锇分析方法

❶ 钯金怎么检验

GB/T11066.6-2009 金化学分析方法镁、镍、锰和钯量的测定火焰原子吸收光谱法
GB/T11066.7-2009 金化学分析方法银、铜、铁、铅、锑、铋、钯、镁、锡、镍、锰和铬量的测定火花原子发射光谱法
GB/T11066.8-2009 金化学分析方法银、铜、铁、铅、锑、铋、钯、镁、镍、锰和铬量的测定乙酸乙酯萃取-电感耦合等离子体原子发射光谱法
GB/T15072.1- 贵金属合金化学分析方法金、铂、钯合金中金量的测定硫酸亚铁电位滴定法
GB/T15072.15- 贵金属合金化学分析方法金、银、钯合金中镍、锌和锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法
GB/T15072.3- 贵金属合金化学分析方法金、铂、钯合金中铂量的测定高锰酸钾电流滴定法
GB/T15072.4- 贵金属合金化学分析方法钯、银合金中钯量的测定二甲基乙二醛肟重量法
GB/T15072.5- 贵金属合金化学分析方法金、钯合金中银量的测定碘化钾电位滴定法
GB/T15072.6- 贵金属合金化学分析方法铂、钯合金中铱量的测定硫酸亚铁电流滴定法
GB/T15072.8- 贵金属合金化学分析方法金、钯、银合金中铜量的测定硫脲析出EDTA络合返滴定法
GB/T17418.3-2010 地球化学样品中贵金属分析方法第3部分：钯量的测定硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法
GB/T17418.6-2010 地球化学样品中贵金属分析方法第6部分：铂量、钯量和金量的测定火试金富集-发射光谱法
GB/T19720-2005 铂合金首饰铂、钯含量的测定氯铂酸铵重量法和丁二酮肟重量法
GB/T21198.3-2007 贵金属合金首饰中贵金属含量的测定ICP光谱法第3部分:钯合金首饰钯含量的测定采用钇为内标
GB/T23275-2009 钌粉化学分析方法铅、铁、镍、铝、铜、银、金、铂、铱、钯、铑、硅量的测定辉光放电质谱法
GB/T23276-2009 钯化合物分析方法钯量的测定二甲基乙二醛肟析出EDTA络合滴定法
GB/T23277-2009 贵金属催化剂化学分析方法汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑量的测定分光光度法
GB/T23613-2009 锇粉化学分析方法镁、铁、镍、铝、铜、银、金、铂、铱、钯、铑、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法
GB/T4698.23-1996 海绵钛、钛及钛合金化学分析方法氯化亚锡--碘化钾分光光度法测定钯量
HJ509-2009 车用陶瓷催化转化器中铂、钯、铑的测定电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法
QB/T2382-1998 亮金水亮钯金水试验方法
SH/T0684-1999 分子筛和氧化铝基催化剂中钯含量测定法(原子吸收光谱法)
SJ/Z1091-1976 镀钯溶液典型分析方法
YS/T362-2006 纯钯中杂质素的发射光谱分析
YS/T372.1-2006 贵金属合金素分析方法银量的测定碘化钾电位滴定法
YS/T372.3-2006 贵金属合金素分析方法钯量的测定丁二肟析出EDTA络合滴定法
YS/T563-2009 贵金属合金化学分析方法铂钯铑合金中钯量、铑量的测定丁二肟重量法、氯化亚锡分光光度法
YS/T745.3-2010 铜阳极泥化学分析方法第3部分:铂量和钯量的测定火试金富集-电感耦合等离子体发射光谱法

❷ 海水锇演化

与Sr同位素系统的对比表明，在地壳与地幔库间锇同位素成分的宽范围应在海水的Os同位素成分上产生大的变化。海水非常低的锇含量是此分析的一个主要障碍，但富有机质的深海沉积物通过从海水中摄取锇和其他金属起着预富集锇的作用。Ravizza和Turekian（1992）证明，为了进行同位素分析这种锇通过从海底层中淋取被优先释放出来。由此，他们证明，现代海水的放射成因的¹⁸⁷Os/¹⁸⁶Os比值为8.5左右。相反，淋取后的残留物具相当低的Os同位素比值，因为微陨石（宇宙尘）组分的存在，它们总是不断地降落到地球。

图6-18 计算得到的1.85 Ga前肖德贝里矿石与围岩的Os同位素直方图

图6-19 沉积物淋取部分的Os同位素比值对年龄图解

Pegram等（1992）将此方法应用到全部新生代海水锇同位素演化的研究上。锇用双氧水淋取北太平洋所采的大活塞岩心截取的深海黑色页岩而被提取出来。观察了相同年龄样品的Os和Sr同位素成分间的全部对比。Pegram等将锇同位素比值解释为碳酸盐沉积物的原始特征，而不是再活化的地球与陨石锇之间次生混合的产物。然而，如果这是正确的，数据会表现出新生代同位素比值令人惊奇的迅速增加（图6-19）。这被认为是喜马拉雅山中被抬升的黑色页岩层的风化所致。观察到的同位素变化的范围表明了锇可作为控制海水地球化学的竞争流量非常灵敏的示踪体，并因此该方法将成为古海洋学研究的有力工具。

❸ 物相分析的三种手段

常用的物相分析方法有X射线衍射分析、激光拉曼分析、傅里叶红外分析以及微区电子衍射分析等等。

物相分析的方法分为两种。一种是基于化合物化学性质的不同，利用化学分析的手段，研究物相的组成和含量的方法，如用氢氟酸溶解法来测定硅酸铝制品中莫来石及玻璃相含量的分析方法，称为物相分析的化学法。

另一种是根据化合物的光性、电性等物理性质的差异，利用仪器设备，研究物相的组成和含量的方法，成为物相分析的物理法。

物质中各组分存在形态的分析方法。广义上应包括金属和合金相分析，金属中非金属夹杂物分析和岩石、矿物及其加工产物各组成的状态分析。物相分析的项目应包括价态、结晶基本成分和晶态结构的分析。

用以确定矿石中主要组分和伴生有益组分的赋存状态、物相种类、含量和分配率。样品可以从基本分析或组合分析的副样中提取，亦可专门采集具有代表性的样品。样品数量应视矿床规模和物质成分复杂程度而定。

铁矿石物相分析中，一般将铁矿石中的含铁矿物分为磁性铁、硅酸铁、碳酸铁、硫化铁和赤（褐）铁；锰矿石中的含锰矿物分为碳酸锰、硅酸锰、氧化锰；铬铁矿石主要研究其中的伴生有益组分镍、钴和铂族元素（铂、钯、锇、铱、铑）等。

❹ 任务矿石中钯含量的测定

——活性炭吸附DDO光度法

任务描述

钯是铂族元素之一。在地壳中含量极微，属“超痕量元素”，比“稀有元素”还少，比某些“分散元素”分散。铂族元素的分析，是现今人们公认的一个难题。勘查地球样品中的铂族元素的含量低，基体复杂，样品均匀性差，干扰因素多；且铂族元素本身具有相似的电子层结构和化学性质，很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的反应并产生干扰，很难找到一些特效的分析试剂。加之，它们又多伴在一起，因此分离和测定十分困难。本次任务用DDO光度法测定矿石中的钯含量，通过本次任务，掌握两个知识点：一是钯的富集与分离，二是钯的显色测定。

