㈠ 金属砷的检测方法
原子荧光光度法(AFS)。砷不属于金属，带“钅”的才是金属，“石”为常温下固态非金属
㈡ 砷的测定
73.11.8.1 砷钼蓝光度法
方法提要
将煤样与艾氏卡试剂混合烧结，用硫酸和盐酸溶解烧结物，加入还原剂，使五价砷还原成三价砷，加入锌粒，使砷形成氢化砷气体随氢气释出，然后被碘溶液吸收并氧化成砷酸，加入钼酸铵-硫酸肼溶液使之生成砷钼蓝，然后用光度法测定。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤中砷的测定。
仪器
砷测定仪图73.48，在每个测定仪中加入10.0μg或20.0μg砷标准溶液，按分析步骤进行测定，然后与直接法(砷标准溶液不经过氢化砷发生步骤，而直接显色)的测定结果相比较，计算其回收率，选择回收率相差不超过10%者使用。
分光光度计波长830nm或700nm(当使用200～1000nm波长范围的分光光度计时，测定波长用830nm;当使用420～700nm波长范围的分光光度计时，测定波长用700nm)。
图73.48 砷测定仪
试剂
艾氏卡试剂用2份质量的轻质氧化镁与1份质量的无水碳酸钠混合而成。
无砷金属锌 颗粒状，粒度约5mm。
盐酸。
硫酸。
碘化钾溶液 称取3gKI溶于17mL水中，使用前配制。
氯化亚锡溶液称取8gSnCl2·2H2O溶于12mLHCl中。
乙酸铅棉将脱脂棉在400g/L的PbAc溶液中充分浸泡，取出挤干，在80～100℃烘干，存放在干燥器中备用。
碘溶液 称取9gKI和1.5gI2用少量水溶解后，稀释至1000mL。
钼酸铵溶液称 取10g钼酸铵溶解于1000mL5mol/LH2SO4中。
硫酸肼溶液 称取1.2g硫酸肼溶于1000mL水中。
钼酸铵-硫酸肼溶液 将钼酸铵溶液和硫酸肼溶液按等体积混合，使用前配制。
碳酸氢钠溶液称取40gNaHCO3溶于1000mL水中。
氢氧化钠溶液c(NaOH)=6mol/L。
砷标准溶液ρ(As)=10.0μg/mL称取0.1320g已在105～110℃干燥约2h的优级纯三氧化二砷，溶于2mLNaOH溶液中，加入约50mL水，待完全溶解后，再加2.5mL6mol/LH2SO4，用水稀释至1000mL，该溶液含砷100μg/mL。再加水稀释配制成10.0μg/mL砷标准溶液。
校准曲线
分取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷标准溶液(10.0μg/mL)于砷测定仪中，分别加入10mL6mol/LH2SO4、20mL(1+1)HCl，用水稀释至50mL。加2mLKI溶液和1mLSnCl2溶液，摇匀，在室温下放置15min。于吸收器中准确加入3mL碘溶液、1mLNaHCO3溶液和6mL水，将吸收器插入装有乙酸铅棉的吸收器套管中。往烧瓶中加入5g锌粒，立即将吸收器套管与烧瓶连接好，用适当方法确认接口不漏气后，使发生过程持续约1h。取出吸收器，加入5mL钼酸铵-硫酸肼溶液，并用洗耳球从吸收器侧孔打气约10次，使溶液充分混匀。将吸收器在沸水浴中加热20min，取出，冷却至室温。用1cm比色池，在波长830nm(或700nm)处，以空白试剂溶液为参比，用分光光度计测定吸光度，绘制校准曲线。
分析步骤
称取1g(精确至0.0001g)粒度小于0.2mm的空气干燥煤样，置于预先盛有2g艾氏卡试剂的瓷坩埚中，用玻璃棒搅匀，再用1g艾氏卡试剂盖上。将坩埚放入高温炉中，在约2h内由室温加热到(800±10)℃，并在此温度下保持2～3h，取出冷却至室温。将烧结物转移到砷测定仪圆烧瓶中，用20mL6mol/LH2SO4分2～3次冲冼坩埚，再用30mL(1+1)HCl分数次洗坩埚，摇动烧瓶使烧结物充分溶解，然后按校准曲线操作，测得砷量。同时做空白试验。
按下式计算空气干燥煤样中砷的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(Asad)为空气干燥煤样中砷的质量分数，%;m1为煤样溶液中砷的量，μg;m2为艾氏卡试剂空白溶液中砷的量，μg;m为空气干燥煤样的质量，g。
73.11.8.2 氢化物发生-原子吸收光谱法
