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硫化银中银的分析方法

发布时间:2023-04-05 18:20:55

A. 高中化学问题---急急急!!!

氧化还原反应,根据化合价判断,Ag2S中银为
+1价,要变成单质0价,化合价降低,当然是得电子了。
化合价降低,就是得乎纤电子,丛掘降低几价,就得几个电子
化合价升高,就是失电子,升岁郑仿高几价,就失去几个电子

B. 任务矿石中银含量的测定

——原子吸收光谱法

任务描述

银的测定方法很多,视银的含量和实验室的工作条件可以选用不同的方法。发射光谱法在测定痕量银的同时,还可以测定硼、钼、铅等组分;低含量的银也可以用光度测定;原子吸收光谱法在银的测定中,获得了广泛的应用,方法简便,灵敏度高。微克级的银可用火焰原子吸收光谱法测定,石墨炉原子吸收光谱法可测定纳克级的银。含量较高的银可以采用容量法进行测定。通过本次任务的学习,掌握原子吸收光谱法测定的方法原理、实验条件、操作方法,能够正确填写数据记录表格。

任务实施

一、仪器及试剂

(1)原子吸收分光光度计、银空心阴极灯。

(2)银标准贮存溶液:称取0.5000g银(99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL硝酸(1+1),微热溶解完全,煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温,移入1000mL容量瓶中,加入20mL硝酸(1+1),用不含氯离子水定容。此溶液含银0.5mg/mL。

(3)银标准溶液:移取10mL 银标准贮存溶液于100mL 容量瓶中,加入4mL 硝酸(1+1),用不含氯离子水定容。此溶液含银50μg/mL。

(4)盐酸(AR)。

(5)硝酸(AR)。

(6)高氯酸(AR)。

二、分析步骤

称取0.2500~1.0000 g试样于250mL烧杯中,加少许水润湿摇散(随同试样做空白试验),加25mL盐酸,加热溶解,低温蒸至溶液体积10mL。加入5~10mL硝酸,继续加热溶解至体积为10mL左右,加5mL高氯酸,加热冒烟至湿盐状,取下冷却,用水吹洗表面皿及杯壁,加入盐酸(加入量使最后测定溶液酸度保持在10%),煮沸使可溶性盐类溶解,冷却至室温,移入容量瓶中(容量瓶大小视含量而定),以水定容,静置或干过滤。滤液于原子吸收分光光度计灯电流3mA,波长328.1nm,光谱通带0.4nm,燃烧器高度5mm,空气流量5L/min,乙炔流量1.0L/min,用空气-乙炔火焰,以水调零,测量溶液的吸光度。将所测吸光度减去试样空白吸光度,从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。随同试样做空白试验。

工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 银标准溶液于一组100mL容量瓶中,加20mL盐酸(1+1 ),用水定容。与试样相同的测定条件下,测量标准溶液吸光度。以吸光度(减去零浓度溶液吸光度)为纵坐标,以银的质量浓度为横坐标,绘制工作曲线。

三、结果计算

样品中银的含量按下式计算:

岩石矿物分析

式中:w(Ag)为银的质量分数,μg/g;ρ为从工作曲线上查得试样溶液中银的浓度,μg/mL;ρ0为从工作曲线上查得试样空白中银的浓度,μg/mL;m为称取试样的质量,g;V为试样溶液的体积,mL。

四、质量表格填写

测定完成后,填写附录一质量记录表格3、4、7。

任务分析

一、原子吸收光谱法测定银的原理

试样经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解,赶尽氟和破坏有机物后,在酸性介质中用空气-乙炔火焰,于原子吸收光谱议上,在波长328.1 nm处测量银的吸光度。方法测定范围为1~500μg/g。

二、银的测定方法概述

1.滴定法

银的滴定法是使用较为广泛的方法之一。基于银与某种试剂在一定条件下生成难溶化合物的沉淀反应,其中碘量法和硫氰酸盐滴定法用得最为普遍。其他还有配位滴定法、亚铁滴定法、电位滴定法、催化滴定法等。这里重点介绍硫氰酸盐滴定法。

在弱的硝酸介质中,硫氰酸钾或硫氰酸铵与银离子反应,形成微溶的硫氰酸银沉淀,反应式如下:

Ag+SCN-→AgSCN↓

用硝酸铁或铁铵钒作为指示剂,终点时过量的硫氰酸钾同 Fe3+形成红色配合物[Fe(SCN)63-。由于Ag与SCN-结合能力远比Fe3+强,所以只有当Ag与SCN-反应完后,Fe3+才能与SCN-作用,使溶液呈现浅红色。

Ni2+、Co2+、Pb2+(大于300mg),Cu2+(大于10mg)、Hg2+(大于10μg)、Au3+以及氯化物、硫化物干扰硫氰酸盐滴定银。此外氧化氮和亚硝酸根离子可氧化硫氰酸根离子,也干扰测定,所以必须预先除去。Pd与SCN-离子生成棕黄色胶状沉淀,也消耗SCN-。以硫氰酸盐作为银滴定剂专属性较差,因此在滴定前一般先将银与其他干扰元素分离。常用的分离方法有火试金法、氯化银沉淀法、巯基棉分离法、硫化银沉淀法、泡沫塑料分离法等。

2.可见分光光度法

自从原子吸收光谱法用于银的测定以来,光度法测定银的研究工作和实际应用显着地减少。然而某些银的光度法具有灵敏度高、设备简单等优点。因此在某种场合下,分光光度法仍不失为银的一种方便的测定手段。

分光光度法测定银的显色剂种类很多,主要有:

(1)碱性染料:三苯甲烷类、罗丹明B类;

(2)偶氮染料:吡啶偶氮类、若丹宁偶氮类;

(3)含硫染料:双硫腙、硫代米蚩酮、金试剂;

(4)卟啉类染料;

(5)其他有机染料。

下面重点介绍含硫类染料光度法。

用于光度法测定银的含硫染料有:双硫腙、硫代米蚩酮(TMK )、金试剂等。其中TMK最为常用。TMK是测定银的灵敏度较高的试剂,通常采用胶束增溶光度法进行测定,现已用于岩石、矿物、废水等物料中微量银的测定。在pH值为2.8~3.2 的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,TMK与银形成一种不溶于水的红色配合物,可溶于与水混溶的乙醇溶液中,最大吸收波长为525nm,银量在2.0~25μg/25mL范围内符合比尔定律。具体分析步骤如下:

称取0.5000~1.000g矿样于瓷坩埚中,放入700℃马弗炉中灼烧1.5h,取出冷却,将试样移入100mL烧杯中,加5mL盐酸-磷酸混合酸(4+1),5mL氯化钠(100g/L),加热溶解,冷却,加40~50mL氨水(1+3 )使溶液pH为8~9,过滤于100mL容量瓶中,用水定容,摇匀。吸取10mL清液于50mL烧杯中,加入5mL乙酸(10%),4mL乙酸-乙酸钠(pH4 )缓冲溶液,1mL 柠檬酸铵(400g/L )、1mL EDTA(100g/L )溶液(用15% 氨水配制),1.5mL 0.1g/L硫代米蚩酮的乙醇溶液,摇匀,加入1mL十二烷基苯基磺酸钠溶液(30g/L),移入25mL容量瓶中,用水定容,摇匀。用1cm比色皿,以试剂空白作参比,于波长525 nm处测量吸光度。

3.原子吸收光谱法

在原子吸收光谱法测定贵金属元素中以银的灵敏度为最高,也是目前测定银的主要手段,广泛应用于岩石、矿物、矿渣、废水、化探样品等物料中银的测定。银在火焰中全部离解,自由银原子的浓度仅受喷雾效率的影响。火焰法测定水溶液中银的灵敏度以1% 吸收计,一般为0.05~0.1μg/mL。无论是用空气-丙烷或是空气-乙炔火焰,溶液中共存的各种离子对银的火焰法测定几乎都不产生干扰。此类方法有两种常用的测定介质:氨性介质和酸性介质,酸性介质一般含较高浓度的盐酸,方法最简单,试液中大量铅的影响采用加入乙酸铵、氯化铵或在EDTA及硫代硫酸钠共存下消除。