任务实施

一、试剂配制

（1）石油醚-三氯甲烷混合溶液（3 ＋1）：石油醚的沸程在60～90℃或90～120℃为佳。

（2）DDO溶液（2g/L）：称取0.2g DDO溶于100mL丙酮中。

（3）氯化钠溶液（200g/L）：称取20g氯化钠，溶于100mL水中。

（4）乙酸丁酯。

（5 ）钯标准溶液：称取0.1000 g光谱纯钯片于500mL烧杯中，加20mL王水，于砂浴上加热溶解，然后以少量盐酸吹洗杯壁，加入5滴氯化钠溶液（200g/L），并移到水浴上蒸干，加2mL盐酸（1 ＋1），蒸发到干，反复处理三次，取下用盐酸溶液（8mol/L）溶解，移入1L容量瓶中，并用盐酸溶液（8mol/L）定容，此贮备液含钯100μg/mL。吸取10mL贮备液于 500mL 容量瓶中，以并用盐酸溶液（8mol/L ）定容，此贮备液含钯2μg/mL。

二、分析步骤

称取10～30g试样于瓷舟中，在550～650℃的高温炉中焙烧1～2h，中间搅拌2～3次，冷后移入250mL烧杯中，加入50mL王水（1＋1 ），摇匀，盖上表面皿，在电热板上加热分解15～20min，取下表面皿，低温蒸至黏稠状，加HCl重复蒸发两次（每次5mL），加水60mL稀释，过滤。用水洗净烧杯及沉淀，在滤液中加0.3 g活性炭（可滴加少量金标准溶液）搅拌均匀，放置过夜。用定性滤纸过滤并擦净烧杯，再用水洗沉淀约15 次。将活性炭连滤纸转移至瓷坩埚中，放入马弗炉低温升至650℃灰化完全。

在含钯灰分的瓷坩埚中加王水5mL，水浴加热溶解，加3 滴氯化钠溶液（200g/L），继续水浴蒸干，加盐酸2～3次赶硝酸。残渣用15mL盐酸溶液（8mol/L）溶解后，并将此溶液移入25mL比色管中（至20mL）。

加乙酸丁酯4mL萃取1min，分层后弃去有机相。在水相中加入1mL DDO溶液（2g/L），摇匀，放入60～70℃的水浴中保温10min，然后冷却（或在25℃的室温中放置1h），加入5mL石油醚-三氯甲烷混合溶剂，振摇1min，分层后，吸取有机相，用1cm吸收池，在波长450 nm处以试剂空白作参比，测定其吸光度。

钯工作曲线的绘制：分别吸取含钯0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00μg的钯标准溶液于25mL比色管中，用盐酸溶液（8mol/L）稀释至20mL，以下操作同试样分析步骤。

三、结果计算

钯的含量按下式计算：

岩石矿物分析

式中：w（Pd）为钯的质量分数，μg/g；m₁为从工作曲线上查得试样溶液中钯的质量，μg；m₀为从工作曲线上查得试样空白中钯的质量，μg；m为称取试样的质量，g。

四、质量记录表格

测定完成后，填写附录一中质量记录表格3、4、8。

任务分析

一、方法原理

试样先经灼烧使某些不溶于王水的钯矿物转变为能在王水中溶解的单体金属，然后用王水分解，以HCl驱除大部分HNO₃后，加水稀释，滤去残渣。滤液用水稀释使溶液中含酸量每100mL不超过5mL，分数次加入活性炭以使钯吸附完全。滤出活性炭灰化后，溶于王水。先用乙酸丁酯萃取Au及Fe等杂质。然后在水相中使Pd与DDO反应。Pd^（Ⅱ）与双十二烷基二硫代乙二酰胺（DDO）生成黄色配合物，用石油醚-三氯甲烷混合液萃取测定钯。

二、干扰情况

在本法的显色条件下，80μg Au^（Ⅲ）、40μg Rh^（Ⅱ）、20μg Ir^（Ⅳ）、20mg Ag^（Ⅰ）、100μg Se^（Ⅳ）、40μg Te^（Ⅳ）、20mg Fe^（Ⅲ）、20mg Cu^（Ⅱ）、50mg Ni^（Ⅱ）、50mg Pb^（Ⅱ）对钯的测定不干扰。硝酸根的存在对钯测定有严重干扰，导致结果偏低。高氯酸根的存在对测定无影响。

所取试样中钯含量小于5μg时，采用目视比色本法可测低至0.01 g/t的试样。

三、配制贵金属标准溶液的注意事项

在贵金属分析化学中，通常使用贵金属的氯化物或氯离子配合物与各种试剂发生反应，因为贵金属氯化物和氯配合物的制备方法容易、稳定性好，而且具有确定的价态和形态。其他盐类，如硝酸盐、硫酸盐、过氯酸盐等不够稳定，有的组成复杂，或与试剂反应难于进行。因此贵金属的标准溶液（除银一般是以AgNO₃形式配制外）大都是以氯配合物的形式制备。

采用纯度在99.95% 以上的金属片或粉末以王水或（盐酸＋氧化剂）溶解时，溶解之后应除去氧化剂，如用盐酸除硝酸和氮的氧化物时，应在沸水浴上小心蒸发，并加入氯化钠或氯化钾作保护剂；以盐酸溶液稀释定容时，应控制盐酸浓度，以便保证较高的氯离子浓度，避免价态的变化和发生水解，以保证标准溶液能够长期储存。

贵金属标准存储溶液应具有较高的金属离子浓度，以便在储存时不易发生浓度的变化。分析用标准工作溶液常常由存储溶液稀释制备，但在常温下保存时间一般不得超过2个月。

贵金属标准溶液的储存是一个重要的问题。影响贵金属标准溶液稳定性的主要因素有两个方面：贵金属配合物离子的稳定性和容器对贵金属离子的吸附。配合物离子稳定性依赖于酸度和氯离子浓度。对于锇、钌标准溶液的储存，还应考虑挥发损失的问题，在盐酸（1mol/L）介质中，钌溶液保存在石英玻璃或玻璃容器里可稳定4个月，4个月后会损失25%；锇溶液只能稳定2个月，2个月后会损失50%。银标准溶液应避光保存。容器对贵金属离子的吸附与容器的种类和溶液酸度有关，溶液的酸度越高，器壁吸附越少。

实验指南与安全提示

DDO和Pd的反应稍慢，且试剂又不溶于水和盐酸中，故加入DDO试剂应沿着管壁缓缓加入，并激烈振荡两次，让试剂很好地分散于溶液中，并放置30min，或在60～70℃的水浴中保温10min。DDO与Pd^（Ⅱ）形成黄色配合物，其配位比为2∶1，配合物被有机溶剂萃取后，色强非常稳定，15 h内无变化。

