盐酸肼分析方法

① 化学竞赛

高中化学竞赛初赛模拟试卷（05）
（时间：3小时 满分：100分）
题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
满 分 6 8 11 6 11 9 10 17 9 13

H
1.008 相对原子质量 He
4.003
Li
6.941 Be
9.012 B
10.81 C
12.01 N
14.01 O
16.00 F
19.00 Ne
20.18
Na
22.99 Mg
24.31 Al
26.98 Si
28.09 P
30.97 S
32.07 Cl
35.45 Ar
39.95
K
39.10 Ca
40.08 Sc
44.96 Ti
47.88 V
50.94 Cr
52.00 Mn
54.94 Fe
55.85 Co
58.93 Ni
58.69 Cu
63.55 Zn
65.39 Ga
69.72 Ge
72.61 As
74.92 Se
78.96 Br
79.90 Kr
83.80
Rb
85.47 Sr
87.62 Y
88.91 Zr
91.22 Nb
92.91 Mo
95.94 Tc
[98] Ru
101.1 Rh
102.9 Pd
106.4 Ag
107.9 Cd
112.4 In
114.8 Sn
118.7 Sb
121.8 Te
127.6 I
126.9 Xe
131.3
Cs
132.9 Ba
137.3 La－Lu Hf
178.5 Ta
180.9 W
183.8 Re
186.2 Os
190.2 Ir
192.2 Pt
195.1 Au
197.0 Hg
200.6 Tl
204.4 Pb
207.2 Bi
209.0 Po
[210] At
[210] Rn
[222]
Fr
[223] Ra
[226] Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds

La系 La
138.9 Ce
140.1 Pr
140.9 Nd
144.2 Pm
144.9 Sm
150.4 Eu
152.0 Gd
157.3 Tb
158.9 Dy
162.5 Ho
164.9 Er
167.3 Tm
168.9 Tb
173.0 Lu
175.0
第 题（6分）
1．碳氢化合物是大气污染物之一，下列现象的产生与碳氢化合物有关的是
A 臭氧空洞 B 酸雨 C 温室效应 D 光化学烟雾
2．下列分子中所有的原子都满足最外层8电子结构的是
A 次氯酸 B 甘汞 C 三氟化硼 D 氯化硫（Ⅰ）
3．2000年美国《科学》杂志报道，意大利科学家合成了一种新型氧分子，它由4个氧原子构成的O4分子，专家认为它液化后的能量密度比普通氧分子高得多。下列关于该分子的叙述正确的是
A O4分子是环型分子 B O4分子为四面体构型
C O4分子比O2分子稳定 D O4分子比O2分子氧化性更强
4．汽车尾气（含有烃类、CO、NOx、SO2等）是城市空气的主要污染源。治理方法之一是在汽车排气管上加装“催化转换器”，它使CO和NOx反应生成可参与大气生态环境循环的无毒气体，并使烃类充分燃烧及SO2转化。下列说法错误的是
A CO和NOx反应的化学方程式为：2xCO＋2NOx 2xCO2＋N2
B 此方法的缺点是，由于CO2增多会提高空气的酸度
C 多植树造林，增大绿化面积，可有效控制汽车尾气中的各类污染源
D 汽车改用天然气，液化气为燃料或开发氢能源，减少对空气的污染
第 题（8分）
自由基又称游离基，是含有未配对电子的原子、分子或基团。大多数自由基很不稳定，只能作为活性中间体瞬间存在，寿命很短，如丁烷受热分解产生三种活性很高的自由基：

活泼自由基可诱发自由基起加成反应、加聚反应、取代反应、氧化还原反应。这些反应在有机工业、石油化工和高分子工业等方面得到广泛应用。
1．写出自由基CH3CH2•的电子式；若CH3CH2•失去一个电子，则称为碳正离子，写出该碳正离子的电子式。

2．自由基反应一般是在光和热条件下进行，如烷烃与氯气的取代为自由基取代。已知烷烃中碳原子上的氢原子越少，所形成的自由基越稳定，试完成下列方程式：
CH3－ CH3＋Cl2 （主要产物）＋HCl
3．不对称烯烃在过氧化物存在下，与HBr发生游离基加成反应，其反应历程是：
R－CH＝CH2＋Br•→R－CH－CH2Br R－CH－CH2Br＋HBr→R－CH2－CH2Br＋Br•
试分两步将(CH3)2CHCH＝CH2转变为(CH3)2CH2CH2CH2OH的反应方程式。

