分析方法验证外标法

Ⅰ 外标法计算公式是什么

外标法计算公式是（cx）=cr*Ax/Ar。

然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰面积（或峰高）及相对校正因子，按公式即可求出被测组分在样品中的百分含量。内标法是色谱分析中一种比较准确的定量方法，尤其在没有标准物对照时，此方法更显其优越性。

应用范围：

样品分析的操作条件，必须严格控制于绘制校正曲线时的条件。当峰高对操作条件的敏感性以蠢枣圆及对拖尾峰、柱子超负荷和检测器有大的响应时，给出非线性的校正曲线，此时峰面积计算常常可以得到更好的结果。

不过，对重叠峰，难以准确的测量峰面积，必须提高分离度才能达到预期的效果。 对于工厂的常规分析，使用外标法必须经常对校正曲线进行验证。如果曲线外推通带塌过坐标原点，验证时可以只取一个点（进一次标准样品）外标法误差的来源。

除了分离条件的变化之外，就是进样的重复性。使用注射器进样，外标法的误差大约在0.5% 以内。但是，使用定量进样阀可获得1%的岩数精密度；若同时小心控制分离参数，分析精密度可达±0.25%。

Ⅱ 内标法和外标法的区别

区别：内标法是把标准物质加入到被测样品中，外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定。

1、外标要求仪器重复性很严格，适于大量的分析样品，因为仪器随着使用会有所变化，因此需要定期进行曲线校正。 此法的特点是操作简单，计算方便，不需测量校正因子，适于自动分析。但仪器的重现性和操作条件的稳定性必须保证，否则，会影响实验结果。

2、内标法要求挺严格的，对于内标物的选择要有一定的原则，适于分析样品量较少的情况；不要求样品里的所有组分都出峰，只要内标物和所关注的组分出峰并分离好就可以了； 定量准确，对进样量和操作条件的控制不很严格，但必须准确称量试样和内标物，否则会影响实验结果。

3、内标法：通过内标物与对照品的浓度、峰高/面积计算校正因子，然后通过校正因子、待测物峰高/面积、内标物浓度、峰高/面积，计算待测物浓度；需要与待测物性质非常相似（如吸收系数、出峰位置，但是不能干扰待测物）的内标物。外标法：通过对照品浓度、峰高/面积和待测物的峰高/面积，计算待测物浓度。

其中 Ai和As分别为待测物和内标物的峰面积或峰高，ms为加入内标物的量。必要时，再根据稀释倍数、取样量和标示量折算成为标示量的百分含量，或根据稀释倍数和取样量折算成百分含量

Ⅲ 色谱分析中归一化法、外标法、内标法的区别

一、使用不同：

除了内标法和归一化法，常用的气相色谱方法还有外标法。与内标法相比，外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。

外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。

二、含义不同：

面积归一化法优点是简便、准确，当操作条件变化时对结果影响较小，宜于分析多组分试样中各组分的含量。但是试样中所有组分必须全部出峰，因此，此法在使用中受到一定限制。

外标法是用纯物质配成一系列不同浓度的标准溶液分别取一定体积，注入色谱仪，根据峰面积和浓度做标准曲线。

内标法是试样中所有组分不能全部出峰或只要求测定试样中某个或某几个组分时，可采用此法。内标法是在准确称取一定量的试样中，加入一定的标准物质，根据内标物和试样的质量以及色谱图上的相应峰面积，计算待测组分的含量。

应用范围

外标法适用于工厂中的常规分析，它用于衡量组分的分析也能得到满意的结果。这个方法的精确度，在很大程度上取决于操作条件的控制。样品分析的操作条件，必须严格控制于绘制校正曲线时的条件。

当峰高对操作条件的敏感性以及对拖尾峰、柱子超负荷和检测器有大的响应时，给出非线性的校正曲线，此时峰面积计算常常可以得到更好的结果。不过，对重叠峰，难以准确的测量峰面积，必须提高分离度才能达到预期的效果。

以上内容参考：网络-外标法

Ⅳ 定量分析中怎样选择内标法和外标法

内标法：
内标法是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度。
使用内标法时，在样品中加入一定量的标准早罩袜物质，它可被色谱拄所分离，又不受试样中其它组分峰的干扰，只要陆激测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值，即可求出待测组分在样品中的百分含量。采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说，内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物，这样它能以准确、已知的量加到样品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征，最好是被分析物质的一个同系物。

外标法
外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。
外标法在操作和计算上可分为校正曲线法和用校正因子求算法。
校正曲线法是用已知不同含量的标样系列等量进样分析，然后做出响应信号与含量之间的闷消关系曲线，也就是校正曲线。定量分析样品时，在测校正曲线相同条件下进同等样量的等测样品，从色谱图上测出峰高或峰面积，在从校正曲线查出样品的含量。
校正因子求算法时将标样多次分析后得到的响应信号与其含量求出它的绝对校正因子，再根据公式求出待测样品中的含量

Ⅳ 外标法原理

外标法是仪器分析常用的方法之一，是比较法的一种。与内标法相比，外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。

内标法与外标法公式的对比

想要看懂内标法的计算。首先来分清两个概念，绝对校正因子和相对校正因子。

以色谱分析为例，绝对校正因子是单位峰面积所相当的物质量，

fi’=mi/Ai。

而相对校正因子是某一组分与标准物质的绝对校正因子之比，

f= fi′/ fs′=As•mi/Ai•ms。

在内标法中，绝对校正因子主要由仪器的灵敏度决定，并且不易准确测量，也无法将内标物和待测物联系起来；而相对校正因子才是定量的基础，相对校正因子是那个一定的量，所谓待测物与内标的比一定也就是说待测物的质量与峰面积之比(即绝对校正因子fi’)和内标物的质量和峰面积之比(fs’)的比值一定。