DDO对Pd有很高的选择性。除100μg以上的金影响测定外，Fe、Co、Ni、Pb、Ir、Cu、Ag对Pd的测定无干扰。Pt^（Ⅳ）、Rh^（Ⅲ）若无强还原剂存在也无干扰。

当Pt、Pd的含量较低时，可采用目视比色测定。Pt、Pd与DDO的有色配合物在有机相中24 h内稳定。

加入DDO溶液的量要求准确，因试剂本身有浅绿色。

Pt^（Ⅳ）不与DDO反应，但加入SnCl₂还原为Pt^（Ⅱ）就立即生成红色螯合物，可稳定24h以上。

DDO的制备：称取15 g二硫代已二酰胺于锥形瓶中，加入100mL乙醇溶解，在另一烧杯中，称取46 g月桂胺，加入50mL乙醇溶解，将上述溶液合并，混匀，盖上带玻璃管的橡皮塞（作空气冷凝管），在水浴上加热，保持微沸30～40min，待无氨味时取出，倒入烧杯中，用冰水冷却，抽滤，用冰冷却过的乙醇洗涤至无绿色，取出沉淀于另一烧杯中，用100mL丙酮溶解后，移到锥形瓶（带空气冷凝管）中，加入一小勺活性炭，在水浴上加热5～10min，趁热抽滤，用丙酮洗涤，将滤液置于蒸发皿上，使其自然干燥。若颜色不正常时，可用丙酮重结晶一次。

由于钯的化合物均易分解，所以在蒸干时要特别小心，否则结果严重偏低。

活性炭吸附钯应在低酸度下进行，故溶矿过程中尽量蒸去多余的酸。

显色反应应在盐酸（＞6mol/L）介质中进行。

拓展提高

镍锍试金法测定矿石中的贵金属

镍锍试金法（也称硫化镍试金法）是以硫化镍、硫化铁（和硫化铜）组成的锍来捕集贵金属，它适合于捕集金和所有铂族元素。也可用于其他试金法熔炼有困难的高硫高镍样品。硫化镍有足够大的密度（5.3g/cm³），便于与熔渣分开，并容易粉碎。镍锍扣捕集贵金属的能力很强，试金扣的量在12g以上能将50g样品中的贵金属捕集完全。镍锍试金法中熔渣的硅酸度在1.5～2.0之间为好。但是要注意渣的是酸度不要太大，否则熔渣很黏，不利于锍扣与熔渣的分离。锍扣一般采用盐酸溶解，硫成硫化氢逸出，铜、铁、镍（包括银）以氯配合物形式进入溶液，金和铂族金属留在残渣内。浓盐酸溶解锍扣时，锇的损失比较大，铂、钯也会有一定的损失。用稀盐酸溶解或采用封闭溶解法可减少这些元素的损失。镍锍试金法测定金的重现性不太好，其中既有金的捕集效率问题，也有金在盐酸溶解时的损失问题。采用碲共沉淀法可以改善金的回收率和重现性。镍锍试金法需要加入硫黄作为还原剂和硫化剂，硫黄的加入量要适当。加得少了，在用盐酸溶解扣时，锇、钌的损失会增加。过量了又给试金扣的溶解带来困难。为了避免硫黄过剩，可以用硫化铁代替一部分硫黄，而且这样的试金扣在水中能自行粉化。

一、锍镍试金法的特点

1.锍镍试金法优点

（1）可以捕集所有的铂族元素。

（2）不同类型的样品，其熔剂的组成变化相对较小。

（3）对含硫和镍的样品不需要事先除去。

（4）熔剂与样品的比例较小，所以可以处理较大量的样品。

（5）硫化镍扣可直接用于激光剥蚀法。

2.锍镍试金法的局限性

（1）空白较高。有时有些元素的空白值可达数百个pg/g水平。尤其是镍试剂的空白较高，建议使用纯度较高的羰基镍粉。

（2）Os以OsO₄的形式挥发。

（3）在硫化镍扣用盐酸溶解时，有的贵金属元素比如钌和钯会以氯化物或含氯的配合物形式挥发损失。

（4）个别元素会由于硫化镍捕集效率低或碲共沉淀的不完全分离而导致回收较差（＜90%）。

（5）盐酸溶解硫化镍扣时，会产生大量硫化氢气体，需要有效的排烟气设备。

采用减小硫化镍试金扣的方法可以降低试剂空白。早先的硫化镍试金法一般要加入10 g以上的镍，现在一般大约为几克（根据样品中铂族元素含量范围和样品基体性质而定）。

二、镍锍试金法配料

配料是镍锍试金分析中关键的一步。首先要了解所测样品的种类，以确定熔料的配方。

根据试料中的物质组成，按照预期生成熔渣的硅酸度，通过反应式计算，可获得配料中各种试剂的加入量。

1.一般地质样品配料大体范围

（1）岩石、沉积物、土壤类：如石英、辉石、橄榄石、方解石、沉积岩、土壤、水系沉积物、海洋沉积物等，配方一般为（20g样）：Na₂B₄O₅（OH）₄20～25g，Na₂CO₃10～14g，Ni 2～3g，SiO₂1～2g，面粉0.5～1g。

（2）矿石类样品等：如铬铁矿、超基性岩、黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、镍矿等，配方一般为（20g样）：Na₂B₄O₅（OH）₄或Li₂B₄O₇25g，Na₂CO₃15～20g，Ni 3.5～6g，SiO₂3～6g，面粉2g。

许多铬铁矿中往往含有较多的铂族元素，而铬铁矿是很难熔融的矿物，熔剂配方对铬铁矿的熔解很关键。可以加入偏磷酸钠使铬铁矿完全熔融，其熔剂配方为：样品10g，SiO₂9g，（NaPO₃）_x15g，Li₂B₄O₇30g，Ni 7.5g，S 4.5g。熔融温度必须达到1200℃。

2.针对不同物料调整配方的要点

（1）硅酸盐类样品：硅酸盐样品中二氧化硅占一半以上，还有少量钙、镁、铝，需要加入较多的碳酸钠，适量的硼砂。

（2）碳酸盐类样品：此类样品的主要成分为碳酸钙、碳酸镁，在熔样时分解逸出二氧化碳成为氧化钙、氧化镁，因此在熔样时必须加入较多酸性熔剂二氧化硅和较多硼砂。

（3）氧化矿样品：氧化矿样品指含有较多赤铁矿、磁铁矿的样品，具有一定的氧化力，能消耗掉部分还原剂，配料时需加以考虑。

（4）硫化矿样品：含有较多的硫化物，还原力较强。需加入较多碳酸钠，减少硫的加入量。

铜精矿、硫化铜镍矿、辉锑矿、镍矿、黄铁矿等矿种常含有铂族元素和金银，熔矿相对困难，配料时需加大碳酸钠和二氧化硅的量。

三、应用实例

锍镍试金-ICP-MS测定矿石中的贵金属大多数锍镍试金-ICP-MS分析流程不包括锇的测定，因为锇被氧化成四氧化锇，挥发损失。以前先将锇蒸馏出，再用王水溶解残渣测锇。这种方法流程过长，不利于大批量样品分析。改进的镍锍试金-碲共沉淀ICP-MS测定铂族元素的方法，采用封闭溶解贵金属硫化物滤渣与同位素稀释法测锇相结合，解决了包括锇在内的全部铂族元素和金的测定，避免了锇的蒸馏分离和（或）单独测定，简化了分析流程。该方法要点如下：

