简述滴定分析法的主要方法

A. 药典中 常用的滴定分析法的使用范围

药典中 常用的滴定分析法有以下几种，还有他们的使用范围。
滴定分析的主要方法有：

①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。

滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用：

1. 具有药物活性物质的纯度分析

滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定：

2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc

R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4-

2.用氧化还原滴定进行成分分析

氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成：

2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解)

2.2 羟基氧化到酮基的过程

2.3 苯环的(亲电)溴化

2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘

2.5 碘经硫代硫酸盐滴定， 还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

3.沉淀滴定

某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。

@夫唯不争
4. 恒pH滴定

恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。

生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添加速率与被测样品（如酶）的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治疗用剂被用来中和由胃炎引起的胃酸过多或是由肠功能紊乱引起的肠酸过多。这类抗酸剂有氢氧化镁，氧化镁，碳酸镁，硅酸镁，氢氧化铝，磷酸铝和硅酸铝镁等。解酸药必须要能够在大约一个小时的平均停留时间内保持胃部或肠部内的pH值恒定。这就意味着测定反应速率、酸中和能力、缓冲能力等特性是非常重要的。

5. 卡尔费休水份测定

药品中的水份含量是药品检验指标之一，因为它关系到药品的活性/药效以及存储有效期。当药品中的水份含量过高或过低时，药品中的有效成分会降解或是达不到其最高活性点。从而降低药剂的有效性。另外，水份含量亦会从很大程度上影响药品的存储有效期。专用于水份测定的卡尔费休方法是经过长期实践后确立的常规方法[4、5、6]。水份含量可以通过药品与碘在乙醇溶液中反应直接测得。

几个百分比的水份含量可以通过添加含有碘的溶液由容量法进行测定（容量法卡尔费休水份测定，[4]）。用容量法卡尔费休水份测定的一个典型例子就是测定阿司匹林中的水份含量。经砚磨的阿司匹林粉末转移至滴定容器后可以直接进行滴定，测得水份，样品溶解后，阿司匹林中的活性成分水杨酸会使溶液的pH值降低而影响卡尔费休水份测定结果。在这种情况下，需要加入咪唑来中和水杨酸，使pH值保持在最佳值pH6-pH7之间。

对于水份含量低于0.5-1.0%的情况，测定所需的碘量可以由滴定容器中电解产生。（库仑法水份测定[5、6]）。用库仑法卡尔费休水份测定的一个典型例子就是测定冻干样品中水份含量.由于经过冻干处理的物质的水份含量极低（ppm数量级），样品需要在经过预滴定至无水状态的阳极液中溶解后再直接滴定。

@夫唯不争
在卡尔费休滴定中只有游离水才能够被测得，故而对样品进行适当的预处理就显得尤为重要。在卡尔费休水份测定之前，使得样品中的水份处于游离水状态是相当必要了。可以通过如下方法实现这个目的：在滴定池中长时间充分地搅拌样品；减小样品颗粒的大小；样品均质化；对样品进行加热；用溶剂对样品进行外部萃取等等。

同时，对于不溶或难溶物质、与卡尔费休试剂发生副反应的物质或是释放水份特别缓慢的物质，在测定时建议使用干燥炉。干燥炉的热能使得样品的水份释放出来，然后通过干燥的惰性气体吹入滴定容器。如果使用干燥炉，则样品需为对热稳定的物质。

为提高效率，所有费时的步骤都可实现自动化：

要滴定几个系列的样品和定期的取样都是费时费力的，因为用户必须重复进行每一步的操作。此外，由于操作过程必须严格按照标准程序进行，操作者会感到单调乏味。这些问题都可以通过提高常规工作的自动化程度来解决。

B. 滴定分析法的滴定分析方式有哪些

直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法

C. 药物的滴定分析方法有哪些试比较直接滴定法和剩余滴定法含量计算的区别.

滴定方法有几种分法：
1、酸碱滴定
配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、电位滴定等
2、直接滴定、间接滴定、返滴定（剩余滴定）、置换滴定等等。
3、指完全符合滴定条件的滴定剂和滴定液可直接滴定，对于不符合直接滴定条件的可采用其它滴定方法。如强酸碱的相互滴定为直接滴定法，如铝的配位滴定要采用返滴定或置换滴定。

D. 常见的滴定方式有哪几种

按反应类型：酸碱滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法和沉淀滴定法四种；
按滴定方式：直接滴定法、返滴定法、间接滴定法和置换滴定法四种。
1.直接滴定法 凡能满足滴定分析要求的反应都可用标准滴定溶液直接滴定被测物质。
2.返滴定法 主要用于滴定反应速率较慢或反应物是固体,加入符合计量关系的标准滴定溶液后反应常常不能立即完成的情况;也可用于没有合适指示剂的情况。
3.置换滴定法 主要用于因滴定反应没有定量关系或伴有副反应而无法直接滴定的测定。
4.间接滴定法 某些待测组分不能直接与滴定剂反应,但可通过其他的化学反应间接测定其含量。