4．有机物中共价键断裂时，若成键的一对电子平均分给两个原子或原子团，则形成自由基；若成键电子全分给某原子或原子团，则形成碳正离子。
①已知CH3＋四个原子共平面，键角相等，键角应是 。
②(CH3)3C＋和NaOH水溶液反应生成电中性有机分子，该分子结构简式 ，此物质能否发生消去反应 。
第 题（11分）
蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。
1．称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度C（HCl）的盐酸40.00mL，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度C（NaOH）回滴，消耗V（NaOH）L达终点。
（）写出计算钙含量的算式。
（2）计算得到的是钙的含量吗？
（3）是原蛋壳中钙的含量吗？
2．称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加(NH4)2C2O4得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知浓度C（KMnO4）滴定，消耗V（KMnO4）L达到终点。
（1）写出计算钙含量的算式；
（2）此法求得的钙含量略低于上法。可能是什么原因。
3．请你再设计一个实验，正确测定蛋壳中的Ca含量，并写出计算式。

第 题（6分）
水的热分解：H2O H2＋1/2O2。在1700K以上仍十分困难（α＝10－3）。然而若在一个化学循环中通过一系列的化学反应，在100℃～750℃就可使它发生，试提出以下面的化学反应为基础的上述循环：①CaBr2＋2H2O Ca(OH)2＋2HBr
要求满足如下条件：
（1）在整个过程中只有水被消耗
（2）最终产物只有氧气和氢气
（3）除上面一个反应的物质外，构成循环尚需使用金属汞
已知在100℃时，Hg能与氢溴酸发生置换反应。
请按照反应的先后顺序，用序号②、③……把后续的化学反应写出来。

第 题（11分）
某些铂的化合物具有重要的生理作用，也可能作为防癌剂。
PtCl42－＋2e－＝Pt＋4C1－ ＝0.75V
PtCl62－＋2e－＝PtCl42－＋2C1－ ＝0.77V
O2＋4H＋＋4e－＝2H2O ＝1.229V
PtCl42－离子通常是用化学计量的盐酸肼还原PtCl62－来制备的。在水中，PtCl42－的溶剂分解作用是彻底的，但反应速率慢：
PtCl42－＋H2O PtCl3（H2O）－＋Cl－ 25℃ K＝1.45×10－2
PtCl3（H2O）－＋H2O PtCl2(H2O)2＋C1－ 25℃ K＝1.1×10－3
所以，10－3mol/L K2PtCl4的溶液在平衡时仅含有5％PtCl42－。
1．在氧气存在的条件下，Pt在HCl中是否溶解？若能，写出其全部化学反应方程式。
2．写出PtCl62－与盐酸肼的离子反应方程式。
3．计算25℃、10－3mol/L K2PtCl4溶液达平衡时PtCl3(H2O)－、PtCl2(H2O)2的百分含量。
4．PtCl2(H2O)2存在顺反借光，画出它们的结构图，并注明顺式、反式。
5．K2PtCl4的晶体结构与萤石相似，说明其晶体结构。

第 题（9分）
有旋光性的物质A（分子式为C10H12O3）能溶于稀碱溶液，且能发生碘仿反应。鉴定过程表示如下：

1．写出A和C的结构简式；
2．确定A的光学异构体树目；
3．画出B的顺反异构体的Z式和E式
4．命名D。
5．写出D→E的化学反应方程式；

第 题（10分）
业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶（ ）的衍生物2,2'－联吡啶（代号A）中加入冰醋酸与30%H2O2的混合溶液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体B（分子式C10H8N2O2）。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键。B分成两份，一份与HAuCl4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C。另一份在热水中与NaAuCl4反应，得到亮黄色粉末D。用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%，且D的相对分子质量比C大36.46。C和D中金的配位数都是4，且C、D中都存在7原子环。
1．画出A、B、C、D的结构式。
2．在制备B的过程中加入丙酮起什么作用？
3．给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算的过程。