银的原子吸收分为火焰法和无火焰法两种,方法的对比见表7-4。

为了发挥原子吸收光谱法的优势,广大分析工作者做了大量工作,如采用预富集浓缩、石英缝管技术、原子捕集技术等,进一步提高了方法的灵敏度,满足不同含量银的测定要求,使之成为测定银的行之有效的方法。

原子吸收光谱法按其测定方式,分为直接测定法和预富集分离法。预富集分离又分为溶剂萃取、萃取色谱、离子交换等。

表7-4 火焰法与无火焰法测定银对比

原子吸收光谱法采用空气-乙炔火焰,以银空心阴极灯为辐射光源。用328.1 nm为吸收线,溶液中共存的各种离子均不干扰测定,但如果称样量较大,稀释体积较小时,其背景值较大,此时须用氘灯扣除背景吸收。也可用非吸收线332.3 nm进行背景校正。

本法适用于矿石中20~1000 g/t银的测定。

4.原子发射光谱法——平面光栅摄谱仪

银是属于易挥发元素。在炭电弧游离元素的挥发顺序中它是位于前半部,在铁、锰之间,铅的后面。用电弧光源蒸发铅的试金熔珠时,银要在大部分铅蒸发之后才进入弧焰。在银和金同时存在的矿石中,银总是比金和其他铂族元素蒸发得更快。银的电弧光谱线并不多,灵敏线仅有328.068 nm和338.289 nm两条。其中328.068 nm更灵敏些,测定灵敏度通常可达 1×10-6。其余的次灵敏线,如 224.641 nm、241.318 nm、243.779 nm、520.907 nm、546.549 nm等,测定灵敏度仅为0.03%~0.1%。银缺乏中等灵敏度的谱线。采用上述两条灵敏线测定地质样品中的银是很方便的。它们的光谱干扰很少,对于Ag 328.068 nm需注意Mn 328.076 nm和Zr 328.075 nm的干扰。当矿样中的Cu、Zn含量高时,Cu 327.396 nm、Cu 327.982 nm以及Zn 328.233 nm的扩散背景,也将对这根银线产生极不利的影响。

5.原子发射光谱法——等离子体法

(1)ICP-AES法。ICP-AES具有良好的检出限和分析精密度,基体干扰小,线性动态范围宽,分析工作者可以用基准物质配制成一系列的标准,以及试样处理简便等优点,因此,它已广泛应用于地质、冶金、机械制造、环境保护、生物医学、食品等领域。ICP-AES测银常用的谱线是328.07 nm。

用ICP-AES测银,主要解决基体干扰问题,对于含量较高的试样,经稀释后可不经分离富集而直接测定,对于含微量银的试样,必须经过分离富集,常用手段仍然是火试金、活性炭吸附富集分离、泡沫塑料富集分离等,如果分离方法合适,尚可实现贵金属多元素的同时测定。

(2)ICP-MS法。ICP-MS具有许多独特的优点,与ICP-AES相比,ICP-MS的主要优点是:①检出限低;②谱线简单,谱线干扰少;③可进行同位素及同位素比值的测定。用ICP-MS测定银,基体干扰仍是主要问题,除了经典的火试金法外,也可根据试样性质的不同采用相应的分离手段。

实验指南与安全提示

高氯酸烟不能蒸得太干,否则结果会偏低。

如果试样含硅很高或被灼烧过,加入氢氟酸分解试样。

原子吸收光谱法测定银,按其测定方式,可分为直接原子吸收光谱法和预富集分离-原子吸收光谱法:

——直接原子吸收光谱法:对于银量在10 g/t以上的矿样都可采用直接原子吸收光谱法,一般都在酸性和氨性介质中测定。采用的酸性介质有HCl介质、HCl-HNO3介质、HNO3介质、HClO4介质。HCl介质为10%~20%,由于酸度大,对雾化器腐蚀严重,有人采用HCl-NH4Cl、HCl-硫脲、HNO3-硫脲介质。采用HCl-硫脲介质,能避免大量钙、铁的吸收干扰。若在HClO4-硫脲介质中进行测定,可测定高铜、高铅中的银。在上述介质中引入酒石酸铵、碳酸铵、柠檬酸铵、酒石酸等掩蔽剂,可消除锰、钙、铅等元素的干扰。在HClO4-硫脲、HCl-硫脲、HNO3-硫脲介质中测定银是目前原子吸收光谱法测定银的较好方法。

氨性介质火焰原子吸收光谱法:氨性介质火焰原子吸收光谱法测定银,是将试样用王水冷浸过夜,用氨水处理后离心制备成氨水-氯化铵介质溶液,将清液喷入空气-乙炔火焰,进行原子吸收光谱法测定。该法已用于化探样品中银的测定。对于含硫、碳的化探样品,不能与金在同一称样中测定,也不能借助灼烧来除去。试样在700℃高温下灼烧1h,银的损失非常严重。该法采用酸浸法直接分解试样,如含有大量有机物易产生一些泡沫,并使溶液呈黄色,但不影响测定。采用氨水-氯化铵为测定介质,使大量金属离子沉淀分离,也使背景值降到最低程度。这样可以提高测量精度,但却降低了方法的检出限。方法的选择性好,经氨水分离后,溶液中的共存离子一般不干扰测定,大量钙产生Ca 328.6 nm背景,在分辨率较高的原子吸收光谱仪上基本没有波及Ag 328.1 nm测定线,但高浓度钙离子会使火焰中原子密度增大,改变银的吸收系数,会产生微小的负误差。在含有足够氯化铵条件下,氢氧化铁对银的吸附甚微,故亦不干扰测定。

——预富集分离-原子吸收光谱法:预富集分离主要有溶剂萃取、萃取色谱、离子交换溶剂萃取法是富集分离银的有效手段。在原子吸收光谱法测定中,采用溶剂萃取银是目前测定微量银应用最广泛的富集分离方法。该法的优点是:①操作简单快速,不需要特殊的仪器设备;②大大降低检出限,提高灵敏度;③选择性较好,能够排除大量基体的干扰;④直接雾化,使萃取富集分离和原子吸收光谱法测定为一体,联合进行测定。萃取色谱法是原子吸收测定银常用的富集分离方法之一。采用该法富集分离银不但操作简单快速,富集能力强,回收率高,而且易于解脱。与溶剂萃取法相比具有试剂用量少、成本低、不污染环境等优点。采用的萃取剂有:双硫腙、磷酸三丁酯、三正辛胺、P350等。采用的载体有:聚四氟乙烯、泡沫塑料等。离子交换树脂法应用于原子吸收测定银的预富集报道较少。

拓展提高

银精矿分析方法

银精矿为有色金属工业生产过程中的中间产品,确定银的品位及相关元素的含量对银精矿供需双方的交易和生产工艺流程的确定起着重要的作用。主要测定元素除主成分银外,还有金、铜、砷、铋、铅、锌、硫、铝和镁。目前,银和金含量的测定,主要采用最经典的火试金重量法,一般都进行二次试金回收;铜含量的测定,高含量的采用碘量法,低含量的采用原子吸收光谱法;铅和锌的测定,高含量的采用EDTA滴定法,低含量的则采用原子吸收光谱法;砷含量的测定,采用溴酸钾滴定法,低含量的采用原子荧光光谱法;硫含量的测定,采用硫酸钡重量法和燃烧中和法;铋含量的测定,主要是原子荧光光谱法;铝的测定,有光度法和EDTA滴定法;镁的测定,一般采用原子吸收光谱法。随着科学技术的进步和发展,先进的分析测试手段和方法已应用到银精矿的分析测定中,如ICP-AES、ICP-MS和XRF等方法。

