氯化亚锡的分析方法

❶ 实验二 全铁的测定

铁矿石中的铁元素含量高低悬殊，有的高达20%以上，有的只有百分之几。为保证分析的精密度和准确度。必须按不同情况选择不同的测试方法。总的原则是高含量采用容量法，低含量(5%以下)采用比色法。

目前铁的化学分析现行国家标准有:GB/T 6370.70—2013《铁矿石 全铁含量的测定 氯化亚锡还原滴定法》，GB/T 6730.65—2009《铁矿石 全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法(常规方法)》，GB 6730.7—1986《铁矿石化学分析方法 磺基水杨酸光度法测定金属铁量》。此外，文献还报道了在国标GB/T 6730.70—2013 基础上改进的无汞氯化亚锡还原滴定法(谢岁强等，2013)。

一、氯化亚锡-次甲基蓝-还原滴定法

1.原理

试样用酸分解后，以次甲基蓝作为预还原反应指示剂，用氯化亚锡将溶液中的三价铁还原为二价铁，然后以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定还原后的Fe²⁺。

发生的反应为:

2Fe³⁺+Sn²⁺+6Cl^-→2Fe²⁺+SnCl^2-6

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该方法的优点是避免了使用对环境产生污染的氯化汞。

2.试剂及配制

(1)盐酸(1+1)。

(2)硫酸-磷酸混合酸:将75mL浓硫酸缓缓倒入350mL水中，冷却后加入75mL磷酸，搅匀。

(2)重铬酸钾标准溶液(0.01667mol/L):准确称取1.2259g于140℃干燥2h的基准试剂K₂Cr₂O₇，用少量水溶解后定容于250mL容量瓶中。

(3)氯化亚锡溶液(50g/L):称取5g氯化亚锡(SnC1₂·2H₂O)溶于100mL盐酸(1+1)，使用前一天配制。

(4)次甲基蓝溶液(2.94g/L):称取0.294g次甲基蓝，用少量蒸馏水溶解后定容于100mL容量瓶中。

(5)二苯胺磺酸钠指示剂溶液(2g/L):称取0.1g二苯胺磺酸钠，用少量蒸馏水溶解后定容于50mL容量瓶中。

3.分析步骤

准确称取0.2000g试样于250mL锥形瓶中，用少量水润湿后加入10mL盐酸(1+1)，并滴加8～10滴氯化亚锡溶液助溶。盖上表面皿，在低温电炉上加热至残渣变为白色(SiO₂)时表明试样溶解完全，停止加热，用少量蒸馏水冲洗表面皿和锥形瓶内壁，加入2滴次甲基蓝溶液，趁热用滴管小心滴加氯化亚锡溶液以还原Fe³⁺，边滴加边摇动，直至蓝色恰好消失，冲洗瓶壁。然后用流水冲洗锥形瓶外壁，以使溶液迅速冷却至室温。将试液加水稀释至150mL，加入15mL硫酸-磷酸的混酸，再加入5～6滴二苯胺磺酸钠指示剂，立即用重铬酸钾标准溶液小心滴定至浅蓝色(不计体积)，再滴定至溶液呈稳定的蓝紫色即为终点。与试样分析的同时进行空白实验。

4.计算结果

按下式计算全铁含量:

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式中:w(TFe)——全铁质量分数，%;

——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L;]]

——滴定分析中消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL;]]

Fe——铁的摩尔质量，55.845g/mol;

m_s——称取铁矿石试样的质量，g。

5.思考题

(1)为什么要趁热滴加氯化亚锡溶液?

(2)次甲基蓝要控制在2～3滴，过多或过少会有什么影响?