1.样品处理步骤

（1）取样20g 于玻璃三角瓶中，加入混合熔剂，充分摇动混匀后，转入黏土坩埚中。

（2）准确加入适量锇稀释剂，覆盖少量熔剂，放入已升温至1100℃的马弗炉中熔融1.5 h。

（3）取出坩埚，将熔融体注入铁模，冷却后，取出锍镍扣，粉碎。转入烧杯，加入60ml浓盐酸，加热溶解至溶液变清且不再冒泡为止。

（4）加入1mL碲共沉淀剂（含碲0.5mg），1mL二氯化锡（1mol/L）溶液，加热0.5 h并放置数小时使碲凝聚。

（5）用0.45μm滤膜负压抽滤，2mol/L盐酸洗沉淀数次。

（6）将沉淀和滤膜一同转入带螺帽的Teflon封闭溶样器，加入1mL王水，密封，于约100℃电热板上溶解2～3 h。

（7）冷却后转入10mL比色管中，水定容待测。

2.铂族元素的测定

样品溶液直接用ICP-MS测定，钌、铑、钯、铱、铂用常规标准溶液标化测定。锇采用同位素稀释法测定。内标采用10 ng/mL的镉、铊标准溶液。虽然采用了密封溶渣的方法，但对锇进行同位素稀释测定仍是必不可少的。一方面是因为密封溶解不能确保没有气体泄漏；另一方面，即便是溶解过程没有锇的泄漏损失，由于不同氧化程度的锇在ICP技术中灵敏度的巨大差异，采用标准溶液标化会造成分析结果的极大误差。

阅读材料

贵金属首饰分析

在贵金属首饰中，黄金首饰占据主导地位，银饰品由于其白色和低廉的价格而成为普通百姓欢迎的主要原因。随着人们生活的提高，铂金首饰的消费也迅速增长。当今的黄金首饰市场已趋于国际化，生产和消费已超出地域限制的趋势。通常，广大消费者关心的是所购买的金或铂金首饰是否符合标示的含金或含铂量，同时希望有一种简单易行的非破坏性鉴别方法；对于首饰生产厂家，应该以诚信为本，从生产的源头即饰品材料的成分分析进行把关，使其质量达到国家规定的标准，避免不符合产品出厂；同时，在饰品进入市场之后，有关部门应加强监管，不定期进行抽样化验，禁止不合格产品或假货在市场上销售。只有这样，才能维护首饰消费者的合法利益。

一、金首饰的成色

在首饰交易中，金的成色常用“开（K）”表示，［“开”（K）源于英文词carat，称“克拉”，原用于表示宝石的质量单位，1ct＝0.200g］；其纯度以千分比表示。纯金为24开，也即成色是1000‰。以此推算，1 K的含金量＝41.66‰，18 开金就是含有750‰的金。由于41.66‰为无限循环小数，因此不同地域就出现不同的K金标准。国际标准化组织（ISO ）推荐的22 K、18 K、14 K 和9 K 饰品金的成色分别含金916‰、750‰、585‰和375‰。我国黄金首饰分类标准如表，基本上与国际标准接轨。由于不同的购买目的，每个国家对黄金首饰成色的要求大不相同，表7-6列出了我国黄金首饰成色分类标准（GB11887-1990 ）。

表7-7列出了黄金的成色等级及其适用地域范围。

表7-5 我国黄金首饰成色分类标准

表7-6 黄金成色等级和适用范围

二、金首饰的鉴定

从严格的意义上来说，首饰的鉴定和分析有着不同的含义。鉴定意味着是对饰品真假的区别或鉴别，它既要维持原有饰品的原貌，又能快速地对饰品做出比较正确的结论。而分析往往意味着是通过某种现代仪器手段或方法对首饰的组成和（或）含金量给出公正和正确的分析结果。

鉴定常常根据金的物理性质如颜色、密度和硬度等进行测估。在金首饰的鉴定中，试金石法和密度法的应用由来已久。前者现在称为“条痕比色法”，即将金首饰在试金石（一种特殊的硅酸盐石头）上轻轻划痕，然后再与“对牌”（即已知金成色的标准）在试金石上的划痕颜色比较。据称有经验的鉴定者可以将金成色控制在1% 的误差内。这种方法在以前银行和旧首饰的收购中常常使用，因为具有立等可取的快速特点。密度法的应用据说是阿基米德在为国王金冠打造中是否被掺假一事的冥思苦想中，因进浴池洗澡受满池水的溢出启发而发现了“浮力定律”，并由此揭开了假金皇冠的秘密。自此之后，密度法的鉴定就有了科学依据。

采用密度法鉴定金饰品，首饰应该洁净干燥，设法避免在液体中称量时附着在首饰上的气泡，最好是按照国家标准《贵金属及其合金密度的测试方法》（GB/T1423 -1996）进行。值得注意的是，该法不适用于空心首饰和镶嵌首饰。当然，也不适用于金包钨的假首饰，因为钨和金的密度相近。

三、金首饰的分析及含金量的精密测定

（一）无损分析

利用某些现代仪器对贵金属饰品的成色进行无损检测被认为是比较理想的方法，因为它具有不破坏样品、无污染、快速和准确的特点，同时又能提供样品中多种杂质元素及其含量数据。例如，借助黄金首饰标样，X射线荧光光谱法（XRF ）广泛用于饰品的组成和元素含量的测定，并且已被制定成国家标准检测方法。然而这一方法的测定结果仍受到饰品表面的光滑度、形状、大小的影响以及因样品照射位置、面积的差异导致主、次元素荧光强度不同程度的损失，于是有不少改进的测定方法报道，例如无标样的XRFA方法、XRF-密度校正法等，从而在一定程度上提高了方法的检测精度和扩大了方法的适用范围。

（二）化学分析

多姿多彩的金饰品皆源于金基合金材料，材料成分的准确分析是金饰品质量控制的根本保证。因此，仅仅依靠无损分析法显然是不现实的，因为单就制备用于分析这些合金的标样就是一件十分复杂和消耗人力、资金的工作。如果把金饰品的分析纳入贵金属合金材料分析范畴的话，原则上贵金属合金材料中的许多化学分析或仪器分析方法都能适用。这些分析方法既能够准确地测定主金属组分的含量，也能够提供次成分乃至杂质元素的分析结果。如AAS、ICP-AES法等。