火试金法测定金和银:试样经配料,高温熔融,融态的金属铅捕集试料中的金银形成铅扣,试样中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹,得金银合粒,用乙酸煮沸处理合粒表面黏附的杂质,合粒经硝酸分金后,用重量法测定金和银的含量。

本方法适用于银精矿中0.5~40 g/t金和3000~15000 g/t银的测定。

1.试剂

(1)碳酸钠。

(2)氧化铅:金含量小于2×10-8,银含量小于2×10-7

(3)氯化钠。

(4)二氧化硅:粒度180~150μm。

(4)以上试剂均为工业纯、粉状。

(5)铅箔:铅含量大于99.9%,不含金银。

(6)硼砂:粉状。

(7)淀粉:粉状。

(8)硝酸钾:粉状。

(9)硝酸,优级纯:不含氯离子,硝酸(1+7)(1+2)。

(10)冰乙酸(1+3)。

2.仪器、设备

(1)分析天平:感量0.1mg和0.01mg;微量天平:感量0.01mg、0.001mg。

(2)试金电炉:最高加热温度在1350℃。

(3)试金坩埚:材质为耐火黏土。高130mm,顶部外径90mm,底部外径50mm,容积约为300mL。

(4)镁砂灰皿:顶部内径约35mm,底部外径约40mm,高30mm,深约17mm。

制法:水泥(标号425 )、镁砂(180μm )与水按质量比(15∶85∶10 )搅拌均匀,在灰皿机上压制成型,阴干3个月后备用。

(5)骨灰灰皿:1份质量的骨灰粉与3份质量的水泥(标号425)混匀,加入适量水搅拌,在灰皿机上压制成型,阴干3个月后使用。

3.分析步骤

(1)称样量:5.00~10.00g。

(2)配料:根据试样的化学组成及试样量,按下列方法于黏土坩埚中进行配料并搅匀,覆盖约5 mm厚氯化钠。①碳酸钠:40 g;②氧化铅:150 g;③二氧化硅:按等于1.0硅酸度的渣型计算加入量;④硝酸钾、淀粉:根据试样中硫及碳量,按铅扣40 g计算加入量(硝酸钾的氧化力为4.0;淀粉的还原力为12 )。

(3)熔融:将配好料的黏土坩埚置于900℃的试金电炉中,升温40min至1100℃,保温15min出炉,将熔融物倒入已预热过的铸铁模中,保留坩埚。冷却后,铅扣与熔渣分离,把熔渣去掉覆盖剂后收回原坩埚中,用于补正。将铅扣捶成立方体。适宜的铅扣应表面光亮、重35~45 g。否则应重新配料。

(4)灰吹:将铅扣置于已在900℃预热30min的灰皿中,关闭炉门1~2min,待铅液表面黑色膜脱去,稍开炉门,使炉温尽快降至840℃进行灰吹,当合粒出现闪光后,灰吹结束。将灰皿移至炉门口,稍冷后,移入灰皿盘中。

(5)分金:用医用止血钳夹住合粒,置入30mL瓷坩埚中,保留灰皿,用于补正。加入30mL乙酸(1+3),置于低温电热板上,保持近沸,并蒸至约10mL,取下冷却,倾出液体,用热水洗涤3 次,放在电炉上烤干,取下冷却,称重,即为合粒质量。用锤子捶扁合粒,将捶扁的合粒放回30mL瓷坩埚中,加入15mL硝酸(1+7 )放在低温电热板上,保持近沸,并蒸至约5mL,取下冷却,倾出硝酸银溶液,再加入10mL硝酸(1+1),置于电热板上并蒸至约5mL,取下冷却,用热水洗涤坩埚3次。将盛有金粒的瓷坩埚置于高温电炉上烘烤5min,取下冷却后称量,此为金的质量。将合粒质量减去金粒质量即为银的质量。

(6)补正:将熔渣和灰皿置于粉碎机中粉碎后加入40g 碳酸钠、20g 二氧化硅、15 g硼砂、4 g淀粉搅匀,覆盖约5mg氯化钠。以下按上述操作进行。

4.结果计算

按下式计算金、银的含量,以质量分数表示:

岩石矿物分析

岩石矿物分析

式中:w(Au)和w(Ag)分别为金和银的质量分数,g/t;m1为第一次试金金银合粒的质量,mg;m2为补正金银合粒的质量,mg;m3为试金空白金银合粒的质量,mg;m4为第一次试金获得金的质量,mg;m5为补正合粒中金的质量,mg;m6为空白中金的质量,mg;m0为试样的质量,g。

阅读材料

金银的分析方法发展过程

中国古代金的分析技术可以追溯到石器时代,最古老的黄金分析方法是淘金法,淘金法伴随着黄金被发现和开采的历史,它出现在夏代的新石器时代晚期,距今有4000年以上。当时只能根据拣出的金的个数来判断含金砂石的价值及其产地价值,所以最初的淘金法是一种数量分析法。夏代开始人们认识了黄金的密度较大,以砂石中淘洗出金的多少来判断砂石价值。春秋战国时期淘金法有了新的发展,天平的使用使人们可以定量分析判断砂石及其产地的价值。随着“先碎”、“后淘”工艺的出现,在宋朝淘金法得以进一步的发展,使淘采的对象从砂石扩展到矿石,加上使用天平得以定量分析矿石含金量。

金、银的火法试金在国内外已有悠久的历史,该法是以冶金学的原理和技术运用到分析化学领域。12世纪英国已将灰吹法作为公认的检定方法,1343年法国提出了分金技术。16世纪中期,欧洲已有不少论述试金法的着作,其中载记的方法,已近于现在所用的方法。我国在15~16世纪明代的着作中已经详细地记载了与试金分析有关的金属铅定量捕集银的方法、铅银合金的灰吹法分离、金与银定量分离等技术。在《天工开物》中记载:“欲去银存金,则将其金打成薄片,剪碎,每块以土泥裹涂,入坩埚中鹏砂(即硼砂)焙化,其银即吸入土内,让金流出,以成足色。然后,入铅少许,另入坩埚内,勾出土中银,亦毫厘具在也。”这段记载说明了当时已经掌握了金与银的分离方法,以及明确地提出金属铅捕集银是定量的。

金银的火试金法虽然操作较繁杂,但它是特效方法,迄今仍广泛应用。火试金法从铅试金开始,逐渐发展了锡试金法、锑试金法、铋试金法、锍试金法等。早期用多种含硫、氮的有机物和无机物沉淀的重量法也不少,但多数因选择性不好受到限制,只有少数方法,如还原沉淀金的重量法仍在应用,并列为国内外标准分析方法。经典的火试金法随着科学技术的发展而发展,近年来使用了放射性同位素来检查贵金属在试金过程中的行为,可以直观地和精确地了解贵金属的分布,从而设法减少贵金属在试金过程中的损失。试金法与各种先进的测试手段相结合,并加之电子微量天平的应用,使火试金法得以进一步的发展。该方法具有取样代表性好,方法适用性广,富集效果好等优点。

在中国古代人们还通过利用黄金、白银一些物理性质来对黄金、白银进行鉴别、鉴定、检验。如利用表面颜色、硬度、氧化法、溶解法、试金石法、密度法等来鉴别金、银。

硬度法是人们利用黄金硬度小的特征,对其进行粗略辨识的方法,在《本草拾遗》中就有“咬时极软,即是真金”的记载,因此在民间就流传着用牙咬、指甲划,辨别真金的方法。

表面A色鉴别法就是利用A色鉴别金的成色高低,是一种简单实用的方法。在曹昭着的《新增格古要论》中对不同成色的金有如下记载“其色七青、八黄、九紫、十赤,以赤为足色金也”,是一种半定量的黄金鉴定方法。

