件下失去所含水分的质量而获得温度-质量曲线,从而查明水在矿物中的赋存状态和水在晶体结构中的作用。不同含水矿物具有不同的脱水曲线。利用这种方法,可以鉴定和研究含水矿物,如粘土矿物等。

操作过程是:从低温起至高温(1000℃左右)止逐渐以各种不同的固定温度加热矿物,至质量不再变化为止,然后称矿物的质量,算出因加热而损耗的质量(脱出的水分质量)。以损失质量的百分数及加热的温度为纵横坐标绘成曲线,即得失重曲线。

图24-9 热失重曲线图

差热分析法是将矿物粉末与中性体(不产生热效应的物质,常用煅烧过的Al2O3)分别同置于一高温炉中,在加热过程中,矿物发生吸热(因相变、脱水或分解作用等引起)或放热(因结晶作用、氧化作用等引起)效应,而中性体则不发生此效应,将两者的热差通过热电偶,借差热电流自动记录出差热曲线,线上明显的峰、谷分别代表矿物在加热过程中的吸热和放热效应。不同的矿物在不同的温度阶段,有着不同的热效应。由此可与已知矿物标准曲线进行对比来鉴定矿物。本方法对粘土矿物、氢氧化物、碳酸盐和其他含水矿物的研究最有效。

目前,矿物的差热分析法有了很大的进展,不仅用来定性地鉴定矿物,有时还可以做定量分析、探讨矿物在加热时结构的变化和研究矿物的类质同象混入物等。差热分析曲线的解释如下:

1)含水矿物的脱水:普通吸附水脱水温度为100~110℃;层间结合水或胶体水脱水温度在400℃内,大多数在200或300℃内;架状结构水脱水温度400℃左右;结晶水脱水温度在500℃内,分阶段脱水;结构水脱水温度在450℃以上。

2)矿物分解放出气体:CO2,SO2等气体的放出,曲线有吸热峰。

3)氧化反应表现为放热峰。

4)非晶态物质的析晶表现为放热峰。

5)晶型转变通常有吸热峰或放热峰。

6)熔化、升华、气化、玻璃化转变显示为吸热峰。

差热分析有一定的局限性,只适用于受热后有明显的物理、化学变化的物质,并有许多干扰因素而影响效果。因此,它必须和其他测试方法结合起来,如和X射线分析、电子显微镜、化学分析等密切配合使用。

4.阴极发光分析法

阴极发光是物质表面在高能电子束轰击下发光的现象。不同矿物或相同种类不同成因的矿物,在电子束的轰击下,会发出不同颜色或不同强度的光,同时能显示与晶体生长环境有关的晶体结构或生长纹,可辅助矿物鉴定。

阴极射线发光分析方法是研究矿物结构和能态的一种重要方法。近年来,这种分析方法的灵敏度和功能等都获得很大改善,特别是在扫描电镜中,将阴极射线发光、二次电子、背散射电子和X射线特征谱等结合起来形成的综合测量方法,成为研究矿物结构和微区性质的有力工具。

Ⅸ 矿石一般怎样分析其中的矿物质成分

测矿石的成分,一般是先判断出是什么矿物,然后以分析这种矿物的国标进行化验。判断矿物一般根据硬度、密度和外观。判断出矿物后,就会知道它会含有哪些主要成分。化验一般是先熔矿,然后每种主要成分都有对应的分析化验方法,化验周期一般是2-7天,很麻烦的。
还有光谱分析,这个快,但是很贵
希望你满意。

Ⅹ 有没有人知道矿石成分分析一般都是采用什么方法帮朋友问的求帮助~

不同的机构做矿石成份分析采用的方法也会不一样,但是大致都会和科标能源实验室一样采用光谱分析,化学分析,差热分析,元素分析,色谱分析,联用技术等各种分析方法准确的矿石的成份分析,主成份分析,全成份分析等项目,科标也能出具相应精准的报告。

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