方法提要
煤样与艾氏卡试剂混合烧结，用盐酸溶解烧结物，用碘化钾将五价砷还原为三价砷，再用硼氢化钠将三价砷还原为氢化砷，以氮气为载气将其导入石英管原子化器，用原子吸收光谱法测定。
仪器
原子吸收光谱仪。
自动氢化物发生器能自动进行洗涤、量液、加液，精度达0.5%。
氮气纯度99.9%以上。
试剂
硼氢化钠溶液称取18g硼氢化钠溶于1000mL5g/LNaOH溶液中，用时现配。
碘化钾溶液将300gKI溶于1000mL水中。
氢氧化钠溶液c(NaOH)=6mol/L。
砷标准溶液ρ(As)=100.0μg/mL称取0.1320g已在100～105℃干燥约2h的优级纯三氧化二砷，溶于2mLNaOH溶液中，待完全溶解后，加入约50mL水，摇匀，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。
砷空白溶液称取15g(精确至0.01g)艾氏卡试剂，放入100mL蒸发皿中，将皿置入高温炉中，由室温慢慢加热到500℃，在此温度下保持约1h，升高温度至(800±10)℃，并保持约3h，取出蒸发皿，冷却至室温，将烧结物转移到盛有100～150mL热水的400mL烧杯中，用25mLHCl溶解皿内残渣，并转移到烧杯中。用水将残渣全部冲入烧杯中，再用75mLHCl分3次洗涤蒸发皿，将洗液转移到烧杯中，搅拌使残渣全部溶解，冷却至室温，转移到500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，溶液移入塑料瓶中贮存。
硫代硫酸钠饱和溶液。
其他试剂同73.11.8.1砷钼蓝光度法。
校准曲线
吸取10.0mL砷标准溶液置于100mL容量瓶中，用砷空白溶液稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含砷10.0μg。再用砷空白溶液稀释配制ρ(As)=0.20μg/mL的砷校准溶液。
取6个100mL容量瓶，分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷校准溶液和5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL砷空白溶液，混匀。各加入10mLHCl，混匀，再加入5mLKI溶液，用水稀释至约50mL，混匀，放置约30min。于瓶中滴加饱和硫代硫酸钠溶液至碘退色，用水稀释至刻度，摇匀。
将氢化物发生器的原子化器安装到原子吸收光谱仪的燃烧器上方，使石英管的轴心与燃烧器狭缝上下对正并平行，调节燃烧器的上下、前后位置和转角，使石英管的轴心与原子吸收光谱仪的主光轴重合，连好气路。根据所使用的氢化物发生器具体情况，合理选定工作参数。一般为:每次测定用5mL试液、2mL硼氢化钠溶液，载气流速1L/min。
采用砷空心阴极灯作单色光源，单色器波长193.7nm。用空气-乙炔焰加热石英管原子化器。灯电流、狭缝宽度等参数，应根据仪器的具体情况，调到最佳状态。
按仪器操作说明以校准系列空白调零后，对校准系列溶液进行氢化物发生-原子吸收光谱法测定。绘制校准曲线。
分析步骤
称取1g(精确至0.0001g)粒度小于0.2mm的空气干燥煤样，置于已加有3g艾氏卡试剂的瓷坩埚中于(800±10)℃烧结，烧结操作与本节73.11.8.1砷钼蓝光度法相同。将烧结物转移至盛有20～30mL热水的150mL烧杯中，于坩埚中加入5mLHCl，将残存物充分溶解后倒入烧杯中，用水将坩埚中残渣冲洗到烧杯中，再用15mLHCl分3次洗涤坩埚，洗液转移到烧杯中，搅拌溶解。待溶液冷却后，全部移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取5.00mL试液置于100mL容量瓶中，按校准系列分析步骤进行预还原、氢化物发生和原子吸收光谱法测定。测得砷量。同时做空白试验。
按下式计算空气干燥煤样中砷的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(Asad)为空气干燥煤样中砷的质量分数，%;m1为从校准曲线上查得试样溶液的砷含量，μg;m0为从校准曲线上查得空白试验溶液的砷含量，μg;V1为测定时所取的试液体积，mL;V为试液总体积，mL;m为空气干燥煤样的质量，g。