第 题（17分）
用液化石油气作燃料，已普遍进入现代家庭的厨房中，它的主要成分是烷属烃和烯属烃系列混合物，现将各物在一个大气压下的沸点分别列表于下：
名称 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 乙烯 丙稀 丁烯 戊烯
沸点[℃] －161.7 －88.6 －42.2 －0.5 36.1 －102.4 －47.7 －6.5 30.1
请回答：
1．目前，大中城市的燃气产业形成了“三气并存”的多元结构，此“三气”除液化石油气外还包括哪两种燃气，并写出化学成分。
2．从上表分析，在钢瓶中盛装的液化石油气的成分最好是哪些？（列举4种）
3．甲烷沸点为－161.7℃，室温下的液化压强非常大（超出一般家用钢瓶的承受能力），那么你觉得我们使用的液化石油气中是否还存在少量的甲烷？为什么？
4．在炎热的夏季和寒冷的冬季，液化石油气的各成分比例应作如何调整？
5．液化石油气的燃烧器上有一个调节空气量的风门（叫洞风板），点燃前，空气已部分进入液化气中。请分析设计的原因。在冬季和夏季，如何调节风门的大小。
6．有人发现液化石油气用完后，残留在钢瓶内的液体能溶解油脂，就将它倒出来作洗涤剂，洗擦物件的油泥，这种废物利用的做法，因何不可取？
7．有人为了充分用完瓶内残留液体，就用火去烤钢瓶，在此钢瓶的合格证上标有：
充装介质 最大充装量 实测容积 气密试验压力
液化石油气 15kg 35.5L 2.1MPa
若残留瓶内液体有0.75kg，在关闭阀门的条件下，请估算瓶内气温升至多少摄氏度时，会出现险情？
8．目前，家庭生活中已经普遍使用了气体燃料。使用气体燃料比固体燃料有什么优点？

第 题（9分）
室温下，Cr单质不受大气侵蚀，因而可被广泛地用来保护其他活泼金属。通常用电解铬酸溶液的方法镀铬。电解槽的阴极是欲镀铬的物体，阳极是惰性金属，电解液是含铬酐0.230kg/L、体积100L的水溶液。电解时使用了1500A电流，通电10.0h，阴极的质量增加了0.679kg。阴极和阳极放出的气体的体积比VH2/VO2＝1.603（体积是在相同条件下测定的）。
1．写出主要电解反应主反应和副反应方程式。
2．此电镀的电解效率，即沉积出0.679kg铬耗用的电量占总用电量的百分比是多少?
3．由理论计算可得阴极和阳极放出的气体在标准状况下的体积比是多少?
4．阴极和阳极放出气体的反应的电流效率分别是多大?若发现你计算出的数据和题面给出的数据有差别，试解释这是你由于未考虑电镀时发生什么过程的缘故?

第 题（13分）
砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼提纯Cu和Pb的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74％的氧化物，它形成分子晶体。
1．画出砒霜的分子结构图。
2．砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后两个也能用H2S从As（Ⅲ）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来。
（1）画出As4S4的分子结构图。
（2）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。
3．试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°。
4．砒霜是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”。写出化学方程式。
5．假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1.30g，产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？

② 单盐酸肼和双盐酸肼还原性

一盐酸肼
化学物质
一盐酸肼，别名盐酸肼、单盐酸肼，可作还原剂。氯化氢气中氯的净化剂。有机合成。
中文名
一盐酸肼
化学式
H4N2.HCl
分子量
68.50
熔点
89°C
沸点
240°C
基本信息物化性质性质描述其他信息
基本信息
CAS登录号:2644-70-4
英文名称:Hydrazine monohydrochloride
英文别名:Hydrazinium chloride
分子式:H4N2.HCl
分子量:68.50
EINECS登录号:220-154-4
物化性质
熔点:89-93ºC
水溶性:370G/L(20ºC)
性质描述
熔点89°C，沸点240°C
其他信息
盐酸肼(2644-70-4)的制备方法：
将试剂水合肼，加95%乙醇稀释。搅拌下，慢慢加入试剂浓盐酸。加完后，放置过夜。水浴加热浓缩，冷却后析出结晶，过滤，结晶用蒸馏水溶解，过滤清亮。滤液减压浓缩，冷却后，滤出结晶，用少许冷的乙醇洗涤，烘干。得盐酸肼纯品。

③ 请问EDTA是什么，有什么用

EDTA是乙二胺四乙酸，是一种有机化合物。

用途：

1、EDTA是一种重要的络合剂。EDTA用途很广，可用作彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液，染色助剂，纤维处理助剂，化妆品添加剂，血液抗凝剂，洗涤剂，稳定剂，合成橡胶聚合引发剂，EDTA是螯合剂的代表性物质。

能和碱金属、稀土元素和过渡金属等形成稳定的水溶性络合物。除钠盐外，还有铵盐及铁、镁、钙、铜、锰、锌、钴、铝等各种盐，这些盐各有不同的用途。

此外EDTA也可用来使有害放射性金属从人体中迅速排泄起到解毒作用。也是水的处理剂。EDTA还是一种重要的指示剂，可是用来滴定金属镍，铜等 ，用的时候要与氨水一起使用，才能起指示剂的作用。

