丙醛肟的分析方法

⑴ 神农丹的生产方法

丙醛肟的合成：通常采用异丁醛路线和异丁烯路线。(1)、异丁醛路线是经典方法。异丁醛经氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。将108g异丁醛于65℃下加热回流，以160mL/min的速度通入氯气，并使氯气在异丁醛液面上部气相部位，在3.5h内加进106.5g氯，升温至90℃，用气相色谱检测异丁醛消失程度，2-氯异丁醛收率为67%。190g22%的氢氧化钠水溶液于25～30℃吸收甲硫醇至饱和，再补加10g碱液，共制得250g甲硫老碰醇钠水溶液，然后将上步反应已制得的氯代异丁醛直接蒸到甲硫醇钠液中(釜温90～140℃)，反应温度低于30℃，经后处理得1229粗2－甲硫基异丁醛，纯度98.5%，收率99.5%。侍空谈将上述制得的甲硫基异丁醛与7359含22.8%羟氨硫酸盐水溶液混合后通氨气至pH=5.5，于80℃搅拌反应1.5h，冷却后分离油层得133.5g丙醛肟，纯度99%，收率99%。(2)、异丁烯路线是在低温下与亚硝酰氯进行加成反应。产物性能不稳定，需存放于溶剂中。然后在无水乙醇钠的乙醇溶液中使二聚体与甲硫醇钠加热回流，边解聚边产生丙醛肟。在二氯乙烷溶剂中，将异丁烯与亚硝酰氨以1.1：1(mol)配比，于-5～0℃反应，二聚体收率66%。以3.68g金属钠乙醇液吸收8g甲硫醇，将19.5g二聚体溶于热乙醇中，两者混合保持回流5h，脱去溶剂后再经二次蒸馏得10g无色油状丙醛肟。以上两种路线合成的丙醛肟都是含顺式和反式的混合物。使顺式转变为反式的简便方法是在适当的溶剂中与氯化氢于30℃反应一段时间，并以盐酸盐形式析出。再经碳酸氢钠中和得单一的顺式丙醛肟，反式异构体仍留在溶液中供下一批循环使用。 涕灭威的合成：(1)、异氰酸酯法：以叔胺或有机锡为催化剂，在不锈钢设备中反应，甲基异氰酸酯稍过量，反应温度30～50℃，若反应用阴离子交换树脂代替有机锡催化剂，收率可达90%。(2)、氨基甲酰氯法：在碱催化下，将丙醛肟与甲氨基甲酰氯直接缩合得涕灭威。(3)、氯甲酸酯法：在缚酸剂存在下，先将丙醛肟与光气酯化生成氯代甲酸酯，随后与甲胺水溶液胺解，分出有机层、脱溶、干燥后得纯度较高的涕灭威。美国联合碳化物公司经迭合反应、肟化反应亏备、缩合反应制备涕灭威。迭合反应是用异丁烯与亚硝酸钠、盐酸作用生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚物；肟化反应是甲硫醇钠与迭合产物反应，生成2-甲基-2(甲硫基)丙醛肟；缩合反应是肟化产物与异氰酸甲酯反应，以三甲胺为催化剂，二氨乙烷为溶剂。配比为682：298(质量比)，每生产一批，得涕灭威原粉445kg。加料1h，反应5h。起始温度15～28℃，最高达50℃(约1h)，一般在39.5℃以下。

⑵ 简述药物分析中常用的鉴别方法

药物分析中常用的鉴别方法如下：

常见的药物反应：

一、反应类型与适用药物：

1、三氯化铁反应；具有酚羟基或水解后产生酚羟基的药物；

2、异羟肟酸铁反应；芳胺及其酯类药物或酰胺类的药物；

3、茚三酮反应；具有脂肪氨基或α-氨基酸结构的药物滑睁；

4、重氮化偶合反应；具有芳伯氨基或水解后产生芳伯氨基的药物；

5、氧化还原反应；具有还原基团药物；

二、反应试剂与适用药物：

1、强碱；胺类、酰脲类、酰胺类；

2、强酸；含硫的药物；

3、加热；含碘的有机药物；

4、水解后，加乙醇；含醋酸酯、乙酰胺类药物。