注意事项
1)当灰分大于40%，或砷含量大于10μg或全硫含量大于8%时，称样量为0.5g。
2)有些样品在用盐酸提取时会有固体残渣存在，但不影响测定结果。
73.11.8.3 氢化物发生-原子荧光光谱法
方法提要
将煤样与艾氏卡试剂混合烧结，用盐酸溶解烧结物，用硫脲-抗坏血酸还原，再用硼氢化钠将三价砷还原为氢化砷，用原子荧光光谱法测定。
仪器
原子荧光光谱仪灯电流30～35mA，负高压300V，载气流量300mL/min，屏蔽气流量800mL/min。砷高强度空心阴极灯。
试剂
硫脲-抗坏血酸混合还原剂称取10g硫脲溶于200mL水，再溶解10g抗坏血酸，现用现配。
砷标准溶液ρ(As)=10.0μg/mL先按73.11.8.1砷钼蓝光度法配制ρ(As)=100.0μg/mL砷标准溶液，再用砷空白溶液稀释成ρ(As)=10.0μg/mL砷标准溶液。
硼氢化钾溶液20g/L。
其他试剂同73.11.8.1砷钼蓝光度法。
校准曲线
分取含砷0.0μg、2.5μg、5.0μg、10.0μg、20.0μg、30.0μg的砷标准溶液分别置于100mL容量瓶中，用(1+4)HCl稀释至刻度，摇匀，以下操作与本节73.11.8.2氢化物发生-原子吸收光谱法相同。分取5.00mL清液，加2.5mL(2+3)HCl和2.5mL硫脲-抗坏血酸混合还原剂，摇匀，放置5min后，在原子荧光光谱仪上按工作条件测量砷的荧光信号，绘制校准曲线。
分析步骤
称取1g(精确至0.0001g)粒度小于0.2mm的空气干燥煤样，加3g艾氏卡试剂于(800±10)℃烧结，烧结物用盐酸溶解，移入100mL容量瓶中，以下操作同校准曲线，测得砷量。
空气干燥煤样砷含量的计算参见式(73.95)。
注意事项
1)当灰分大于40%，或砷含量大于10μg或全硫含量大于8%时，称样量为0.5g。
2)有些试样会有固体残渣存在，但不影响测定结果。
㈢ 卫生资格考点：化妆品卫生化学标准检验方法砷
卫生资格考点：化妆品卫生化学标准检验方法砷
本标准适用于化妆品中总 砷 的测定。
本法最低检出量为0.01μg汞，若取 l g样品测定，最低检测浓度为0.01 ppm.本标准采用冷原于吸收分光光度法。
1 方法提要
汞蒸气对波长253.7 nm的紫外光具特征吸收。在一定的浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比。样品经消解、还原处理将化合态的汞转化为元素汞，再以载气带入测汞仪，测定吸收值，与标准系列比较定量。
2 样品采集
2.1 受检的化妆品应按随机抽样原则抽取并应满足检验所需的样品量(不得少于六个最小包装单位)，以确保采集的样品具有代表性。
2.2 供检样品应严格保持原有的包装状态。容器不得破损。
2.3 所取样品应由供、取单位双方共同加封。
2.4 实验室接到样品后应进行登记，并检查封口的`完整性。最少对其中室个最小包装单位开封检验(但不大于所取包装的半数);未开封样品应保存待查至提出报告后的二个月。
3 试剂
3.1 去离于水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净水，贮存于全 玻 璃瓶或聚乙 烯 瓶中。 注：试剂的配制和分析步骤中均使用此水。
3.2 硝酸(密度1.42g/ml)：优级纯。
3.3 硫酸(密度1.84g/ml)：优级纯。
3.4 盐酸(密度1.19g/ml)：优级纯。
3.5 过氧化氢(30%)：分析纯。
3.6 五氧化二钒：分析纯。
3.7 硫酸(10%)。
3.8 氯化亚锡溶液(20%)：称取20g氯化亚锡(分析纯)置于250 ml烧杯中，加入20ml浓盐酸(3.4)，加水稀释至100 ml.
3.9 重铬酸钾溶液(10%)：称取10g重铬酸钾(分析纯)，溶至100 ml水中。
3.10 重铬酸钾硝酸溶液：取5 m1重铬酸钾溶液(3.9)，加入硝酸(3.2)50ml，用水稀释室1000 ml.
