含醌类成分的常见分析方法

A. 苯醌和萘醌用化学方法怎么区分

苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类.邻苯醌结构不稳定,故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物.
对苯醌
邻苯醌
萘醌类(naphthoquinones)化合物分为α(1,4),β(1,2)及amphi(2,6)三种类型.但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物,它们多为橙色或橙红色结晶,少数呈紫色.
α-(1,4)萘醌
β-(1,2)萘醌
amphi-(2,6)萘醌

B. 中药化学醌类鉴别的题

1.Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。

原理如下，醌类在反应中仅起传递电子作用。

5、6题显然无争议，答案分别为D、B选项；4题，B选项用于检出苯醌及萘醌，可与蒽醌类区别，为正确答案。D选项，Borntrager反应系指碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，并非特定指出是蒽醌类。然而，当苯醌和蒽醌的结构中均带有羟基时，两者均会发生在碱溶液中颜色改变的现象，所以无法用该方法区别苯醌和蒽醌。E选项，蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。如若不具有以上结构，岂不是无法区分苯醌和蒽醌了，所以该方法并非完全使用。

尽全力解释了这么多，望采纳~~~

C. 例举三种方法鉴别生物碱、糖类、黄酮、醌类、酚类和鞣质

鞣质属于酚类，又称单宁，据有抗腐功能；黄酮（又称黄酮醇），是存在植物液泡中水溶性色素；是一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质，所以过去又称为赝碱。大多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显着的生物活性；糖类，看是单糖还是多糖，多糖的话要水解，根据酮糖和醛糖加以区别。所以，要求鉴定上诉物质，需要根据其化学性质和物理性质进行鉴定。例如，酚类含有羟基，生物碱具有光学活性

D. 天然药物化学中怎么鉴定香豆素和蒽醌类化合物

1）香豆素是苯并内酯类化合物， 具有愉悦的香豆的气味。而蒽醌的气味是典型的稠环芳烃味。 通过气味来鉴定。
2） 紫外荧光蒽醌的吸收要强于香豆素。
3）NaBH4只还原羰基，而不还原酯基。 因此蒽醌被还原而香豆素不被还原。

E. 微生物中醌类物质能进行微生物鉴定吗

微生物中醌类物质可以进行微生物鉴定。

• 通常把鉴定微生物的技术分成四个不同水平：① 细胞的形态和习性水平，例如用经典的研究方法，观察细胞的形态特征、运动性、酶反应、营养要求和生长条件等。②细胞组分水平，包括细胞组成成分例如细胞壁成分，细胞氨基酸库，脂类，醌类，光合色素等的分析，所用的技术除常规实验室技术外，还使用红外光谱、气相色谱和质谱分析等新技术。③蛋白质水平，包括氨基酸序列分析、凝胶电泳和血清学反应 等若干现代技术。④基因或DNA 水平，包括核酸分子杂交（DNA与DNA或DNA与RNA），G＋Cmol%值的测定， 遗传信息的转化和转导， 16S rRNA （核糖体 RNA ）寡核苷酸组分分析，以及DNA或RNA的核苷酸顺序分析等。

• 研究表明，各种微生物含有的异戊烯醌种类不尽相同，醌的分子中的多烯侧链长度为 1-14 个异戊烯醌单位不等，除了多烯侧链长度不同之外，多烯链 的氢饱和度也不同，因此，醌作为分类学的指标就可以建立起来了。

• 已知的革兰氏阳性细菌主要含甲基萘醌， 革兰氏阴性菌主要含有泛醌，也有的细菌两者都含 有。

F. 大黄中蒽醌类成分的提取分离和鉴定,乳化的原因

大黄记载于《神农本草经》等许多文献中，用于泄下、健胃、清热、解毒等。

自古以来，大黄在植物性泻下药中占有重要位置，是一位很早就被各国药典所收载的世界性生药。大黄的种类繁多，优质大黄是蓼科植物掌叶大黄（Rheum palmatclm L），大黄（R. officinale Baill）及唐古特大黄（R. tangutium Maxim.et Regll）的根茎及根，大黄中含有多种游离的羟基蒽醌类化合物以及它们与糖所形成的苷。已经知道的羟基蒽醌主要有下列五种：