文献上，标准上看到的校正因子也都是相对校正因子。相对校正因子也可以通过已知量的标准和内标混合后经实验测定获得。

对相对校正因子的公式进行简单变形，就能够得到待测物质量

mi=Aifi’/Asfs’*ms，进而通过C=mi/m得到待测物的浓度。

因此，再见到各类内标计算公式，我们就能够分辨其中的f到底是相对校正因子还是绝对校正因子了。比如



公式里，fi、fs就是指绝对校正因子。

而为了避免测定校正因子，常采用内标标准曲线法。它以

mi= ms*fi*Ai /(fsAs) 为基础，但有一个前提是加入恒定量的内标物，且进样量相同(ms同)，这样待测组分的含量就与Ai/As成正比了。mi=Ai/As*常数。

外标法的公式：

外标法也称为标准曲线法，含量（cx）=cr*Ax/Ar

其中：cx为样品浓度

cr为对照浓度

Ax为样品峰面积

Ar为对照峰面积

以磺隆（乙草胺）的质量分数X1作为参考，按式（1）计算：



式中：A1── 标样溶液中苄磺隆（乙草胺）峰面积的平均值；

A2── 试样溶液中苄磺隆（乙草胺）峰面积的平均值；

m1──苄磺隆（乙草胺）标样的质量，g；

m2── 试样的质量，g；

P── 标样中苄磺隆（乙草胺）的质量分数，%

Ⅵ 什么是外标法

这是色谱定量分析中较早使用的一种方法，应用比较广泛。此方法的中心内容是需铅基要用预测组分的标准物（或称对照样品）作出峰高或峰面积对含量（重量或浓度）的校正曲线。校正曲线通常是线性的，并且外推通过原点。绘制校正曲线，可将标准物配成数分不同浓度的溶液，然后取不同的量分别进行定量分析（每次分析都在完全相同的条件下），将色谱图上测得的峰高或峰面积对含量作图，可得一条外推通过原点的直线。若直线不通过原点或是非线性的，则认为操作中有较大误差。 对未知样品进行定量分析，只要将预测组分至于与标准物完全相同的操作条件下，将得到的峰面积或峰高用插入法与标准物的校正曲线作对照，就可得到组分的百分含量。当然，也可通过下列公式进行计算：Pi%=kiAi （1）
Pi%=kihi （2） Pi%=kih'i （2） 峰高或峰面积 式中， Pi------组分i的含量； Ai ------组分i的峰面积；hi、h'i ------组分i的峰高； ki-------组分i的定量校正因子，等于单位峰面积或单位峰高时组分i的含量。即为校正曲线的斜率历携。 外标法适用于工厂中的常规肢激伏分析，它用于痕量组分的分析也能得到满意的结果。这个方法的精确度，在很大程度上取决于操作条件的控制。样品分析的操作条件，必须严格控制于绘制校正曲线时的条件。当峰高对操作条件的敏感性以及对拖尾峰、柱子超负荷和检测器有大的响应时，给出非线性的校正曲线，此时峰面积计算常常可以得到更好的结果。不过，对重叠峰，难以准确的测量峰面积，必须提高分离度才能达到预期的效果。 对于工厂的常规分析，使用外标法必须经常对校正曲线进行验证。如果曲线外推通过坐标原点，验证时可以只取一个点（进一次标准样品）外标法误差的来源，除了分离条件的变化之外，就是进样的重复性。使用注射器进样，外标法的误差大约在 以上。但是，使用定量进样阀可获得1%的精密度；若同时小心控制分离参数，分析精密度可达±0.25%。

Ⅶ 内标法和外标法的区别是什么

1、方法不同

内标法是将一定重量的纯物质作为内标物加到一定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰面积及相对校正因子。外标法是按梯度添加一定量的标准品于空白溶剂中制成对照样品，与未知试样平行地进行样品处理并检测。

2、要求不同

内标法对于内标物的选择要有一定的原则，适于分析样品量较少的情况；不要求样品里的所有组分都出峰，只要内标物和所关注的组分出峰并分离好就可以。外标要求仪器重复性很严格，适于大量的分析样品，因为仪器随着使用会有所变化，因此需要定期进行曲线校正。

3、难易成度不同

内标法必须准确称量试样和内标物，否则会影响实验结果，因而操作较困难。外标法不需测量校正因子，操作简单，计算方便。

(7)分析方法验证外标法扩展阅读：

内标法可分为计算法、内标标准曲线法。按规定精密称(量)取对照品和内标物，分别配成溶液，精密量取各溶液，配成校正因子测定用的对照溶液。

取一定量进样，记录色谱图。用含对照品和内标物的对照溶液所得色谱峰响应值，计算出校正因子f，再根据此校正因子f和在待测样品中加入的内标物的量，及待测样品各色谱峰响应值，即可计算出待测样品中指定色谱峰对应的物质的量。

Ⅷ 仪器分析中加标法、外标法、内标法分别是什么

内标法：内标法是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以燃慧校准和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度。
外标法：就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线，来求取未知组分的方法。
加标:将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中，配制成浓度为(cx+0)，(cx+c1),
(cx+c2),
(cx+c3)……..，得到和样品有相同基体的兄段核标准系列
你说的加标法我觉得就是标准加入法，即在加标后，通过仪器分别测量以上系列的响应值S0，S1，S2，S3，S4……；以浓度c
对响应信号与S作图，再将直线外推与浓度羡掘轴相交于一点，求得样品中待测物浓度cx。