E. 分析化学四大滴定法

酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原法、沉淀滴定法。

F. 滴定分析法有几种

根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类：

1、酸碱滴定法：以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。例如氢氧化钠测定醋酸；

2、配位滴定法：以配位反应为基础的一种滴定分析方法。例如EDTA测定水的硬度；

3、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。高锰酸钾测定铁含量；

4、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。例如食盐中氯的测定。
根据分析方法可分成四类：
1、直接滴定法

所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满足上述滴定反应条件的化学反应，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。

往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的滴定反应要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。

2、返滴定法

当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法。

第一，当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应，被测物质有水解作用时。

第二，用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。如HCl滴定固体CaCO3。

第三，某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl– 缺乏合适的指示剂。

对上述这些问题，通常都采用返滴定法。

返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

3、置换滴定法

对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。
例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32–氧化为S4O62–或SO42–等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来，如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘，计量关系便非常好。实际工作中，就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的。

4、间接滴定法

有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。

G. 滴定分析的方法

进行滴定时，应将滴定管垂直地夹在滴定管架上。如使用的是酸管，左手无名指和小手指向手心弯曲，轻轻地贴着出口管，用其余三指控制活塞的转动。但应注意不要向外拉活塞以免推出活塞造成漏水；也不要过分往里扣，以免造成活塞转动困难，不能操作自如。 如使用的是碱管，左手无名指及小手指夹住出口管，拇指与食指在玻璃珠所在部位往一旁（左右均可）捏乳胶管，使溶液从玻璃珠旁空隙处流出。注意：①不要用力捏玻璃珠，也不能使玻璃珠上下移动；②不要捏到玻璃珠下部的乳胶管；③停止滴定时，应先松开拇指和食指，最后再松开无名指和小指。 无论使用哪种滴定管，都必须掌握下面三种加液方法：①逐滴连续滴加；②只加一滴；③使液滴悬而未落，即加半滴。
滴定操作中应注意以下几点：
⑴ 摇瓶时，应使溶液向同一方向作圆周运动（左右旋转均可），但勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。
⑵ 滴定时，左手不能离开活塞任其自流。
⑶ 注意观察溶液落点周围溶液颜色的变化。
⑷ 开始时，应边摇边滴，滴定速度可稍快，但不能流成“水线”。接近终点时，应改为加一滴，摇几下。最后，每加半滴溶液就摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗瓶壁。用碱管滴加半滴溶液时，应先松开拇指和食指，将悬挂的半滴溶液沾在锥形瓶内壁上，再放开无名指与小指。这样可以避免出口管尖出现气泡，使读数造成误差。 ⑸ 每次滴定最好都从0.00开始（或从零附近的某一固定刻度线开始），这样可以减小误差。 (6)滴定结束后，滴定管内剩余的溶液应弃去，不得将其倒回原瓶，以免沾污整瓶操作溶液。随即洗净滴定管，并用蒸馏水充满全管，备用。

H. 滴定分析常用的滴定方式:1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置换滴定法 4.间接滴定法 ,请说出个自己的适用范围

1.直接滴定法：符合滴定条件的物质（反应定量完全、反应速度快、有适宜的指示剂）盐酸滴定氢氧化钠等。
2.返滴定法：至少有一条不符合上述条件。如：配位滴定中铝的滴定，先过量（已知浓度和体积）EDTA，加热，铝与EDTA充分反应，...，然后用锌标准滴定过量EDTA。计算出铝。
3.置换滴定法 ：至少有一条不符合上述条件。续上：如：配位滴定中铝的滴定，先过量EDTA，加热，铝与EDTA充分反应，...，然后用锌标准滴定过量EDTA。然后加入氟化物，加热，铝中EDTA被氟定量置换，再用锌标准溶液滴定，此次锌量与铝量对用相同（指mol)。
4.间接滴定法：应用很少。例：测定磷酸根，先将其定量沉淀为磷酸铵镁，过滤洗涤后，用盐酸溶解，加入已知过量EDTA，在pH=10，用Mg标准溶液滴定EDTA过量部分，二者之差为磷酸铵镁中镁的量，也是磷酸根的量。

I. 什么叫滴定分析，它的主要分析方法有哪些

【】滴定分析，是化学中定量分析的一种化学分析法。他是依据在滴定管里滴定到滴定终点是的体积测量后，依据定量反应式，计算分析结果的 一种方法。
【】滴定分析的主要分析法，有：酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。