2、EDTA是一种优良的钙、镁离子螯合剂，用作乳液聚合所用水的螯合剂，除去Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等金属离子。也用作厌氧胶的络合剂，即用EDTA处理甲基丙烯酸双酯，除去过渡金属离子，消除能促进过氧化物分解的影响，对提高厌氧胶稳定性的效果非常好。

EDTA钠盐螯合金属离子能提高改性丙烯酸快。固结构胶（SGA）的储存稳定性，用量-3×10-4～6.0×10-4。用量1.5%，50~C储存稳定性达360h以上（50℃储存4d，相当于SGA20~C储存1年）。

3、常用于锅炉水质的软化。防止结垢。

(3)盐酸肼分析方法扩展阅读：

EDTA物理性质：白色无臭无味、无色结晶性粉末，熔点250℃（分解）。不溶于醇及一般有机溶剂，能够溶于冷水（冷水速度较慢），热水，溶于氢氧化钠，碳酸钠及氨的溶液中，能溶于160份100℃沸水。其碱金属盐能溶于水。

EDTA使用注意事项：

乙二胺四乙酸与其盐与强氧化剂、强碱和高价金属离子如铜、镍和铜合金配伍禁忌。乙二胺四乙酸和或其二钠盐显弱酸性，能与碳酸盐反应放出二氧化碳和与金属反应生成氢气。

其它配伍禁忌，如乙二胺四乙酸和乙二胺四乙酸二钠与锌的螯合可使胰岛素失效；用乙二胺四乙酸二钠作为稳定剂的葡萄糖酸钙注射剂与肠道外营养液混合时，肠道外营养液中的微量金属将被螯合；在输液中乙二胺四乙酸二钠与两性霉素和盐酸肼苯哒嗪有配伍禁忌。

在800L不锈钢缩合反应罐中，加入100kg氯乙酸、100kg冰及135kg 30%的氢氧化钠溶液，在搅拌下再加入18kg 83%～84%的乙二胺。在15℃保温1h后，以每次10L分批加入30%氢氧化钠溶液，每次加入后待酚酞指示剂不显碱性后再加入下一批，最后反应物呈碱性。

在室温保持12h后，加热至90℃，加活性炭，过滤，滤渣用水洗，最后溶液总体积约600L。加浓盐酸至pH不3，析出结晶。过滤，水洗至无氯根反应。烘干，得EDTA64kg。收率95%。也可以在较高温度条件下进行。

例如，采用如下摩尔配比：乙二胺:氯乙酸:氢氧化钠=1:4.8:4.8，反应温度为50℃，反应6h，再煮沸2h，反应产物用盐酸酸化即可得到EDTA结晶，收率82%～90%。

④ 萃取铂金方法

(1)取铂废料，加入浓硝酸，加热搅拌，再加入氧化剂，搅拌，反应结束后过滤，收集铂渣；

(2)取步骤(1)铂渣，加入过量王水加热溶解，除去浓硝酸，再经过浓缩得到铂浓缩液；

(3)取步骤(2)中铂浓缩液，加入有机相，搅拌混匀，调pH、加热，静置分相，分别收集水相和萃取液；

(4)取步骤(3)中萃取液，用盐酸调节萃取液酸度，经过反萃，静置分相，收集反萃液；

(5)取步骤(4)中反萃液，加入还原剂，煮沸，过滤，得到黑色的析出物经过洗涤，煅烧、冷却得到海绵铂。

作为一种改进的技术方案，步骤(1)的浓硝酸为60-80wt％的浓硝酸，氧化剂为过氧化钠或过氧化氢。

作为一种改进的技术方案，步骤(1)加热时温度控制在95-105℃。

作为一种改进的技术方案，步骤(3)中有机相包括萃取剂和稀释剂，所述萃取剂包括N-2-氯苯基-N’-苯甲酰基硫脲和磷酸三丁酯；所述稀释剂为甲苯、正辛烷、异戊醇或正十二烷。