应该指出的是，广大消费者最关心的是饰品中主成分金、铂、钯、银等的含量，其他金属成分对构成首饰的成本与其工艺所体现的价值相比都微不足道。正因为如此，贵金属饰品的主成分分析关键在于测定方法的准确与否。对于金（或银）的主成分分析，火试金重量法是具有高准确度的测定方法之一，也是传统的金银饰品分析检测方法。与火试金重量法相比，容量法、电位滴定法和库仑分析法的操作手续是简单的，尤其是具有高准确度、精密度和不需要标准样品的库仑分析法，对于贵金属饰品主含量的测定是特别适宜的。

四、铂金首饰的成分

银白色的首饰高贵典雅，然而用银打造的首饰佩戴不久便会晦暗而丧失光泽。金属铂的亮白色虽然不及银，但却能够长期经受腐蚀并保持其白色，因此铂金首饰受到人们的青睐。目前，铂首饰主要用纯铂和铂合金制作，也有含铂的白色K金，例如含有10% Pt、10% Pd、3% Cu和2% Zn的18 K金。所谓白色K金就是为了取代昂贵的铂而在金基体中加入能够使金漂白的元素，如 Ag、Al、Co、Cr、In、Fe、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Si、Sn、Ti、V、Zn等，但白色K金大多数是Au-Pd-Ag系合金，其中可能还含有Cu、Ni、Fe、Mn等。含Ni的白色K金价格便宜，但Ni对人体皮肤具有潜在的毒性问题颇受争议，为保护消费者的利益，某些欧洲国家今年来已制定了有关制造和销售与皮肤接触的含镍首饰的法令，并制定了相关标准。白色K金依旧按金的成色区分，而对铂首饰的成色还没有硬性规定的标准。由于铂的供给受到资源的限制，近年来价格逐渐攀升，几乎接近金价的3 倍，这样一来，铂首饰的鉴别与分析更令人关注。

五、铂金首饰分析

到目前为止，还缺乏一种简单的、像鉴别黄金首饰那样来鉴别铂首饰的方法。一些分析工作者试图采用像无损分析金饰品那样，用X射线荧光光谱法来进行分析，但是铂饰品成分比较复杂，难以获得用作比较的标准样品。曾有利用XRF金标样的多元素回归方程，对Pt、Pd的荧光强度进行修正后并当作Au、Ag的荧光强度，再以计算机编程计算铂制品中Pt、Au、Pd、Ag、Cu、Ni等元素含量的X射线荧光光谱测定方法，但其准确度和适用性仍有待研究。

在溶液中利用氯化铵将Pt^（Ⅳ）沉淀成（NH）₂PtCl₆的重量法现在已经很少用于分析工作中，因为（NH）₂PtCl₆沉淀不很完全，且Ir、Rh存在时共沉淀。然而对于铂饰品这一特殊分析对象，经改进的（NH）₂PtCl₆-光谱（或原子吸收）法则能够适用，而且还被制定为铂首饰合金分析的标准方法。铂首饰中铂含量的测定，采用精密库仑滴定分析法是较好的选择。该法不需要铂首饰标准样品，测定方法的选择性好，准确度和精密度都很高，而且测定手续简便快速。

❺ 贵金属的分析方法看哪里

贵金属当中所涵盖的分析方法内容相对丰富及具备一定专业度，建议尽可能通过大型平台进行系统的接触和学习后，才能一定程度地提高熟练度。

❻ 岩石中PGE、Au、Ag含量分析

1.样品和分析方法

1）样品

研究样品均采自遵义新土沟、黄家湾和湖南大坪、柑子坪、后坪黑色岩系铂多金属矿床，岩石类型有铂多金属矿层、黑色页岩、磷块岩。

2）测试流程

（1）Pt、Pd、Au采用湿法分解，活性炭等富集，光谱测定：样品用盐酸-过氧化氢溶样，活性炭-树脂组合工艺富集，富集物灰化后加入光谱缓冲剂，用光栅光谱仪摄谱，相板用光谱超痕量分析相板测量系统测定，方法检出限为Pt 0.2×10^-9，Pd 0.1×10^-9，Au0.1×10^-9。

（2）Os、Ru采用碱熔分解，蒸馏分离，催化光度法测定：锇钌分析样用过氧化钠熔融法分解，硫酸酸化，以溴酸钠-重铬酸钾-氯化钠作氧化剂，乙醇-硫酸为分离剂，蒸馏法分离锇钌，利用锇钌对铈（IV）-砷（III）体系，催化分光光度法测定。两个元素的方法检出限均为0.02×10^-9。

（3）Rh、Ir用锍试金富集，催化分光光度法和催化极谱法测定：样品经小锍试金分离富集，试金扣置于蒸馏水中粉化，加入稀盐酸加热溶解，过滤除去铁和镍，待测铂族元素硫化物沉淀后用焦硫酸钠熔融法分解，用水提取并分成两份溶液，在硫酸-六次甲基四胺体系中，催化极谱法测铑，砷（III）-铈（IV）-Ag（I）体系中，催化分光光度法测铱。两元素的方法检出限均为0.02×10^-9。

（4）Ag用王水溶解，原子吸收法测定：王水溶解银后，溶液蒸至尽干，用盐酸赶硝酸，转化为盐酸介质，定溶后用GGX-9型原子吸收测定，检出限为0.2×10^-6。

3）实验的可靠性验证

本测试采用国土资源部物化探研究所研制的GPT系列标样，其标准值和测试值列于表4-1中，从表中可知其实验测试值与标准值误差小于3%。另外，在活性炭吸附过程中，加入了助吸剂，采用的是组合富集工艺，对铂钯的回收率可达95%以上。

2.测定结果和讨论

1）PGE、Au、Ag的元素丰度及配分模式

从测试结果（表4-2）中可看出：①黑色岩系各岩类中以铂多金属矿层的PGE总量（ΣPGE）值最高，平均值为212.76×10^-9，远大于黑色页岩、磷块岩、硅质岩、碳酸盐岩的23.33×10^-9、11.88×10^-9、16.5×10^-9、5.46×10^-9；Ir、Ru在PGE的6 元素中相对亏损，Os、Rh、Pt、Pd相对富集。Au、Ag在黑色岩系各岩类中亦相对富集，一般Ag＞Au；②矿层中各PGE元素的含量均为最高，各元素含量均远大于地壳丰度和原始地幔值；Ru含量为4.19×10^-9～13.91×10^-9，平均值为9.99×10^-9。Ru虽表现为相对亏损，但含量仍为其地壳丰度（1.0×10^-9）的9.99倍，其原始地幔值（5×10^-9）的近2倍。Os在矿层中超常富集，为65.3×10^-9～184.4×10^-9，平均值为 144.78×10^-9；③Au在矿层中相对PGE更为富集，为32.83×10^-9～302.07×10^-9，平均值为178.64×10^-9，大于其C1球粒陨石值（140×10^-9）。Murowchick等（1994）亦提出Au在华南寒武系底部及世界其他黑色页岩中相对比较富集，其含量大于5×10^-9。Ag在铂多金属矿石中最为富集，其含量平均值高达60.37×10^-6，为地壳丰度的1160.96倍。所测各元素含量排序为Ag＞Au＞Os＞Pt＞Pd＞Rh＞Ru＞Ir（图4-1 A），其原始地幔标准化PGE配分曲线图基本一致，均显示为Os-Rh-Pd-Pt富集的“W”型，与李胜荣等（2000）、张光弟等（2001）的测试结果基本相似。