试金石法和密度法是较为准确的方法,一直延续至今。

《前汉书·食货志》中有“黄金方寸,二中一斤”的说法。《天工开物》中有“凡金之至重,每铜方寸重一两者,银照依其则寸增重三钱,银方寸重一两者,金照依其则寸重二钱”的记载,由于测试方法和测试仪器的改进,密度法测定金的成色目前仍然使用。

试金石法是一种鉴定金、银真伪和成分的方法。该法实质上与比色分析法中的目视比色法极为相似。通常采用一种称作试金石的石头,在待测物料上磨道,再把对牌以同样的方式在试金石上磨道,通过对比色泽的比较就可以初步确定待测物料的成色。

金银的湿法分析,近年来有很大的发展,出现了一些成熟的、快速的分析方法,利用金银变价性质建立的氧化还原滴定法是测定高含量金银的有效方法。其中金的氧化还原反应滴定法根据反应情况分为两大类:一是以三价金还原为一价金的反应,这类方法的典型代表是氢醌滴定法;另一类是三价金还原为零价金的反应,其代表是碘量法。而银的滴定法最常见是基于银与某种试剂在一定的条件下生成难溶的化合物的沉淀反应,主要有氯化钠法、硫氰酸盐滴定法和碘量法。光度法是研究应用较多的一种方法。吸光光度法与有机溶剂萃取结合,可用于复杂物料的分析,如硫代米蚩酮吸光光度法测定金、双硫腙吸光光度法测定银。此外还有荧光光度法、化学光度法都可以达到很低的检出限。溶出伏安法、离子选择性电极电位法在金、银分析中也有新的发展。原子发射光谱法(AES)用于纯金、纯银已日趋成熟,原子吸收光谱法用于金银的测定是非常成功的,等离子体的应用,为金银分析开拓了广阔的前景。此外,X射线荧光光谱法、动力学法、中子活化分析也有应用。

C. 谁能告诉我国家标准的铟的化学分析方法全部

http://www.51jishu.net/wenxian/m1015.htm
1、铋银锌壳真空提取银、铋和锌
2、不纯卤化银转化为超纯金属银
3、超纯金属银的制备
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27、电影胶片洗印厂污水中银的回收方法及装置
28、多功能电子提银机
29、防集聚纳米银的制备方法和用该方法制备的含防集聚纳米银的微粉及其用途
30、改性活性碳纤维还原吸附提取金属银
31、高锰硫铁银矿湿法提银工艺
32、高锰硫铁银矿湿法提银工艺
33、高铟高铁锌精矿的铟、铁、银、锡等金属回收新工艺
34、含纳米银抗菌粉外用敷料的制备方法
35、含银废液回收银工艺及其装置
36、含银固体废弃物综合处理工艺
37、化学耗氧量废液中金属银回收仪
38、化学还原法制备六方片状银粉
39、加盐培烧一氰化法从含铜金精矿中综合回收金,银,铜
40、碱硫氧压浸出提取金银方法
41、胶片洗印定影液再生兼回收银装置
42、胶片洗印水洗水中痕量银回收方法
43、胶体银溶液的制备方法
44、金泥全湿法金、银分离新工艺
45、离子浓度在线解析型智能正反向脉冲提银装置
46、立方体银纳米晶颗粒的制备方法
47、锰银精矿用氯化焙烧、氨浸出提取白银和锰产品的方法
48、纳米级氧化银及其制备方法
49、纳米银的制造方法
50、纳米银粉的制备方法
51、难浸独立银矿浮选银精矿提取银和金的方法
52、片状银粉的制作方法
53、漂定液提银再生机
54、热酸浸出-铁矾法炼锌工艺中锗和银的富集方法
55、试纸法快速测定金和银
56、树枝状超细银粉及其制备方法
57、提高焙烧-氰化浸金工艺中银的回收率的技术方法
58、提高含硫铜铅金银矿中银回收率的方法
59、提高铅中银回收率的分步浮选工艺
60、提取金、银的石硫合剂的配制方法
61、铜阳极泥中银的分析方法
62、小型提银机
63、一维纳米银材料的制备方法
64、一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法
65、一种从含金银物料中分析金、银量的方法
66、一种从难浸金、银精矿中提出金、银的方法
67、一种从银阳极泥提金的新工艺
68、一种低银含量锡阳极泥提取银的方法
69、一种废彩色感光材料回收银的方法
70、一种焊锡阳极泥硝酸渣提取银和金的方法
71、一种纳米级银粉的工业化制备技术
72、一种纳米银胶体水溶液的制备方法
73、一种纳米银溶胶的制备方法
74、一种纳米银溶胶及其制备方法
75、一种纳米银水溶液制剂其制备方法、用途及其使用方法
76、一种纳米脂肪酸银粉体的制备方法
77、一种微量银废液回收银的方法
78、一种银电解装置
79、一种制备纳米氧化银颗粒的方法
80、以高聚物为稳定剂的纳米银溶液和纳米银粉体的制备方法
81、以藻类为载体的纳米银抗菌粉体及其制备方法
82、银粉及其制备方法
83、银粉及其制造方法 2
84、银矿全湿法制取海绵银和硝酸银
85、用金属银制备纳米抗菌银粉的方法
86、用巯基乙酸(盐)和硫脲联合浸提金、银的方法
87、用石硫合剂提取金、银的方法
88、用于提纯银的配方及其快速湿法银提纯方法
89、由电解含银萃取有机相制备高纯银的方法
90、由含铅银废料中提取高纯度银珠的生产方法
91、油溶性金属银纳米粉体及其制备方法
92、载氯体氯化法浸提金和银
93、载纳米银抗菌粉体的制备方法
94、中空和实心方形硫化银纳米颗粒的制备方法