作为一种优选的技术方案，所述N-2-氯苯基-N’-苯甲酰基硫脲的浓度为0.012-0.018mol/L。

作为一种改进的技术方案，步骤(3)萃取时pH控制在4-5，加热时温度控制在80-85℃。

作为一种改进的技术方案，步骤(4)反萃时用0.5-0.8wt％的硫脲进行反萃取。

作为一种改进的技术方案，步骤(4)用于调节萃取液酸度的盐酸浓度为0.8mol/L-1.2mol/L。

作为一种改进的技术方案，步骤(5)中还原剂为盐酸肼或水合肼或甲醛。

采用了上述技术方案后，本发明的有益效果是：

(1)本发明采用高浓度为硝酸对含铂废料溶解，再加入氧化剂进行处理，可以有效除去铂废料中的铜、铁、镁等贱金属，提高了铂的纯度；

(2)本发明采用N-2-氯苯基-N’-苯甲酰基硫脲和磷酸三丁酯作为萃取剂，经过甲苯、正辛烷、异戊醇或正十二烷稀释后作为有机相对铂进行萃取，N-2-氯苯基-N’-苯甲酰基硫脲和磷酸三丁酯复合萃取剂对铂具有较好的萃取能力，经过分相实现了与其他贵金属分离萃取的目的。该萃取体系的分相时间短，铂的一级萃取率可高达99.999％，萃取分离效果好，所得的铂粉纯度可高达99.9989％，并且所得铂粉可用作热电偶的原料，高级化学器皿或者化学反应中的催化剂，大大降低了铂的使用成本。

⑤ 钯金溶于什么药水 又怎么从药水里把钯金提炼出来

用浓盐酸和浓硫酸的混合液
2：1
就是王水了
他们的混合液能反应
成一种络合物
氧化性超强
可以溶解金
再把金弄出来就置换呗
就像铁可以把硫酸铜里的铜置换出来一样

⑥ 钯水中的钯金怎么提炼出来

要看水中钯含量，较高时，直接由还原剂（如：盐酸肼，水合肼等）还原成金属钯，过滤得到。
若浓度低，先蒸去大量水，提高浓度后，再还原。

⑦ 盐酸肼（N2H6Cl2）是一种重要的化工原料，属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与NH4Cl类似．

①盐酸肼（N₂H₆Cl₂）是一种重要的化工原料，属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与NH₄Cl类似，由N₂H₄联想到NH₃，由N₂H₆Cl₂联想到NH₄Cl，再注意到N₂H₆是二元碱而NH₃是一元的，则盐酸肼第一步水解反应的离子方程式为N₂H₆²⁺+H₂O?[N₂H₅?H₂O]⁺+H⁺；
故答案为：N₂H₆²⁺+H₂O═[N₂H₅?H₂O]⁺+H⁺；
②盐酸肼水溶液中水解原理与NH₄Cl类似，N₂H₆²⁺离子水解溶液显酸性；
A、溶液中离子浓度大小为：c（Cl^-）＞c（N₂H₆²⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B、依据化学式可知N₂H₆Cl₂，溶液中氯离子浓度大于N₂H₆²⁺，故B错误；
C、依据溶液中质子数守恒分析，计算式错误，故C错误；
D、依据化学式可知N₂H₆Cl₂，溶液中氯离子浓度大于N₂H₆²⁺，故D错误；
故答案为：A；

⑧ 分离与富集

硒、碲与其他元素的分离方法，主要有以下6类。

62.6.2.1 共沉淀分离法

共沉淀通常使用的载体是砷和氢氧化铁及其他氢氧化物。

(1)砷沉淀剂分离

硒(Ⅳ)和碲(Ⅳ)在盐酸溶液中很容易被还原为单质。因此，利用载体与硒、碲共沉淀是分离和富集它们的常用手段。通常使用的载体是砷，硒、碲也可互为载体。由于它们的氧化还原电位不同(E_Se4+/Se=0.74V;E_Te4+/Te=0.57V)，所以亚硒酸能被一些弱还原剂，如二价铁盐、亚硫酸、有机酸和蔗糖等，还原成单质硒。亚碲酸则需用较强的还原剂，如盐酸肼、氯化亚锡或金属锌等才能被还原。选择适当的还原剂或调节还原时溶液酸度，可使硒和碲彼此分离。试样中硒、碲含量通常很低。目前多采用在6mol/LHCl中，以砷为聚集剂，用次磷酸钠为还原剂，使硒、碲和砷还原成单质而共沉淀。当用砷作聚集剂时，从大量含铜和铅的试样中能定量地回收硒，但碲的回收率仅93%，故碲的校准曲线最好从沉淀开始操作。