表4-1 全岩PGE分析标样测试结果Table4-1 The result of PGE standard of bulk composition

续表

注：“-”表示未测。

华南黑色岩系中其他岩类PGE元素含量远低于铂多金属矿石的PGE含量（表4-2），黑色页岩中Os、Pt、Pd、Au、Ag相对富集，其中以Ag值为最。所测各元素含量的平均值排序为Ag＞Pd＞Au＞Os＞Pt＞Ru＞Rh＞Ir（图4-1B）；磷块岩中除Os、Pd稍高于其地壳丰度值外，其他各元素含量均低于其地壳丰度值，表现为强烈亏损，所测元素含量的平均值排序为Ag＞Os＞Pd＞Pt＞Ir＞Au＞Rh＞Ru（图4-1 C）；硅质岩中除Ag、Pd稍大于其地壳丰度值外，其他各元素含量均表现为亏损。所测元素含量平均值为Ag＞Rh＞Pd＞Os＞Pt＞Ir＞Au＞Ru（图4-1D）；碳酸盐岩中各元素含量均远低于其地壳丰度值，其含量平均值排序为Pd＞Ag＞Os＞Pt＞Au＞Ru（图4-1D）。以上四者的原始地幔标准化PGE配分曲线分布基本一致，均显示为Os-Rh-Pd-Pt富集的“W”型。

从图4-1中可看出，黑色岩系各岩类的PGE配分模式显现出较为一致的复杂OsRh-Pt-Pd富集的“W”型配分曲线，表明黑色岩系PGE的来源基本一致，且它们的IPGE相对于PPGE发生了显着的分异；PGE配分曲线与原始地幔的Ru-Pt富集型PGE配分曲线相差甚远，说明华南黑色岩系PGE可能非原始地幔和球粒陨石来源。

Rh在各类岩石中均超常富集，具体原因尚在研究之中，可能和黑色岩系中富含的有机质有关。铂多金属矿石和黑色页岩的PGE配分模式较为接近，IPGE（主要是Os）在铂多金属矿石中超常富集（表4-2），可能是继承了源岩的PGE富集特性；Au在铂多金属矿中最为富集，可能和热液作用提高了Au活性相关（Barnes S J，et al.，1985；李胜荣等，1994；储雪蕾等，2001）。磷块岩、碳酸盐岩、硅质岩的PGE配分曲线相近，Au、Pt在这三者中均显示亏损，这可能和这几类岩石所受的热液蚀变有关。Barnes等（1985）研究得出，碳酸盐蚀变作用会引起岩石中Pt、Au的亏损。

图4-1 华南下寒武统黑色岩系各岩类PGE、Au、Ag的原始地幔标准化配分模式图

Fig.4-1 The primitive mantle normalized pattern of PGE，Au and Ag of the Lower Cambrian black rock series of South China

2）PGE特征参数

（1）Os/Ir、（Pt+Pd）/（Os+Ir+Ru+Rh）

Ir、Ru为华南黑色岩系中相对匮乏的成分，Ir的含量低，为0.40×10^-9～11.89×10^-9，并非正异常。从元素的相关比值来看，Os/Ir在太阳系为1.1，铁陨石为0.84，球粒陨石为2.25，碳质球粒陨石为1.07。铂多金属矿石Os/Ir比值为7.66～183.64，平均值为46.08。这个比值大大超过了地外物质的相应比值，说明与地外物质根本不具可比性。铂多金属矿石的（Pt+Pd）/（Os+Ir+Ru+Rh）=0.02～1.87，均值为0.31。其中风化矿石的比值较高，可能是后期风化作用使岩石中Pt、Pd更加富集所致。黑色页岩、磷块岩、碳酸盐岩、硅质岩中PGE的（Pt+Pd）/（Os+Ir+Ru+Rh）均值分别为1.64、0.72、1.51、0.58，除黑色页岩外，其他岩类的相关比值均小于原始地幔和C1球粒陨石值的比值（0.87、0.88）。

（2）Pt/Ir、Pt/Ru、Pd/Pt

铂多金属矿石的Pt/Ir、Pt/Ru、Pd/Pt比值的均值分别为4.60、3.47、6.07，大于对应的原始地幔值（1.21、1.44、0.55）和C1 球粒陨石值（1.22、1.42、0.54）。其中有两个矿石样的 Pt/Ru 比值相对较高，分别为3.59、27.62，Pd/Pt 比值＜0.5，分别为0.24、0.38。从以上数据来看，矿石PGE和原始地幔、球粒陨石的特征参数均表现出明显的差异；黑色页岩的Pt/Ir、Pt/Ru、Pd/Pt比值的均值分别为13.76、5.01、11.85；磷块岩的对应均值分别为3.55、3.06、3.85；碳酸盐岩的对应均值分别为4.43、1.86、9.28；硅质岩的对应均值为4.33、2.74、3.19，与原始地幔值、C1球粒陨石相应值亦不甚相符。黑色岩系各岩类PGE的特征参数与球粒陨石、地幔值不符，说明其PGE来源可能不是原始地幔或C1球粒陨石。此外，Pd/Ir值最能验证PGE的分馏效应，以上数据说明，除黑色页岩的Pd/Ir值大于10，属中等分馏以外，黑色岩系其他各岩类的对应比值均较小，分馏不明显。

（3）Au/Pt、Pt/Pd

Mao等（2002）提出，华南下寒武统黑色岩系为正常海水沉积成因，海水为超常富集的PGE、Ni、Mo等元素的主要物源。他们认为硫化物层的Au/Pt比值约为1，接近海水相关比值（0.8）。本次研究的铂多金属矿石的Au/Pt比值为0.78～373.35，平均值为82.35；黑色页岩的相关比值为0.21～43.64，平均值为9.59；磷块岩的相关比值为0.32～1.58，平均值为0.99；碳酸盐岩的相关比值为0.71～0.96，平均值为0.84；硅质岩的相关比值为0.67。前两者的Au/Pt比值远远大于海水，而后三者的比值较为接近，表明海水可能提供了相当部分的物源。Mao等（2002）还提出硫化物的Pt/Pd值亦约为1，接近海水对应比值（0.8）。本项研究的大部分岩样的Pt/Pd值均低于0.8，个别岩样大于或接近0.8。