收录银的提炼与回收期刊文献395项
1、COD_Cr测定废液中银的回收与利用
2、COD_Cr分析废液中白银的回收
3、COD_Cr废液回收白银
4、CODcr分析废液中银的回收利用
5、COD测定方法的改进及银的回收
6、COD废液中银的回收
7、PVBS螯合树脂分离富集-火焰原子吸收法测定痕量银
8、白银大型金属矿山环境地质问题及防治
9、白银回收几法
10、白银是怎样炼成的
11、宝山西部铅锌银矿选矿工艺流程研究
12、杯[4]芳烃及其酯类衍生物对贵金属离子银的回收研究
13、玻璃丝负载TiO_2光催化剂回收金属银和铜
14、采用M16、M17强化铜、金、银回收的研究
15、采用选冶联合工艺富集氧化型银锰矿中的银
16、彩扩废液处理方法探讨
17、查干银矿床氧化矿中银的化学浸出实验
18、超声波强化浸出(PUL法)银精矿中金银的研究
19、沉淀-电解法回收COD分析废液中的银
20、从COD_(cr)废液中回收银及硫酸银
21、从COD_Cr法废液中回收银
22、从焙烧氰化尾渣中回收金、银
23、从彩色电影加工的漂白、定影液中电解回收银
24、从彩印漂定液废水中回收银和制备纳米银粉技术的研究
25、从测定COD_Cr后的含银废液中回收银的试验
26、从沉淀滴定的废液中回收银的方法
27、从低含银废料中回收高纯银的新工艺研究
28、从电解金泥中综合回收金、银、铜的新工艺方法
29、从电解铜阳极泥中回收贵金属
30、从电解铜阳极泥中提取金和银
31、从电子陶瓷含银废料中提取硝酸银
32、从镀银废金属中回收银的试验研究
33、从镀银铜挂具中回收银并制取硝酸银
34、从多金属精矿中湿法综合回收金银铜铅的研究
35、从废瓷片电容中回收银
36、从废的氯化银中回收银
37、从废电子陶瓷电容器上提取硝酸银
38、从废定影液中回收硝酸银
39、从废定影液中回收银并使其再生的研究
40、从废定影液中回收银的电位-pH图分析
41、从废定影液中回收银的工艺研究
42、从废定影液中回收银的简易方法
43、从废定影液中回收银的一种实验方法
44、从废定影液中回收银方法简介
45、从废镀银线中回收银并制备硝酸银
46、从废感光材料中制备硝酸银的新方法
47、从废感光胶片中回收银
48、从废胶片中回收硝酸银
49、从废胶片中回收银
50、从废胶片中回收银和片基材料的新方法
51、从废旧X光胶片中回收银
52、从废旧电子元件、合金等二次资源中回收金、银和有价金属
53、从废液中回收银的研究
54、从废银催化剂中回收银的工艺试验
55、从富银渣中回收银的方法研究
56、从高砷铜阳极泥中综合回收金银及有价金属
57、从高银低钯硝酸溶液中分离银和钯
58、从各种含银废料中再生回收银
59、从铬酸银废液回收银
60、从工业废料中回收铟、铜、银
61、从工业废物中回收金属的分离技术
62、从固相感光材料中回收银新工艺的研究
63、从含钯、铜、银等贵金属废料中回收钯和银
64、从含金黄铜矿选矿尾矿中回收金、银和铜的有效工艺
65、从含锰氧化银矿中回收银
66、从含钼铬的银废料中回收并制备高纯银
67、从含炭高硫多金属矿石中回收伴生银工艺研究
68、从含铜金精矿综合回收金银铜硫的湿法冶金工艺研究
69、从含锌铁渣中回收银、锌的工艺研究
70、从含银的废催化剂中回收白银
71、从含银废料液中再生回收银
72、从含银废料中回收银
73、从含银废液中回收金属银
74、从含银废液中回收利用银盐
75、从含银废液中回收银和高纯银的研制
76、从含银废液中提取白银的方法
77、从含银锰矿中提取银的方法
78、从厚膜工艺产生的废料中回收银工艺的研究
79、从黄铁矿产品中回收金、铜的研究
80、从碱浮渣中回收碱和银的初步试验
81、从胶片生产的含银废料中回收白银的新工艺
82、从胶片生产废料中回收银
83、从金矿尾矿中回收金、银、硫的试验研究
84、从金属废料中回收金、银、铂的二步法
85、从矿石中提炼金和银
86、从硫化浮选尾矿回收金、银
87、从卤化银废液中回收银并制备硝酸银标准溶液
88、从氯化银及含银废液中回收银
89、从罗定铅阳极泥中回收银
90、从锰铁帽中分离锰银的研究(Ⅱ)
91、从某银锰矿中回收银
92、从葡萄糖测氯废液中回收金属银
93、从铅锌矿石中综合回收银、镉、铁选矿工艺研究
94、从铅阳极泥中回收银
95、从氰化金泥中提取金银新工艺的试验研究
96、从生产碳膜电位器废料中回收硝酸银
97、从石菉铜阳极泥中提取金银的研究
98、从实验废液中回收银
99、从实验室含银废液中回收硝酸银
100、从实验室含银废液中回收银
101、从实验室含银废液中提取银
102、从试金分析谈金银的再生
103、从锑铅精矿碱浸渣中回收铅银的试验研究
104、从铜铋银合金废屑中回收铜银的研究
105、从铜阳极泥提取金和银
106、从微电子元件废料中回收钯、银
107、从硝酸银废液中回收成品银的方法研究
108、从锌浸出渣回收银的改进
109、从锌浸出渣中浮选回收银
110、从锌浸出渣中回收银的方法
111、从锌冶炼烟尘中回收银及有价金属的工艺研究
112、从锌渣浸渣中综合回收铟锗铅银的试验研究
113、从阳极泥中回收金、银并综合回收铜、铅、锑
114、从银铅锌废渣中回收硝酸银的研究
115、从有色金属废矿渣中提取白银的研究
116、从杂铜阳极泥中提取银金的研究
117、从载金树脂解吸液中电积金、银的研究与工业应用
118、单—银精矿提取银的技术
119、碘量法分析铅精矿中金时铅、银的干扰与消除
120、电解法从废定影液中回收金属银
121、电解法回收Ag-W合金中的银
122、堆浸萃取电积工艺在银山矿的应用
123、堆浸-萃取-电积工艺在银山矿的应用
124、堆浸法从含银氧化铁矿中提取银
125、多层陶瓷电容器废料中回收银、钯工艺的研究
126、二氧化硫还原法处理银锰矿的研究
127、二氧化钛光催化回收金属银离子
128、凡口铅锌矿银矿物浮选行为的试验研究
129、废彩色漂定液中银的回收及再生利用
130、废电路板中钯、银的回收
131、废定影液的综合利用
132、废定影液回收银的一种新方法
133、废定影液提取银的方案刍议
134、废定影液银的回收利用
135、废定影液制取超细银粉
136、废定影液中银的回收方法讨论
137、废感光胶片中银的回收
138、废旧手机的回收及回收中的问题
139、废旧手机中金钯银的回收
140、废旧手机中有价金属的回收
141、废旧银锌钮扣电池中银的回收
142、废水处理中的浮选技术
143、废水中铜银的分离和银的回收研究
144、废液的回收与分析化学实验的绿色化
145、废液中银的回收
146、废银催化剂的回收工艺
147、废银催化剂的再生及回收
148、废银催化剂的再生及回收利用
149、废银催化剂的再生及回收利用
150、废银液的回收利用
151、废印刷线路板的回收利用
152、废渣中银回收的研究
153、分银渣综合利用新工艺扩大试验
154、福建洪田复杂银矿的浮选与浸出工艺研究
155、复杂硫化矿中含银矿物的浮选
156、复杂锑铅矿矿浆电解过程银的控制浸出
157、复杂银精矿提银研究概况
158、高碱条件下综合回收伴生银的研究与实践
159、高硫铅锌银矿选矿工艺的研究与应用
160、高炉冶炼富锰渣中铅锌银的综合回收
161、高锰高砷硫化银精矿湿法提银扩大试验
162、高锰银矿床回收银的研究
163、高银焊锡硅氟酸盐电解-阳极泥硝酸浸出提银工艺及对存在的问题的探讨
164、高银型方铅矿矿浆电解工艺条件研究
165、工业废渣中金属银的回收
166、关于提高银回收率的方法探讨
167、广西凤凰山锰银氧化矿的工艺矿物学特征
168、广西凤凰山锰银氧化矿可选性试验研究
169、广西凤凰山锰银氧化矿选冶工艺研究
170、广西某难选冶银矿提银工艺研究
171、国外从阳极泥中回收金、银主要厂家工艺改进状况
172、过氧化氢湿法处理锰银矿工艺研究
173、含微量卤化银废水回收银的工艺
174、含银电子元器件中白银的回收及其综合利用
175、含银废料中银的化学法回收
176、含银废料中银的化学法回收的研究
177、含银废料中银的综合回收和利用工艺方法
178、含银废液回收银技术条件优选的研究
179、含银废液来源及其回收方法
180、含银废液制取硝酸银的研究
181、含银废液中银回收的优化方法
182、含银硫精矿综合回收工艺的研究
183、含银铅精矿湿法冶炼工艺研究
184、含银氧化锰矿选矿试验研究
185、含有大量有机物的钯银废料的回收
186、河南某银铅多金属矿浮选工艺
187、化工厂残酸中有价金属回收技术
188、化学回收白银技术
189、化学浸出银锰矿的研究
190、化学实验含银废液中银的回收
191、化学需氧量测试废液中银的回收新法
192、黄铁矿法从锰银矿中提取银的研究
193、辉银矿在硫脲体系中浸出银的热力学分析
194、回收处理含银废液的一种新方法
195、回收电锌酸浸渣中银的试验研究
196、回收及利用AgCl废液中的银
197、回收银的新方法
198、回收银的一种新方法
199、火法测定铅锌混合矿中银的研究
200、火法-湿法联合工艺处理铅铋银硫化矿综合回收有价金属
201、加氯化钠焙烧提高含铜金精矿中金、银、铜浸出率的试验研究
202、加氢氧化钠提高焙烧-氰化法银浸出率的试验研究
203、加压氧化-氰化浸出法提取金银的研究
204、加压预氧化从锌铅铁复杂硫化物中回收锌和银
205、简论COD_cr试验废液中银的回收
206、碱金属硼氢化物在废定影液银回收中的应用