这种共沉淀方法不能分离金、汞，因为金、汞也能被还原而析出。因此，如有金存在，所得沉淀可用硝酸处理，此时硒和碲重新转入溶液，而金则不溶于硝酸。少量金、汞对测定碲有影响，可用三氯甲烷-二硫腙萃取，或铜试剂-四氯化碳萃取分离。

大量铋存在时，有少量铋与硒、碲共沉淀，加入酒石酸可防止铋的共沉淀。

大量钛存在时，会有白色胶状的磷酸钛沉淀，妨碍下一步分析的进行。因此在大量钛存在下测定硒、碲，应避免使用次亚磷酸盐作还原剂。可采用在(1+9)HCl和(1+9)H₂SO₄中用二氯化锡还原沉淀硒、碲的方法。此时，硒、碲互为共沉淀剂。

测定雄黄、雌黄中的硒、碲，也用上述二氯化锡还原的方法较为适宜。因为用次亚磷酸钠还原，有大量砷析出，给下一步溶解、测定带来不便。

(2)氢氧化铁沉淀剂分离

在氨性溶液中，pH9.4～9.7时，可用氢氧化铁完全共沉淀碲(Ⅳ，Ⅵ)以及硒(Ⅳ)，但硒(Ⅵ)仅1%与氢氧化铁共沉淀。据此，可使碲(Ⅳ，Ⅵ)与硒(Ⅵ)分离或硒(Ⅳ)与硒(Ⅵ)分离。在pH6.0～9.0，以氢氧化铁为共沉淀剂，应用于粗铜、黄铜、银、水样和硫化矿中硒(Ⅳ)、碲(Ⅳ，Ⅵ)与其他元素分离。

在氨性溶液中(pH8～9)用氢氧化铁共沉淀硒、碲时，预先加入10g乙酸铵可使大量汞进入滤液与硒、碲分离，沉淀中残留的汞小于2mg。

除氢氧化铁以外，氢氧化铍、氢氧化铬或氢氧化铅亦可用硒、碲或碲的共沉淀剂。

(3)La³⁺共沉淀分离

在氢氧化铵介质中，La和Zr为共沉淀剂时，Se、Te回收率均优于用Fe共沉淀剂。方法可用于ICP-MS法测定电解铜中的Se、Te。

62.6.2.2 离子交换与吸附法

(1)离子交换树脂分离

a.P201×7型阴离子交换树脂分离。采用P₂₀₁×7型阴离子交换树脂交换分离SO^2-4和SeO^2-₃;以0.1mol/LHCl溶液洗脱SeO^2-₃，然后用1.0mol/LHCl洗脱SO^2-₄，方法用于粗硒、亚硒酸钠中硫的分离测定。

b.732型阳离子交换树脂分离。利用732型阳离子交换树脂，当pH3～4时，Mg、Ca、K、Na能较完全分离而富集Se;用水可将Se定量洗脱。用ICP-AES方法测定了茶叶中的微量硒。

(2)吸附分离

巯基棉分离。不同酸度、流速下，巯基棉可分离元素情况见表62.20。

表62.20 巯基棉对各种元素的主要吸附性能

另外在0.1～7mol/LHCl中，流速为3mL/min，Au、Pt离子可被巯基棉吸附;而在2～7mol/LHCl溶液中可定量吸附Au、Pt，Pd、Rh、Ir、Fe不被吸附。被吸附的Au、Pt难于解脱。

在0.3～2mol/LH₂SO₄介质中，流速4mL/min，Se⁴⁺、Te⁴⁺可被巯基棉定量吸附，1mol/LH₂SO₄中含0.3～1mol/LHNO₃对吸附没有影响。

在2～6mol/LHNO₃介质中，流速2～6mL/min，巯基棉能定量吸附Se，用浓盐酸水浴煮沸3～5min，硒可定量解脱。

综上所述，Se⁴⁺、Te⁴⁺的巯基棉分离，主要选择适宜的上柱酸度和淋洗液，便可从众多的干扰离子中分离。

62.6.2.3 蒸馏分离法

硒和碲的氯化物和溴化物如SeBr、TeBr、SeCl₄、TeCl₄、SeOCl₂、TeOCl₂、SeOBr₂、TeOBr₂和Se₂Cl₂具有挥发性。可利用此特性使硒、碲与某些元素分离。