3）元素相关性分析

元素的地球化学性质决定着元素的相关性，球粒陨石的Pt-Au呈正相关（刘英俊等，1984、1987），与铂多金属矿石、黑色页岩、磷块岩中二者无相关性的关系相悖（如图4-2A），再次辅证了球粒陨石并非黑色岩系各类岩石的PGE物源。铁陨石中Ir-Os、Ru-Ir和Pt-Ru呈正相关（刘英俊等，1984、1987），从图4-2、图4-3、图4-4 的A、D、G可看出，华南黑色岩系岩石的相关元素对均无相关性。富镍铁陨石中Au与PGE各元素间有较强的相关性。如，Au-Pd、Os-Ru正相关，Au与Os、Ir、Pt、Ru为负相关。从图4-2 J、K、L、M、N可看出，华南黑色岩系铂多金属矿石中，除了Os-Ru表现为正相关，其统计结果显示R²=0.6012（铂多金属矿层）、R²=0.8688（黑色页岩）、R²=0.8675（磷块岩）外，其余各元素对均无相关性。因此，可以排除铂多金属矿石的地外物源的可能性。

结合华南各岩石类型PGE、Au、Ag的元素相关性图解（图4-2、4-3、4-4）可知，各类岩石的IPGE各元素之间、PPGE各元素之间及IPGE和PPGE各元素之间一般不存在相关性，除极个别的元素对出现正相关性，如矿层、黑色页岩及磷块岩中的Ru-Os元素对（图4-2B、图4-3B、图4-4B）、黑色页岩中的Pd-Pt元素对（图4-3O）及磷块岩中的Au-Ru元素对（图4-4L）。以上现象均说明，华南黑色岩系的PGE经过了相当复杂的演化过程。

图4-2 华南黑色岩系铂多金属矿石的中PGE、Au的元素相关性图解

Fig.4-2 The correlation diagram of PGE and Au of PGE polymetallic deposits of the Lower Cambrian black rock series of South China

图4-3 华南黑色岩系黑色页岩的PGE、Au的元素相关性图解

Fig.4-3 The correlation diagram of PGE and Au of the Lower Cambrian black shale of South China

图4-4 华南黑色岩系磷块岩的PGE、Au的元素相关性图解

Fig.4-4 The correlation diagram of PGE and Au of the Lower Cambrian phosphorite of South China

表4-2 华南下寒武统黑色岩系中各类的PGE、AU和Ag含量（×10^-9）及其相关参数Table4-2 Corresponding parameters and compositions of PGE,Au and Ag（×10^-9）of the Lower Cambrian black shale South China

续表

注：原始地幔值和C1球粒陨石值引自文献McDonugh W F,Sun S S,1995；地壳丰度值为大陆地壳整体的元素丰度值（韩吟文等，2003）；（Pt+Pd)/(Os+Ir+Ru+Rh)；∑PGE^*为（Ir+Ru+Rh+Pt+Pd之和。

❼ 锇187光谱仪能测出来吗

额，幺八七光谱一能一能测出来吗？我觉得这个光谱仪光谱仪能是可以测出来的。

❽ 放射性同位素分析测定技术与方法

要利用放射性同位素体系测定岩石矿物的年龄就必须获得准确的母体、子体的量。由于岩石矿物是几乎含有周期表中83 个自然产出元素的复杂体系,尽管现代分析方法技术能较为精确地分析这些元素的含量,但一方面相对于年龄测定的准确度与精确度的要求来说,含量分析给出的精确度还是非常低的,另一方面这些元素分析给出的结果无法获得有关子体同位素的准确量值。如果微量元素平行样品分析最佳精确度≤10%,在放射性同位素定年中,以埃迪卡拉-寒武纪分界 542Ma 为例,年龄测定误差在±54Ma,那么测定的地质事件可能属于寒武纪/奥陶纪边界或新元代埃迪卡拉纪。显然这种分析误差在放射性同位素定年中是不可接受的。同时自然界一些放射成因子体存在同量异位素,它们叠加在一起将造成对放射成因子体的错误定量。

对岩石矿物的放射性定年,首先须将它们完全分解。对于硅酸盐类矿物一般用氢氟酸+硝酸、硫化物与自然金属类用硝酸或王水、碳酸盐类用盐酸,在聚四氟乙烯密封溶样罐中加热分解。由于即使是优级纯的化学试剂本身也含有一定的杂质元素,为了降低这些杂质元素及其同位素对样品结果的影响,所用试剂均应亚沸蒸馏为超纯试剂。同时因为空气中也含有低浓度的金属元素,实验室的空气需进行过滤并保持较室外环境稍高的压力。所用器皿多由纯石英或聚四氟乙烯制成。完全分解后的样品溶液根据测定对象的不同,要转移到不同的离子交换树脂上将待测元素与其他元素分离开,如 Rb-Sr与其他元素的分离由阳离子交换树脂;Sm-Nd先由阳离子交换树脂与其他元素分离,而后再由涂有己基二乙基磷酸氢 (HDEHP)的聚四氟乙烯粉末柱上由盐酸淋洗将 Sm 与 Nd 分离开;Pb 由氢溴酸加载到阴离子交换树脂上,通过盐酸淋洗与其他元素分离。其他定年系统,依元素化学性质的不同而采用不同的分离方法,如 Re-Os 在 Carius 管中由盐酸、硝酸分解样品,使Os 转化为 OsO₄ 由蒸馏而与 Re 分离;Re 则通过萃取与阳离子交换与其他元素分离(杜安道等,2001;屈文俊等,2003)。

为了准确获得母体、子体元素含量,通过在样品中定量加入人工富集某一同位素的相应元素稀释剂后进行分离测定,这种方法称为同位素稀释法 (陈岳龙等,2005),由这种方法测得的母体、子体元素含量精确度可达千分之几,远较其他分析方法的精确度高。

此外,一些特别的同位素体系可以通过样品先在反应堆中照射,将母体中的某一同位素转换成同量异位素,从而将母体、子体的测定在一次处理中完成。如将钾在反应堆中照射后,其中的³⁹ K 转变为³⁹ Ar,由于在自然界中³⁹ K、⁴⁰ K 的丰度比是恒定的,测定出³⁹ K的含量也就确定了⁴⁰ K的含量。而³⁹ Ar可与⁴⁰ K 的放射成因⁴⁰ Ar 子体在同一体系中完成测定。类似地还有Re-Os体系。

分离纯化后的单个元素要准确获得母体、子体元素的含量及子体中相应同位素的量就必须进行质谱分析。质谱分析就是将纯化后的单一元素加载在质谱计离子源的灯丝上,这种灯丝一般为铼带或钽带,通过增高灯丝电流使加载在其上的被分析元素发生电离形成带电粒子。这些带电粒子通过静电分析系统后到达扇形磁场中,通过磁场将不同质/荷比的粒子分离开,在信号接收端由法拉第杯或光电倍增管、电子倍增器记录不同质/荷比的离子流强度,即可得到相应同位素的量值。其原理如图6-2、式 (6-11)所示。

图6-2 扇形磁场质谱计基本结构示意图

实心圆与空心圆分别代表元素的轻、重同位素

地球化学

式中:r为质荷比为m/e的带电粒子运动半径;H为磁场强度;V为静电分析系统的电压。

质谱计一般发射出来的是正离子,通常称为热离子质谱计 (TIMS)。某些难电离为正离子的元素,如锇,形成氧化物后更容易电离为负离子。这种对负离子进行静电分析的极性与热离子质谱计相反,称为负热离子质谱计 (N-TIMS)。