207、江西银山矿田伴生金银综合回收利用研究
208、金、银等快速分析和无污染分离新技术
209、金厂沟梁金矿伴生银回收新法
210、金精矿提取金银工艺研究
211、金银火法冶炼中炉衬废砖选矿回收金银
212、金属银的回收
213、浸出浮选联合法从锌渣中回收银
214、浸铜渣中提银的研究
215、空心玻璃微球负载TiO_2光催化回收银
216、快速浮选提高铅银回收率
217、矿石中银的快速测定
218、矿石中银的提取方法及其展望
219、利用BOD_5废液回收COD_Cr废液中的银和汞
220、利用浮选工艺从牙科废料中回收贵金属的研究
221、利用硼氢化钠从含银废液中回收银
222、利用铅渣回收铅、铟、银、锌等产品
223、利用新型电解槽回收废定影液中的银
224、炼锌灰渣中银和锌的联合提取工艺研究
225、流化床电化学反应器回收铜电解液中的银
226、硫代硫酸盐法提取银
227、硫代硫酸盐溶液浸取硫化金精矿中银的动力学研究
228、硫化矿中银分析溶样方法的探讨
229、硫化银锰精矿二氧化锰预氧化湿法提银工艺研究
230、硫化银锰精矿全湿法提银新工艺
231、硫脲法从锌的酸浸渣中回收银
232、硫脲法浸出回收炼锌废渣中的银
233、硫脲型螯合中空纤维对工业废水中银的回收研究
234、氯化银沉淀提取金属银方法探讨
235、论白银厂矿产资源开发与白银经济可持续发展
236、满银沟综合粉矿选矿研究
237、锰-银复杂共生矿综合回收方法及评论
238、锰银精矿及粗银粉中银的容量法快速测定
239、锰银矿的化学浸出工艺研究
240、锰银矿同步浸出锰、银新工艺试验研究
241、锰银氧化矿选冶工艺的研究现状及进展
242、某低品位锰银矿强磁选工艺研究
243、某低品位银锰矿选矿工艺研究
244、某多金属硫化矿选矿工艺及伴生金银的回收
245、某含铅锌银矿浮选工艺研究
246、某高度氧化型银矿石工艺矿物学研究
247、某含银高铅复杂多金属矿的分离提取
248、某金矿在焙烧—氰化浸出时银的物理化学行为
249、某铜矿酸浸渣硫脲法回收银的特点
250、硫化银扫选精矿的再磨与絮团浮选
251、某微细粒难选金矿金银回收的试验研究
252、某银金矿选矿工艺研究
253、某银矿资源的综合利用研究
254、某银铜矿提高经济效益的几个途径
255、难选铅锌银矿石的试验研究
256、难选氧化银铜矿综合回收工艺研究
257、难选银铅矿综合利用工艺浅析
258、麒麟厂铅锌矿银的工艺矿物学研究
259、铅锌矿中提高银回收率及综合回收铜研究
260、铅阳极泥中贵金属金银的提取工艺研究
261、浅议从炼铜电收尘烟灰中综合回收有价金属
262、强化有色金属矿石选矿回收伴生银的国内外研究
263、氰化—萃取法从湿法处理铜阳极泥尾渣中回收有价金属
264、氰化浸出-电积法从铜阳极泥提取金和银
265、氰化尾渣回收铜、金、银的研究
266、巯基棉分离富集原子吸收光谱法测定铜精矿中金银
267、全湿法处理回收银锌渣中有价金属
268、弱碱性介质中提高永平铜矿铜金银回收率的研究
269、山西灵丘低品位银锰矿综合开发研究
270、摄影含银废液中银的回收
271、湿法从氰化金泥中提取金、银、铜、铅工艺试验研究
272、湿法—火法联合工艺回收银锌渣中有价金属
273、湿法炼锌浸出渣中回收银的研究及实践
274、湿法炼锌渣中浮选回收银的研究进展
275、湿干试金法测定进口铜精矿中的微量金和银
276、实验废液中银的回收研究
277、实验室废液中银的回收研究
278、示波极谱滴定法测定废定影液中银
279、树脂矿浆法从提金尾浆中回收银的研究
280、水氯化法从银金精矿焙砂中提取金银的研究
281、碎热水瓶胆表面银的回收和再利用
282、碳氢化合物湿法处理锰银矿应用研究
283、提高焙烧氰化提金工艺中银回收率的试验研究
284、提高大姚铜矿银回收率选矿试验研究
285、提高洞子沟银铜金矿银铜金回收率的研究
286、提高含砷铜金精矿焙烧—氰化工艺金、银、铜回收率的试验研究
287、提高金、银、铜回收率的焙烧—氰化试验研究
288、提高拉么锌矿银回收率的试验研究
289、提高某铜矿中银回收率的试验研究
290、提高铅精矿中伴生银回收率的研究
291、提高铅精矿中银回收率的研究与应用
292、提高银解吸率及贫液循环使用的工业试验研究
293、提高永平铜矿铜、银回收率的研究与实践
294、提高银山铜矿石选矿回收率的生产实践
295、桐柏银矿浮选工艺设备改造评析
296、铜基镀银废料及铜基含银电触头废料回收银的工艺
297、铜铅锌银多金属矿湿法分离新工艺
298、铜银浮选回收技术的工业化研究
299、万年银金矿选冶工艺工业实践
300、微波封闭溶样原子吸收法测定金精矿中的银
301、微细粒包裹型含银氧化矿提银工艺的研究
302、我国白银生产流通消费现状及前景
303、钨矿石伴生银的回收前景研究
304、无机实验废液处理
305、锡铁山铅锌矿床银的工艺矿物学研究
306、细粒嵌布锰银矿浸取中的超声强化作用
307、细粒嵌布锰银矿提银新工艺的研究
308、小高炉回收铅银生产实践
309、小茅山银铜矿石选矿试验研究与生产实践
310、锌浸出渣浮选银生产实践
311、锌系统浮选银存在的问题及改进
312、溴化法浸出提取金和银
313、溴化十六烷基三甲基铵增敏光度法测定定影废液中的银
314、选冶联合流程回收铜银金的工艺
315、盐酸氧化酸浸亚硫酸钠浸出法处理银精矿氧化焙砂的研究
316、氧化矿中银的回收工艺试验研究
317、冶炼副产物中金银的富集新工艺
318、野外快速测定矿石中银的方法
319、液膜分离富集银
320、一种从废定影液中提取银的新方法
321、一种实验室回收银的新方法
322、银—锰共生难选矿中银的回收方法及评论
323、银的回收与利用
324、银的生产、应用与发展
325、银的再生及其再利用
326、银电解精炼工艺的研究
327、银洞坡金矿浮选尾矿回收金银的研究与实践
328、银洞坡金矿氰化尾矿直接浮选回收铅、金、银的工艺研究和生产实践
329、银洞坡金矿尾矿资源综合回收的研究与实践
330、银粉生产技术
331、银回收的简易方法
332、银回收工程中的银泥脱水
333、银金精矿的焙烧条件对焙砂中金银提取的影响
334、银金精矿的硫脲与氰化物浸出及难浸原因探讨
335、银精矿加石灰焙烧过程中银的化学物相变化
336、银精矿碱法熔炼工艺的扩大试验
337、银精矿预氧化湿法提银工艺研究
338、银精矿预氧化亚硫酸钠浸出湿法提银工艺研究
339、银精矿中提取金银的试验研究
340、银矿选矿工艺特性的研究
341、银量法的改进及银的回收
342、银锰精矿焙烧-硫酸浸出提银新工艺
343、银锰矿一步法浸出动力学探讨
344、银山矿伴生金银综合回收利用探讨
345、银山矿采矿起爆系统的优化及应用
346、银山矿铜硫浮选分离工艺改进与实践
347、银山铅锌矿残矿回采的实践
348、银山铅锌矿堆浸萃取中絮状物成因及处理方法探讨
349、银在ISP铅锌冶炼中的行为分布及回收
350、银渣回收银的试验研究
351、应加强对感光材料废液的治理
352、永平铜矿提高伴生银回收率的研究
353、用AC法从高锑低银类铅阳极泥中回收银和铅
354、用BBS取代二氧化锰对硫化银锰精矿进行氧化预处理湿法提银工艺的改进
355、用GSR金选择树脂矿浆工艺从金矿和含银金矿中分离回收金银的研究
356、用SO_2从含银的水溶液中回收银
357、用电解法从废定影液中回收金属银
358、用高浓度氰化物直接浸出银精矿
359、用高砷铜精矿制取硫酸铜与金银回收的研究
360、用活化的氰化物溶液回收精矿中的金和银
361、用火焰原子吸收法测定金精矿中高含量的银
362、用加压氧化和硫脲浸出从Hellyer铅-锌浮选中矿提取金和银
363、用离析——氰化物浸出法处理难处理的含锰银矿石的影响因素
364、用连二亚硫酸钠Na_2S_2O_4从废定影液中提银
365、用硫代硫酸盐从复杂硫化物精矿中浸出金、银、铋
366、用硫脲法从难浸矿中提取银
367、用铝代替锌置换法回收银方法的研究
368、用铝还原含银废水中硫化银回收试剂级硝酸银的研究
369、用弱酸性硫脲溶液浸出硫化银
370、用生物还原法提高难处理氧化矿中银和其他金属的浸出率
371、用食盐还原回收COD废水中的银
372、用铁屑回收废液中银的新方法
373、用细菌硫脲浸出法从铅-锌硫化矿浮选尾矿中回收金和银
374、用锌从氯化银中回收银
375、用选矿工艺回收冶炼渣中的有价金属
376、用有机酸ArOH_3COOH从废定影液中回收银
377、用藻菌从低品级溶液中回收银
378、由测锰废液回收银和汞
379、有机还原剂处理银锰矿新工艺研究
380、原电池法从含银废料中回收银的技术
381、原子吸收测定方铅矿中银几种溶矿方法比较
382、原子吸收光度法测定铜精矿中的银
383、原子吸收光谱法测定金矿石中的银
384、原子吸收光谱法测定金银样品前处理的讨论
385、原子吸收光谱法测定锑样品中银
386、粤东北嵩溪银-锑矿有机质中银的异常富集及其矿床勘探意义
387、云龙难选氧化银铜矿的酸浸—硫化沉淀浮选工艺的研究与生产实践
388、在氨性介质中原子吸收法测定金精矿中的银和铜
389、照相废水回收银的几种方法
390、照相业废水处理新工艺
391、制备银离子测试试纸的研究
392、置换法从废定影液中提取银的工艺研究
393、株冶金银生产综合回收及科研实践
394、自然金和银金矿浮选评述
395、综述银的回收