目前，使用较多的是从含过量溴的氢溴酸的溶液中蒸馏含硒试样，硒以四溴化硒的形式挥发出来，用水作吸收液。由于存在以下平衡:Se+3Br₂SeBr₄+Br₂;因此，蒸馏硒溶液中溴必须是过量的。用这种方法即使微克量的硒亦能定量地蒸馏出来。若氢溴酸溶液中含硫酸，蒸馏温度为125℃时，则砷、锑和碲与硒一同蒸馏出来。蒸馏法广泛地应用于测定不同物质的硒。例如黄铁矿中小量的硒可先将溶液加溴和氢溴酸(1+2)蒸馏分离硒。天然水中的硒，可从含硫酸、溴化钾的过氧化氢的溶液中蒸馏出来。

62.6.2.4 溶剂萃取法

Se⁴⁺、Te⁴⁺的萃取，常以有机磷类，高分子胺类、亚砜和酮类为萃取剂。

在一定条件下，硒、碲能与磷酸三丁酯(TBP)、二硫腙、铜试剂等试剂形成离子缔合物、配合物或螯合物而被有机溶剂所萃取。

(1)磷酸三丁酯(TBP)

用TBP萃取碲!=30%的TBP-甲苯溶液可从2.8mol/LHBr-2.5mol/LNaBr溶液中萃取黄色溴化碲;!=30%TBP-四氯化碳溶液可以从强盐酸溶液中萃取分离碲;!=20%TBP-煤油溶液可从4～10mol/LHCl中萃取碲(Ⅳ)，使碲(Ⅳ)与碲(Ⅵ)、硒(Ⅳ)、硫酸盐等分离。可以在大量硫氰酸酸盐存在下，从pH0.4～1.0的溶液中，用TBP萃取除去铁，而使碲与铁(Ⅱ)分离，与铁共萃取的约用5%～20%的碲，可用0.1mol/LHCl反萃取下来，合并到原来的水相。

(2)二硫腙

用二硫腙萃取硒和碲。从6mol/LHCl中，硒(Ⅳ)和碲(Ⅳ)能被溶于三氯甲烷和四氯化碳中的二硫腙萃取。干扰金属离子例如铜、银、汞、铋则在pH2先用二硫腙-三氯甲烷萃取分离。

(3)铜试剂

用铜试剂(二乙基二硫代氨基甲酸钠)萃取硒或碲。铜试剂与碲形成的配合物，不仅可以从强酸溶液中用TBP萃取，而且可在pH8.5～8.7用四氯化碳萃取。此法，可用于小量碲与硒、铂族金属以及有色金属等分离。用次亚磷酸还原沉淀硒、碲，金、汞，及少量铜、锡、锑等能与碲共沉淀，调节pH11左右，加入1mL10g/L铜试剂溶液、10mL四氯化碳，萃取使碲与金属离子分离。碲用(1+1)HNO₃反萃取，硒的铜试剂配合物可被苯萃取。此法可用于铁和钢中硒的测定。

(4)硒试剂(3，3'-二氨基联苯胺)

用硒试剂(3，3'-二氨基联苯胺)萃取硒pH6～8时，硒与硒试剂的配合物可萃取入甲苯、苯或二甲苯中，用于萃取光度法测定硒。

(5)有机磷类、高分子胺类、亚砜和酮类萃取

有机磷类、高分子胺类、亚砜和酮类为萃取剂的萃取性能见表62.21。

表62.21 高分子胺类、亚砜和酮类萃取性能

续表

表中缩写说明:DOSO为二辛基亚砜;DPSO为二苯基亚砜;N503为N，N'-2(1-甲基庚基)乙酰胺;TOA为三正辛基胺;N1923为伯胺。

62.6.2.5 离子交换与吸附法

(1)离子交换树脂分离

硒(Ⅳ)在0.1～12mol/LHCl中不被强酸阳离子交换树脂吸附，所以在测定硒之前可用阳离子交换树脂除去干扰金属。在一定条件下，硒(Ⅳ)能滞留在阳离子交换树脂上，曾用于毫克量硒与硫酸根和铁(Ⅲ)分离。在低酸度下，碲(Ⅳ)比硒(Ⅳ)有较强的吸附，可借以分离此二元素。

硒(Ⅳ)在低于4mol/LHCl中不被强碱性树脂吸附，但酸度高时有些滞留。这也可用于分离这两个元素。硒(Ⅳ)用小于4mol/LHCl洗脱，碲(Ⅳ)保留在柱上，然后用0.1～1mol/LHCl洗脱。