离子源电离过程中,由于较轻的同位素相对于重同位素具较低的电离能,从而优先电离,造成测定过程随时间轻同位素电离越来越少、重同位素越来越多,这就是仪器测定过程中的同位素分馏效应。这种效应不校正,将会造成同位素分析中高达 1%的不可接受误差。这种分馏效应对于具有三个以上同位素,且其中两个自地球形成以来没有其他因素造成其同位素丰度发生变化的元素,可利用这两个同位素的理论值与实际测定值之间的差别进行分馏校正,称为内部分馏校正。以锶为例,在自然界有⁸⁴ Sr、⁸⁶ Sr、⁸⁷ Sr、⁸⁸ Sr 这 4 个同位素,其中⁸⁷ Sr由⁸⁷ Rb 的衰变而造成丰度有变化,但自地球形成以来⁸⁶ Sr、⁸⁸ Sr 的丰度没有其他因素使其增加或减少,因此⁸⁶ Sr/⁸⁸ Sr 是恒定的,国际上公认值为0.1194。将质谱测量中每次观测到的⁸⁶Sr/⁸⁸Sr比值与0.1194的偏差再除以相应同位素的质量差即可得到分馏因子 (F),即:

地球化学

⁸⁶ Sr、⁸⁸ Sr的质量差为1.996 ,获得⁸⁶ Sr/⁸⁸ Sr的观测值即可计算出单位质量分馏因子F ,由实测的( ⁸⁷ Sr/⁸⁶ Sr) _obs可由式(613)计算出真实的( ⁸⁷ Sr/⁸⁶ Sr) _true ,式中⁸⁶ Sr、⁸⁷ Sr的质量差Δ_mass=1.000。

地球化学

这种分馏校正可使⁸⁷ Sr/⁸⁶ Sr比值的内部分析精确度从大约1%提高到优于0.01%。这种分馏校正方式称为线性规律校正,对于一些更轻的同位素由指数分馏规律校正更为符合实际 (陈岳龙等,2005)。

对铅同位素分析或铷同位素稀释法测定无法使用内部分馏校正,这是因为铅的4 个同位素中有3 个具放射成因组分的影响,而不具固定的同位素比值;而铷只有 2 个同位素,加入稀释剂后这两个同位素的比值不同于天然体系的。在这种情况下,必须使用外部分馏校正。外部校正有两种方法,一是通过标准样品;二是通过加入双稀释剂到样品中达到间接的内部分馏校正。

由于同位素比值可以方便地校正测定过程中的同位素分馏影响,对于式 (6-10)在实际应用过程中均除以相应子体的某一稳定同位素而表示为同位素比值的关系。以 Sr 为例,可以表示为

地球化学

如果一组样品 (3 个以上)是同时形成的且具共同来源,它们形成后直到分析测定时体系始终处于封闭状态,它们在以母体/子体元素某同位素比值为横坐标、放射成因子体同位素/子体元素某同位素比值为纵坐标的图上应形成线性分布,该线性分布的斜率m (=e^λt-1)即可解出这一组样品的年龄,因此称为等时线;截距即为它们共同的初始子体同位素比值。

❾ 贵金属的分析方法有谁知道吗

贵金属从方法的角度上看，是需要通过富格林进行科学客观的分析才能有正确的认知的。

❿ 锍试金富集-微堆中子活化测定铂、钯、铱、铑、锇、钌

方法提要

用镍锍试金富集铂族元素，镍扣用(1+1)HCl溶解后制备靶样，送入反应堆中辐照。经适当时间的冷却，用γ能谱仪测量被测核素的特征γ峰。

方法适用于地球化学勘查水系沉积物、土壤、岩石等样品中铂、钯、钌、铑、锇、铱的测定。方法的检出限w(B):Pt0.6×10^-9、Pd0.46×10^-9、Ru0.6×10^-9、Rh0.05×10^-9、Os0.27×10^-9、Ir0.006×10^-9。

仪器与装置

微型核反应堆中子通量1×10¹²n·cm^-2·s^-1。

快速气动样品传输系统。

数字多道γ能谱仪系统。

同轴高纯锗探测器对⁶⁰Co1332keV相对效率大于30%，分辨率为小于2.0keV，峰康比>50∶1。

平面锗探测器。

低本底铅室。

试剂

盐酸。

锍试金试剂见64.2.1.2锍试金。

铂、钯、铱、铑、钌标准储备溶液ρ(B)=100.0μg/mL配制方法同64.3.1。

锇标准储备溶液ρ(Os)=100.0μg/mL称取0.1154g光谱纯氯锇酸铵［(NH₄)₂Os(H₂O)Cl₅］置于200mL烧杯中，加入0.2～0.3mg(NH₄)₂Fe(SO₄)₂和25mL水，待盐类溶解后，加25mLH₂SO₄，在电热板上加热至微冒白烟，再继续5min。取下，冷却，用水稀释至500mL。

混合标准溶液由标准储备溶液逐级稀释，并配制成Pd、Pt为5.0μg/mL，Ir、Os、Rh、Ru为1.0μg/mL混合工作溶液。

分析步骤

称取20～50g(精确至0.1g)试样，按64.2.1.2锍试金的操作步骤处理，将粉化后的镍扣用盐酸溶解后，取下，稍冷，趁热用微孔(0.45μm)滤膜过滤，用(2+98)热HCl溶液洗涤残渣，再用热水冲洗残渣，将滤膜烘干，用处理后的聚乙烯薄膜包装成1cm×1cm的靶样，装入样品盒，用快速气动装置送入反应堆中辐照。辐照后的试样经过适当时间的冷却，用γ能谱仪测量被测核素的特征γ峰，由IAE/SPA分析软件进行谱分析和数据处理，相对法计算分析结果。测量条件见表64.3，铂族元素分析所用核参数见表64.4。

表64.3 照射、测量条件

注:¹⁰⁴Rh是用平面锗探测器测量的，其他均用高纯锗探测器测量。

表64.4核素参数

注意事项

1)试金扣要粉碎得细一些，掌握好溶解时间，时间太短，扣中的杂质溶解不完全，对测定造成影响;时间太长，贵金属硫化物长期与热HCl溶液接触，不可避免地造成了贵金属的损失。

2)金对铂的干扰的校正:

测定Pt是用核素¹⁹⁹Au的158keVγ峰，其核反应如下:

¹⁹⁸Pt(n，γ)→¹⁹⁹Pt→¹⁹⁹Au，而¹⁹⁷Au(n，γ)→¹⁹⁸Au(n，γ)→¹⁹⁹Au

显然Au产生的¹⁹⁹Au对Pt测定有正干扰。因此应用金标准，跟着试样一起照射，计算Au对Pt的干扰系数k，用以下公式对Pt进行校正:

w(Pt)=w'(Pt)—k×w(Au)式中:w(Pt)为校正后Pt含量;k为Au对Pt的干扰系数;w'(Pt)为校正前Pt含量;w(Au)为Au的含量。