二、氯化亚锡还原滴定法

1.原理

试样用酸分解后，用氯化亚锡将溶液中的三价铁还原为二价铁，然后用氯化汞氧化过量的氯化亚锡。以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定还原的二价铁。

发生的反应为:

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2.试剂及配制

(1)硫-磷混合酸(2+3):20mL硫酸缓缓加入到30mL磷酸中，边加边搅拌。

(2)硫-磷混合酸:将75mL浓硫酸缓缓倒入350mL水中，冷却后加入75mL磷酸，搅匀。

(3)氯化亚锡溶液(15%):15g氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O)溶于30mL盐酸中，加水稀释至100mL，使用前一天配制。

(4)氯化汞溶液(5%):5g氯化汞溶于100mL水中。

(5)二苯胺磺酸钠指示剂溶液(2g/L)。

(6)重铬酸钾标准溶液:称取3.5119g预先在140℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)于200mL烧杯中，以少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀、定容。1.00mL此溶液相当于0.0040g铁。

3.分析步骤

准确称取0.2000g试样于250mL锥形瓶中，加0.5g氟化钠，用少许水润湿后，加入10mL硫磷混合酸(2+3)，摇匀，加热分解。待试样分解完全后，继续加热至冒三氧化硫白烟，取下冷却，加入10mL盐酸，低温加热至近沸，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至Fe³⁺黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁，在水槽中冷却，迅速加入5%氯化汞溶液10mL，搅拌后放置3～5min。加硫-磷混合酸15mL，用水稀释至150mL，加1%二苯胺磺酸钠指示剂2滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至溶液呈现蓝紫色即为终点。与试样分析的同时进行空白实验。

4.计算结果

按下式计算全铁含量:

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式中:w(TFe)——全铁的质量分数，%;

V——滴定试液所用重铬酸钾标准溶液的体积，mL;

T——重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度(g/mL);

m——称取试样的质量，g。

5.思考题

(1)硫-磷混酸溶样时，为什么需要不断地摇动锥形瓶?

(2)硫-磷混酸溶矿温度要严格控制?

(3)氯化亚锡还原三价铁的滴加量应严格控制，为什么?

三、EDTA容量法

1.原理

不同的pH条件下，三价铁离子能与磺基水杨酸形成不同的络合物。在pH1.3～2的溶液中，磺基水杨酸与三价铁能形成红紫色络合物，但其络合强度远小于EDTA与三价铁的络合强度。因此在滴定达到终点时，溶液由红紫色变为Fe³⁺-EDTA络合物的淡黄色。其反应为:

Fe³⁺+3[HSO₃-C₆H₃(OH)COONa]→3Na⁺+Fe[HSO₃-C₆H₃(OH)COO]₃

Fe[HSO₃-C₆H₃(OH)COO]₃+EDTA→Fe³⁺-EDTA+[HSO₃-C₆H₃(OH)COO]^-

(红紫色) (淡黄色)

在酸性溶液中滴定，可避免许多离子的干扰。该法适用于5%以下铁的测定。

2.试剂及配制

(1)盐酸。

(2)氟化铵。

(3)硝酸(1+3)。

(4)磺基水杨酸(20%):20g磺基水杨酸加入80mL水。

(5)铁标准溶液(1mg/mL):称取纯三氧化二铁1.4297g置于250mL烧杯中，加盐酸20mL低温加热溶解。转入1000mL容量瓶中，加盐酸30mL，用水稀释至刻度，摇匀。

(6)EDTA标准溶液(0.02mol/L):7.44g乙二酸四乙酸钠(EDTA)溶于1000mL水中。

EDTA标准溶液的标定:吸取20mL铁标准溶液放入250mL锥形瓶中，滴加1∶1氨水至出现沉淀，用1∶3硝酸将沉淀溶解，过量4～5滴，用水稀释至约100mL。将溶液加热至50～70℃，取下趁热加入1mL20%磺基水杨酸，用EDTA标准溶液滴定至溶液颜色由紫红色变为亮黄色即为终点。由EDTA消耗的体积计算对铁的滴定度。