D. 铅锌矿中银的物相分析

方法提要

本分析系统可测定铅锌矿石样品中银的相态。包括银盐相(AgCl、Ag2SO4)、铁锰氧化物吸附相银、自然银(Ag0)、硫化银、方铅矿中银、闪锌矿中银、黄铁矿、毒砂中银和脉石包裹银。方法采用浸取剂AgⅠ浸取银盐相,用NaCl⁃盐酸羟胺浸取铁锰氧化物吸附相,用NH4Fe(SO42加Hg2+浸取自然银、用硫脲⁃H2SO4(2+98)浸取硫化银、用浸取剂AgⅡ浸取方铅矿中银、用硫脲⁃H2SO4(3+7)浸取闪锌矿中银、用HNO3(1+1)浸取黄铁矿和毒砂中银。由于方铅矿(PbS)和闪锌矿(ZnS)量高时对Ag+或Ag2S有强烈吸附作用,称样时应注意使方铅矿(PbS)≤15mg、闪锌矿(ZnS)≤50mg。

对原生铅矿石,可以不测铁锰氧化物吸附相,直接测定下一相。分析流程见图1.2。

试剂配制

NaCl⁃盐酸羟胺溶液 150g NaCl和50g 盐酸羟胺溶于1L 水中。

NH4Fe(SO42溶液 50g NH4Fe(SO42·12H2O 溶于1L 水中。

硫脲-H2SO4溶液 60g硫脲溶于1L H2SO4(2+98)中。

其他试剂配制见化探样品中银的物相分析。

分析步骤

(1)银盐相的测定。称取0.1~0.5g粒径小于0.075mm的试样于250mL锥形瓶中。准确加入50mL浸取剂AgⅠ,在室温下不时摇动浸取液10min,用小滤纸干过滤,取滤液调整介质后用AAS法测定Ag。

(2)铁锰氧化物吸附银的测定。将上述的残渣转上滤纸,用氨水(1+99)洗锥形瓶2~3次,将瓶空干。洗残渣2~3次,滤纸晾干。将滤纸和残渣转回原锥形瓶中,准确加入50.00mL NaCl⁃盐酸羟胺溶液,剧烈振荡15min,用小张滤纸干过滤,取滤液调整介质后用AAS法测定Ag。

(3)自然银(Ag0)的测定。上述残渣和纸浆转至滤纸上,用该浸取剂(1+9)作洗涤液,洗锥形瓶2~3次,将瓶晾干。洗滤纸2~3次,再用水洗1~2次,将残渣和纸浆转回原锥形瓶中。加50.00mL NH4Fe(SO42溶液,在室温剧烈振荡30min,抽滤,用浸取剂(1+9)作洗涤液,洗锥形瓶和残渣7~8次,滤液测定Ag。

(4)硫化银中Ag的测定。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中。加入100mL 硫脲⁃H2SO4溶液,在室温下振荡30min。抽滤,用浸取剂(1+9)洗锥形瓶2~3次,洗残渣2~3次。滤液经破坏硫脲后,用AAS法测定Ag。

图1.2 铅锌矿中银的物相分析流程

(5)方铅矿包裹银(包括类质同象银)的测定。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中。加入100mL浸取剂AgⅡ,室温振荡20min。抽滤,残渣转回原锥形瓶中,加入100mL硫脲⁃H2SO4溶液,室温振荡30min。抽滤,用H2SO4酸化水洗锥形瓶和滤纸各2~3次,两次滤液分别处理后,合并测定Ag。

(6)闪锌矿包裹银的测定。上述残渣连同滤纸返回原锥形瓶中。加入100mL H2SO4(3+7),加热微沸1h,取下冷却。加入2g硫脲再振荡1h。抽滤,用H2SO4酸化水洗锥形瓶及滤纸各2~3次,滤液经处理后测定Ag。

(7)黄铁矿和毒砂中银的测定。上述残渣和滤纸转回原锥形瓶中。加入50mL HNO3(1+1)加热微沸30min。抽滤,用HNO3(2+98)洗锥形瓶及滤纸各2~3次,滤液经处理后测定Ag。