R1

R2

名 称

晶 形

熔 点

-H

-COOH

大黄酸(Rhein)

黄色针晶

318~320℃

-CH3

-OH

大黄素(Emodin)

橙色针晶

256~257℃

-H

-CH2OH

芦荟大黄素(Aloe-emodin)

橙色细针晶

206~208℃

-CH3

-

大黄素甲醚(Physcion)

砖红色针晶

207℃

-H

-CH3

大黄酚(Chyrsophanol)

金色片状结晶

196℃

大黄中蒽醌苷元，其结构不同，因而酸性强弱也不同。大黄酸连有-COOH，酸性最强；大黄素连有β-OH，酸性第二；芦荟大黄素连有苄醇-OH，酸性第三；大黄素甲醚和大黄酚均具有1,8-二酚羟基，前者连有-OCH3和-CH3，后者只连有-CH3，因而后者酸性排在第四位。

（二）实验目的和要求

1．学习缓冲纸色谱的基本操作技术，并能根据色谱结果，设计液液萃取法分离混合物的实验方案。

2．掌握PH梯度法的原理及操作技术。

3．通过磷酸氢钙柱色谱分离大黄酚及大黄素甲醚的试验，进一步熟悉柱色谱操作技术。

4．学习蒽醌类化合物鉴定方法。

（三）实验方法

1．大黄总蒽醌苷元的提取



注意：①大黄中的蒽醌类成分大部分与糖结合，以蒽醌的形式存在于植物组织中。所以要用酸水解使其生成苷元。蒽醌苷元可溶于氯仿、苯及乙醚等有机溶剂，用苯时应注意苯蒸气的挥发，严防中毒；②所得的氯仿液中如带有酸水液，应该用分液漏斗分出弃去，并用蒸馏水回洗一次除去酸性以免影响梯度萃取。氯仿提取液放置中如有沉淀析出，可滤取之，该沉淀多为大黄素，余液进行下一步分离试验用。

G. 羟基醌类合物最常用的显色方法是什么

放置碱液当中。
醌类化合物常用的提取分离方法有很多，但是碱液是比较常用也是很好判断的一种方法，显红一紫红色，就成为检识羟基蒽醌成分的结果。

H. 中药化学的蒽醌类化合物的结构测定

蒽醌衍生物的结构测定，一般是在进行Bornträger反应、乙酸镁反应初步确定为蒽醌化合物之后，再进行必要的化学试验，常用的化学试验方法有：
1.锌粉干馏2.氧化反应
3.甲基化反应4.乙酰化反应
波谱分析
1.紫外光谱2.红外光谱3.1H-NMR4.13C-NMR
5.质谱

I. 醌类化合物的提取分离方法，举例说明

教学大纲

《天然药物化学》教学大纲

课程编码：药 -0607- 中

适用对象：中药学、药学、制药工程专业（注：理科基地除外）

一、前言

《天然药物化学》是一门运用现代化科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科，内容包括各类天然产物的化学成分（主要是生理活性成分和药效成分）的结构类型，物理化学性质、提取分离方法，以及主要类型化学成分的鉴定和生物合成途径等。其目的是探索安全高效的天然产物及衍生物的新化合物。并根据已阐明结构的成分，按植物的亲缘关系在生物界探寻同类成分，以扩大药用资源，发掘新的有效成分，研究有效成分在植物体中随生长季节的变化规律，提高中药质量的方法。为开发和创制新药奠定基础。

本课程要求学生掌握天然药物中的主要类型成分的结构特征、理化性质、提取、分离、精制及结构鉴定的基本理论和技能。了解天然药物化学成分结构测定的一般原则和方法，以及寻找中药有效成分的途径，为开发研究新药奠定基础。

总学时为 80 ，其中讲课 40 学时，实验 36 学时，自学 4 学时。学分 3.5 。

教材选用吴立军主编《天然药物化学》，人民卫生出版社 2003 年出版。实验教材选用徐绥绪主编《天然药物化学实验指导书》，沈阳药科大学 2000 年出版。

本课程是中药学专业的必修课，药学（理科基地除外）、制药工程专业的指定选修课。

二、课程内容与要求

第一章 总论

（ 6 学时）

[ 基本内容 ]