3.分析步骤

准确称取0.2000g矿样置于250mL烧杯中，用水润湿。加10mL盐酸，加热分解，若试样分解不完全，可加入氟化铵0.1～0.2g。分解过程加入几滴硝酸煮沸，氧化可能存在的二价铁，并继续加热将氯气驱尽。用1∶1氨水中和至出现氢氧化铁沉淀，用1∶3硝酸将沉淀溶解，过量4～5滴，用水稀释至约100mL。将溶液加热至50～70℃，取下趁热加入1mL20%磺基水杨酸，用EDTA标准溶液滴定至溶液颜色由紫红色变为亮黄色即为终点。由EDTA消耗的体积计算对铁的滴定度。与试样分析的同时进行空白实验。

4.结果计算

按下式计算全铁含量:

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式中:w(TFe)——全铁的质量分数，%;

V——滴定试液所用EDTA标准溶液的体积，mL;

T——重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度，g/mL;

m——称取试样的质量，g。

5.思考题

(1)溶样时，加入氟化铵的作用是什么?

(2)实验过程中用1∶3硝酸溶解沉淀时，为何要过量几滴?

❷ 氯化亚锡的检测方法

按HG/T 2526-93中规定的分析方法检测
氯化亚锡含量测定
（以SnCl2·2H2O计）含量的测定 在酸性介质中，二价锡与硫酸铁铵反应使三价铁还原为二价铁。在硫-磷混合条件下，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定二价铁从而计算出氯化亚锡含量。
重金属含量测定
用盐酸与硝酸混合液将二价锡氧化为四价锡，用柠檬酸掩蔽干扰离子，在酸性介质中，硫化钠与重金属离子生成有色硫化物，与标准溶液目视比色。
硫酸盐含量测定
在酸性条件下，用氯化钡沉淀硫酸根离子，与硫酸钡标准比浊溶液目视比浊。
砷含量的测定
在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将砷As（III）进一步还原为砷化氢。砷化氢气体与溴化汞试纸作用时，产生棕黄色斑点，与标准色班进行比较
碱性溶液中硫化氢沉淀物测定（以Pb计）
样品处理后用火焰原子吸收光谱法测定。

❸ 半微量化学分析法

其分析流程见图71.4。

图71.4 黑钨矿、白钨矿半微量分析流程图

试剂

浸取液称取100gNa₂CO₃、100gNaCl置于塑料杯中，加1000mL水溶解。

三氯化钛溶液(10g/L)取10mL150g/LTiCl₃溶液，加140mL(1+1)HCl，加入数颗纯锌粒，混匀。用时现配。

三氯化铝溶液(100g/L)称取10gAlCl₃·6H₂O，溶解于100mL60g/L酒石酸溶液中。

氯化亚锡溶液(150g/L)称取15gSnCl₂·2H₂O，溶解于15mLHCl中，再加85mL水，混匀，加数小粒金属锡，贮存于棕色瓶中。

氟化铵-硫酸溶液(1～1.2mol/L)称取3.7gNH₄F于塑料杯中，加93.3mL水和6.7mLH₂SO₄，搅拌，移入塑料瓶中保存。测定钽使用前先作空白试验，如果空白高，可用NaF代替。

分析步骤

称取50mg(精确至0.01mg)试样于石墨坩埚中，加入4滴无水乙醇和3gNaOH，置于高温炉中。低温升至700℃，熔融10min，取出，冷却。坩埚置于塑料杯中，加50mL浸取液、5滴无水乙醇，于水浴上加热浸取1～1.5h后，取下，静置过夜。将沉淀及溶液移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀(石墨坩埚放入原塑料杯中保留)。立即干过滤，滤液用干的塑料瓶承接。此为试液(A)。