3.11 汞标准溶液
3.11.1 称取0.1354g氯化汞(HgC12，分析纯)置于100ml烧杯中，加入重铬酸钾硝酸溶液(3.10)溶解。移人1000 m1容量瓶中，再用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。此溶液每毫升含汞100μg;
3.11.2 移取10.0ml汞标准溶液(3.11.1)置于100ml容量瓶中，用重铬酸绅硝酸溶液(3.10)稀释至刻度。此溶液每毫升含汞10.0μg.此溶液可保存一个月。
3.11.3 移取10.0ml汞标准溶液(3.11.2)置于100ml容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液(3.10)稀释至刻度。此溶液每毫升含汞1.00μg.此溶液临用前配制。
3.11.4 移取汞标准溶液(3.11.3)10.0ml至l00ml容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液(3.10)稀释至刻度。此溶液每毫升含汞0.10μg.。
4 仪器
4.1 50 m1比色管。
4.2 1O0 m1锥形瓶。
4.3 圆底烧瓶(250 m1)及40 cm长全 玻 璃磨口球形冷凝管。
4.4 水浴锅。
4.5 冷原子吸收测汞仪。
4.6 汞蒸气发生瓶。
5 分析步骤
5.1 样品预处理(以下方法可任选一种)
5.1.1 温式回流消解法
5.1.1.1 称取约1.00g试样，置于250ml圆底烧瓶中。随同试样做试剂空白。
5.1.1.2 样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发(不得干涸)。
5.1.1.3 加入30m1硝酸(3.2)、5ml水、5ml硫酸(3.3)及数粒 玻 璃珠。置于电炉上，接上球形冶凝管，使玲凝水循环。
5.1.1.4 加热回流消解2h.消解液一般呈微黄或黄色。
5.1.1.5 从冷凝管上口注入10ml水，继续加热回流10min，放置冷却。
5.1.1.6 用预先用水湿润的滤纸过滤消解液，除去固形物。对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷冻使油质蜡质凝固。
5.1.1.7 用蒸馏水洗滤器数次，合并洗涤液于滤液中：定容至50m1备用。
5.1.2 湿式催化消解法 . ' '
5.1.2.1 称取约1.00g试样，置于100m1锥形瓶中。随同试样做试剂空白。
5.1.2.2 样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发(不得干涸)。
5.1.2.3 加入50mg五氧化二钒(3.6)、7m1浓硫酸(3.2)。置沙浴或电热板上用微火加热至微沸。取下放冷，加8ml硫酸(2.2)，于锥形瓶口放一小 玻 璃漏斗，在135-140℃温度下继续消解并于必要时补加少量硝酸，消解至溶液呈现透明蓝绿色或桔红色。冷却后，加少量水继续加热煮沸约2min以驱赶二氧化氯。定容至50 ml备用。
5.1.3 浸提法：本方法不适用于含蜡质样品。
5.1.3.1 称取约1.00g试样，置于50ml比色管中，随同试样做试剂空白。
5.1.3.2 样品如含有乙醇等有机溶剂，。先在水浴挥发(不得干涸)。
5.1.3.3 加入5ml硝酸(3.2)和 lml过氧化氢(3.5)，放置30min后，沸水浴加热约2h.冷至室温，用10%硫酸(3.7)定容至50m1备用。
5.2 测定
移取0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、2.00 m1汞标准溶液(3.11.4)、适量样品溶液(5.1.1.7、5.1.2.3或5.1.3.3)和空白溶液，置于100ml锥形瓶中，用10%硫酸(3.7)定容至一定体积。按仪器说明书调整好测汞仪。将标准系列、空白和样品个倒入汞蒸气发生瓶中，加入2m1氯化亚锡溶液(3.8)，迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀，待指针至最高读数时，记录其读数。
5.3 绘制工作曲线，从曲线上查出测试液中汞含量。
6 分析结果的计算
按下式计算汞浓度： Hg(ppm)=(m1-m0)/(mV1/V)： 式中： m0——从工作曲线上查得试剂空白的汞是量，μg; m1——从工作曲线上查得样品测试液中的汞量，μg; m——称样量，g; V1——分取样品溶液体积，m1; V——样品溶液总体积，m1.
;㈣ 有什么简单的滴定方法来测定溶液中砷的含量
用稀盐酸调节试液PH至3，加入过量的碘化钾，以淀粉溶液为指示剂，如果溶液显示无色，则用碘标准溶液滴定至刚好蓝色。如果溶液显示蓝色，则用硫代硫酸钠标准溶液滴定至刚好无色，再用碘标准溶液滴定至刚好蓝色。以上滴定不计数，称为打底色，消除空白及其他物质的干扰，不用再做空白实验。然后用饱和碳酸氢钠溶液调节溶液PH至9，用碘标准溶液滴定至刚好蓝色。
分析原理：在酸性溶液中，碘化钾还原5价砷、锑至3价砷、锑，其他干扰性的物质一同被还原，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定，滴定不计数。在弱碱性溶液中，碘能氧化3价砷、锑至5价。此法锑元素定量干扰，在无砷的干扰时此法作为分析锑的依据。