天然药物化学的概念、研究范围、研究目的与任务。有效成分与无效成分的概念。天然药物化学的发展史及其与现代科学技术进步的关系。各类化合物化学成分简介。

植物体内的物质代谢过程与生物合成，一次代谢与二次代谢的概念，重要的一次代谢产物及二次代谢产物的关系。主要的生物合成途径，如：醋酸 - 丙二酸途径（ AA-AM 途径）、甲戊二羟酸途径（ MVA 途径）、桂皮（ Cinnamic Acid Pathway ）及莽草酸途径（ Shikinmic Acid Pathway ）、氨基酸途径（ Amino Acid Pathway ）、复合途径等。

13 C-NMR 的基本概念及常见的 13 C-NMR 谱的特征及解析方法，了解 13 C 核的化学位移范围及影响化学位移的因素，以及各种取代基位移（如苯的取代基位置位移、苷化位移、酰化位移等）对结构测定的影响。

旋光光谱（ ORD ）基本概念、原理及测定意义。八区律应用于含有羰基化合物的判定方法。

[ 基本要求 ]

掌握 13 C-NMR 谱特征及其解析方法。

熟悉天然药物化学的研究范围，课程的学习重点；各类化合物的生物合成途径。

了解 ORD 谱的应用范围及八区律使用方法。

第二章 糖和苷类

（ 4 学时）

[ 基本内容 ]

常见的几种单糖的结构特征；氨基糖、去氧糖、糖醛酸的结构特点。

糖的化学性质：过碘酸氧化及苷键裂解中的过碘酸裂解（ Smith 降解），醚化反应，酰化反应、缩酮和缩醛反应，以及硼酸络合反应的条件及在分离或分析、结构测定工作中的意义。苷键的裂解。

碱催化水解酯苷和类酯苷键。酶催化水解的特点。

糖的核磁共振谱学特征：糖上的质子在 1 H-NMR 谱上出现的大致位置。糖上的碳原子信号在 13 C-NMR 上出现的大致位置。根据 J 值判断多数糖苷端基碳原子构型。醇苷、酚苷基酯苷的苷化位移规律。

[ 基本要求 ]

掌握苷键的裂解规律和影响因素。

熟悉苷结构特征、分类和鉴别方法；糖苷的苷化位移规律。

第三章 苯丙素类

（ 4 学时）

[ 基本内容 ]

香豆素类：

简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。

与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱裂解、 C 3 -C 4 双键性质和加成、氧化及热解等反应。

香豆素类化合物的荧光性质及波谱特征， NMR 特征及 MS 裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。

香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。

木脂素类：

木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及烯丙苯等四种。由前两单位构成α - 碳原子氧化型的新木脂素类，有后两单位构成γ - 碳原子氧化型的木脂素类。

木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变与生理活性的变化。

木脂素的结构测定方法：氧化裂解、 UV 及 NMR 等。

木脂素的生理活性。

[ 基本要求 ]

掌握香豆素类化合物的结构、性质、 1 H-NMR 特征。

熟悉木脂素类化合物分类和结构鉴定方法。

了解苯丙素类化合物提取分离方法。

第四章 醌类化合物

（ 2 学时）

[ 基本内容 ]

醌类化合物的基本结构类型（如苯醌、萘酯、菲醌及蒽醌）、结构及常见的取代基图式。

重要物理化学性质及其在提取分离与结构测定中的意义。化学性质：酸性强弱与取代基位置的关系，以及重要的呈色反应，如 Feigl 反应、 Bormtrager 反应、醋酸镁反应等。

醌类化合物的提取分离方法。

醌类衍生物的波谱特征及结构测定。

[ 基本要求 ]

掌握醌类化合物结构，影响酸性大小的规律和鉴别方法。

熟悉缓冲纸层析设备 PH 梯度萃取的原理和方法。

了解蒽醌类化合物谱学特征。