沉淀及容量瓶用20g/LNa₂CO₃-10g/LNaOH洗液洗涤8～10次，洗涤液弃去。沉淀连同滤纸放入250mL烧杯中，用25mLHCl洗涤100mL容量瓶、塑料杯和石墨坩埚，倒入250mL烧杯中，并用水洗净上述器皿，溶液煮沸。冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为试液(B)。在摇动下移取此带纸浆的100.0mL试液(B)于250mL烧杯中，测定铌和钽。其余溶液(B)干过滤后测定Mn、Fe、Ca、Mg、Ti、Co、Ni、Cd、REEs、Sc和Sr等。

(1)钨的测定

移取5.0mL试液(A)于100mL容量瓶中，加入7mL250g/LKSCN溶液，摇匀。加70mL(1+1)HCl，冷却，在摇动下缓缓加入5mL10g/LTiCl₃溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用差示光度法测定，1cm比色皿，波长405nm。

校准曲线1500～2000μgWO₃。

(2)硅的测定

移取10.0mL试液(A)于50mL容量瓶中，用硅钼蓝光度法测定。

(3)铝的测定

移取5.0mL试液(A)于50mL容量瓶中，用埃利罗青R光度法测定。

(4)钼的测定

移取5.0mL试液(A)于25mL比色管中，加入2mL500g/L酒石酸溶液，用硫氰酸铵光度法测定。

(5)铬的测定

移取10.0mL试液(A)于25mL比色管中，将铬［Ⅲ］氧化高价后用二苯碳酰二肼光度法测定。

(6)钙、镁、锰、铁、钴、镍、钛、镉、锶、钪、稀土的测定

移取适量试液(B)干过滤后，滤液用ICP-AES法直接测定。

(7)铌、钽的测定

移取100.0mL试液(B)于250mL烧杯中，加11mLHCl，用热水稀释至150mL，在搅拌下加50mL20g/L丹宁溶液，用玻棒压半张滤纸于杯底，盖上表面皿煮沸30min。趁热在搅拌下加70mL(1+1)HCl，冷却，慢慢加入5～10mL20g/L动物胶溶液，充分搅拌使沉淀凝聚，放置过夜。在过滤前再搅拌一次，用中速滤纸过滤，擦净烧杯，用洗液洗涤8～10次，沉淀连滤纸放入铂坩埚中，在700℃灰化，冷却后，用水数滴润湿，加3mLHF，低温蒸至近干(约剩1滴)。加10mL60g/L酒石酸溶液，加热至60℃，保温10min，冷却后移入25mL或50mL容量瓶中，用60g/L酒石酸溶液洗净坩埚并稀释至刻度，摇匀，供测定铌、钽用。移取5.0mL该溶液于25mL比色管中，加1mL100g/LAlCl₃溶液、4mLHCl和3mL150g/LSnCl₂溶液，每加一种试剂需摇匀。冷后加2mL500g/LKSCN溶液，摇匀。放置5～15min，加5.0mL乙酸乙酯-苯，振摇1min，分层后目视比色测定Nb₂O₅。

再移取5.0mL测定铌钽的溶液于25mL无硼比色管中，加5.0mL苯、2mL0.75g/L孔雀绿溶液、3mLNH₄F-H₂SO₄溶液，振摇1min，分层后目视比色测定Ta₂O₅。

校准系列0～30gNb₂O₅;0～15gTa₂O₅。

(8)钾、钠的测定

称取50mg(精确至0.01mg)试样，置于聚四氟乙烯坩埚中，经HF-HCl-HNO₃-HClO₄溶样后原子吸收光谱法测定。

❹ 请问氯化亚锡如何检测贵金属

氯化亚锡（ AR ） 7、氧化镧（ 99.99% ） 8、20% 的氯化镧溶液： 132.84g 的氧化镧溶入 300mL 的浓盐酸中, 用水稀释到 1000mL 9、TeO2 （ 99.99% ） 10、氯化碲溶液： 1.25g TeO2 溶入 90mL 浓盐酸, 用水稀释到 100mL 11、氯化亚锡溶液： 28g