(8)脉石包裹银的测定。上述残渣转入瓷坩埚中,灰化,在600℃灼烧20min。转入聚四氟乙烯烧杯中,用王水和HF溶解试样后,转成适当介质测定Ag。

注意事项

(1)测定银盐相时,允许存在方铅矿(PbS)≤15mg、闪锌矿(ZnS)≤80mg。

(2)测定铁锰氧化物吸附银时,允许存在方铅矿(PbS)≤10mg、闪锌矿(ZnS)≤80mg。

(3)测定自然银相时,允许存在方铅矿(PbS)≤30mg、闪锌矿(ZnS)≤50mg。

(4)浸取Ag2S相时,Ag2S 浸取率>99%,方铅矿溶解3.7%,闪锌矿溶解1.2%,黄铁矿溶解2.5%,毒砂溶解2.3%。

(5)在浸取方铅矿包裹银条件下,方铅矿完全溶解,闪锌矿溶解1.9%,黄铁矿溶解1.5%,毒砂溶解2.0%。

(6)在浸取闪锌矿条件下,闪锌矿完全溶解,黄铁矿溶解约 0.3%,毒砂溶解约7.4%。

(7)如试样为原生铅锌矿,可不测定铁锰氧化物吸附银。

E. 化探样品中银的物相分析

方法提要

本分析系统可测定角银矿(AgCl)、自然银(Ag0)、方铅矿中的Ag、硫化物中的Ag、硫化铜矿物中的Ag和脉石包裹 Ag等六相。方法系用氨水加 Hg2+选择浸取 AgCl,用EDTA⁃H2O2⁃氨水选择浸取自然银中的Ag和方铅矿中的Ag,用Fe(NO33浸取自然银中的Ag,用HCl浸取硫化物中的Ag,用溴⁃甲醇浸取硫化铜矿物中的Ag。方法适用于化探试样和低品位(<20×10-6)银矿石中Ag的物相分析。分析流程见图1.1。

图1.1 化探样品中银的物相分析流程

试剂配制

银标准溶液 称取纯银粉,用少量HNO3溶解后,稀释至含Ag1mg/mL,介质为氨水(1+9),作为储备溶液,再用相同介质逐级稀释至含Ag为1μg/mL的标准溶液。

氨水⁃(NH42CO3溶液氨水与125g/L(NH42CO3溶液按2:1 混合。

浸取剂AgⅠ 100mL 溶液中含5mL 氨水和4mg Hg2+(HgSO4形式)。

浸取剂AgⅡ 100mL 溶液中含2g EDTA、0.3mL H2O2和2mL 氨水。

浸取剂AgⅢ 100mL 溶液中含2mL HNO3和10g Fe(NO33

浸取剂AgⅣ HCl。

浸取剂AgⅤ 溴⁃甲醇(5+95)。

巯基棉及其制法 在250mL 烧杯中,加50mL 巯基乙酸、35mL 乙酸酐、16mL 乙酸(36%)、0.15mL H2SO4和5mL水,充分混匀,放入15g脱脂棉,浸泡透,加表皿,在37~38℃的烘箱中放置4~5d,取出,用水洗至中性,挤出水,将制得的巯基棉摊开在瓷盘上,于38℃烘箱中烘干后,保存在干燥器中。

仪器及工作条件

P⁃E603原子吸收光谱仪、银空心阴极灯。工作条件如下:波长328.1nm,狭缝4(0.7nm),氩气流量0.45L/min,进样体积20~50μL,烘干温度400℃,时间30s,斜坡升温,原子化温度2000℃,时间7s,氘灯和背景。

分析步骤

(1)AgCl中Ag的测定。称取0.5~1.0g粒径小于0.075mm的试样于200mL锥形瓶中。准确加入50mL浸取剂AgⅠ,摇动至试样均匀。干过滤,取10~15mL滤液于比色管中,测定的Ag为AgCl。

(2)自然银(Ag0)的测定。上述溶液继续过滤,用NH4OH(1+99)洗锥形瓶1~2次,洗残渣1~2次,滤液弃去。将残渣连同滤纸转回原锥形瓶中,准确加入100mL浸取剂AgⅢ,加塞,振荡30min,取下,干过滤于比色管中,滤液备作测定自然银,残渣弃去。

(3)方铅矿中Ag的测定。另称取0.5~1.0g上述粒度的试样于200mL锥形瓶中,加入0.4g巯基棉(用来吸附浸取出的Ag+,防止重新形成Ag2S沉淀),100mL浸取剂AgⅡ,加塞,振荡30min,取下,用水洗锥形瓶1~2次,残渣1~2次,残渣留作下一相测定,滤液弃去。然后用HCl(1+5)解脱巯基棉中吸附的Ag,解脱液中测定的Ag为AgCl+Ag0+方铅矿中Ag之和,差减得方铅矿中Ag。

(4)硫化银(Ag2S)中Ag的测定。上述残渣连同滤纸转入原锥形瓶中,加入50mL浸取剂AgⅣ,振荡30min,取下,用中速滤纸过滤,用HCl(1+5)洗锥形瓶1~2次,残渣2~3次,再用水洗2次,滤液测定的Ag为Ag2S。残渣留作下一相测定。

(5)硫化铜中Ag的测定。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中,加入60mL 浸取剂AgV,加塞,振荡60min,取下,用中速滤纸过滤,用HCl(1+5)洗锥形瓶并将残渣全部转到滤纸上,洗至洗出液无黄色,滤液测定的Ag为硫化铜中的Ag。

(6)石英和硅酸盐中包裹 Ag的测定。上述残渣连同滤纸置瓷坩埚中灰化后,在650℃灼烧1~2h,取出,冷却后,残渣全部转入聚四氟乙烯烧杯中,加20mL HCl,加热溶解片刻后,加5mL HNO3、3mL HF,加热溶解并蒸干,加5mL HCl再蒸干、加5mL王水(1+1),加热至盐类溶解,以下用分相后测定手续测定Ag,测定的Ag为石英和硅酸盐中包裹的Ag。

(7)分相后溶液中Ag的测定。除AgCl相外(该相可直接测定),其他各相可将分相后浸取液置于烧杯中,加入5mL HNO3,低温蒸干,加入3mL HCl,再蒸干,加入5mL王水(1+1),加热至盐类溶解,取下,冷却。加入3mL氨水、10mL氨水⁃(NH42CO3、1mL H2O2(若无氢氧化物沉淀,可补加少许Fe3+),转入25mL比色管中,以水定容。按仪器工作条件,用石墨炉原子吸收法(GFAAS)测定Ag。

注意事项

(1)分析后Ag含量高时,可改用火焰原子吸收法(FAAS)测定。

(2)巯基棉在测定条件下可吸附大于94%的浸出Ag。

F. 废水提银中的硫化银怎么才可以提出来.

沉淀法:用硫化钠使定影液中的银,以硫化银的形式沉淀出来,再把硫化银沉淀物加入热的浓盐酸中,并加入过量的铁粉,便可大核得到白银、但产品也需再提纯。有关反应式如下:

2[Ag(S2O3)2]3+S→Ag2S↓+4S2O32
Ag2S+2HG+Fe→2Ag↓+FeGl2+H2S2-
因硫化氢(H2S)有毒,所以操作应在通风处进行,保证安全。

电解法:用电解法直接提取白银,是种较好的方法,可一次性处理,制得的白银质量很纯。

电解法中两个电极的正确使用非常重要,当通电后,阳离子即银离子向阴极移动,得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积;阴离子向阳极移动,失去电子被氧化,如果电极使用不当,则会造成电极腐蚀,污染溶液。因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正极作为阳极;亮握用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阴极,一起插入废定液中进行电解。溶液的PH值一般调节在2—4(滴加硝酸调节),电压为1伏特,电流密度为03A/cm2。这样,在电解过程中,阴极上的银条便敬仿庆由于银的堆积而由小变大,颜色纯白,如果电流大,银沉淀太快,则呈黑色,当电解产物出现棕色时,说明溶液中银含量已经很少了(每公斤含银量少于1克),不宜再电解。

测定废定影液含银多少,能否电解,也可以拿一条干净的铜丝,插入溶液中,2分钟后尚不见铜丝转为银白色,说明溶液中银已经提取了。

提取的金银,可送给各地人民银行收购,每斤195元左右。

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