在任何浓度盐酸中六价碲均可通过强碱性阴离子交换树脂。碲(Ⅳ)在小于1mol/LHCl中可通过阴离子交换树脂。在大于3mol/LHCl中，碲(Ⅳ)则被阴离子树脂强烈地吸附。分配系数分别为:3mol/LHCl，10³;4～8mol/LHCl，5×10³;12mol/LHCl，2×10³。4～6mol/LHCl中二氧化硫能还原吸附在树脂上的碲(Ⅳ)为碲(0)。用盐酸洗脱其他元素后，用盐酸-硝酸混合液通过交换柱，将柱上的碲(0)氧化成碲(Ⅳ)，然后用1mol/LHCl洗脱。

在小于0.3mol/LHCl中，碲(Ⅳ)完全为阳离子交换树脂吸附。碲(Ⅵ)则在任何浓度盐酸溶液中也不被阳离子树脂吸附。因此，用重铬酸钾氧化碲(Ⅳ)为碲(Ⅵ)后，通过阳离子交换树脂与铁及其他金属元素分离。

硒酸的酸性强于碲酸。因此，硒酸更容易被弱碱性阴离子树脂吸附。在pH2.6～2.8的乙酸-乙酸钠溶液，碲通过弱碱性阴离子树脂，硒(Ⅳ，Ⅵ)吸附在树脂上，使硒、碲分离。然后用3mol/LNaCl溶液洗脱吸附的硒。

(2)纸色谱分离

用甲醇-乙醇-水-氢氟酸-硝酸(45+45+12+3+0.5)的混合溶液为移动相，硒可与许多元素分离，硒(Ⅳ)、锗、碲(Ⅵ)及砷的R_f值分别为0.75、0.01、0.55和0.95。

以TBP处理色层纸，用盐酸和氢溴酸为移动相，进行反相层析可分离硒、碲、金和铂族元素。

用盐酸酸化的二异丙醚-乙醇为移动相，可使微量碲与大量铋分离。

(3)N263萃取色谱分离

以多孔硅胶-N263组成的色谱树脂为固定相，用pH5～10酒石酸钠溶液作流动相，能成功分离SeO^2-₃和TeO^2-₃。SeO^2-₃的保留时间小于TeO^2-₃的保留时间，当质量比SeO^2-₃/TeO^2-₃为200/1～1/1000时，硒、碲能完成分离。

62.6.2.6 液膜分离法

(1)N503液膜

N503是Te⁴⁺的一种良好液膜流动载体，以L113B作表面活性剂，液体石蜡作膜的增强剂，磺化煤油作膜的溶剂。由N503-L113B-液体石蜡-磺化煤油(6+5+4+85)组成的液膜，以0.15mol/LHCl作内相试剂，油内比(1+1);外相试液用5mol/LHCl为介质，乳水比(30+500)，制备的该乳状液膜体系，能迅速地迁移富集试液中的Te⁴⁺。用该液膜法富集试液(或料液)中的碲，Te⁴⁺的迁移富集率在99.5%～100.3%。许多共存离子如Cu²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Cd²⁺、Mo⁶⁺、Al³⁺、Fe²⁺等;SiO^2-₃、SO^2-₄、PO^3-₄、Cl^-、NO^-₃、ClO^-₄等都不渗透进入此液膜。只有Te⁴⁺能从这些离子中得到满意的分离。

(2)N1923(伯胺)液膜

由N1923-L113B-煤油(7+4+89)组成的液膜。内相:0.3～0.8mol/LNaOH溶液，油内比(1+1);外相:5mol/LHCl作介质，乳水比(20+50)～(20+100)。迁移富集10μgTe⁴⁺，125mgPb²⁺、Fe²⁺、Al³⁺、ΣRE³⁺、Zr⁴⁺、Ti⁴⁺，25mgMn²⁺、Cr³⁺、Co²⁺、NI²⁺、Zn²⁺、Sn⁴⁺、Cu²⁺、Cd²⁺，大量碱金属和碱土金属离子等，都不被迁移富集，SiO^2-₃、SO^2-₄、PO^3-₄、F^-、Cl^-、NO^-₃、ClO^-₄等都不影响富集碲。本方法选择性高，Te⁴⁺迁移率达99.5%以上。

⑨ 盐酸肼屈嗪的药物分析

供试品加水溶解后，精密量取置碘量瓶中，精密加溴滴定液（0.05mol/L）与盐酸溶液，立即密塞，摇匀，在暗处放置15分钟，加碘化钾试液，立即密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，读出硫代硫酸钠滴定液使用量，计算盐酸肼屈嗪的含量。
试剂：
1. 水（新沸放置至室温）
2.硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）
3.溴滴定液（0.01mol/L）
4.淀粉指示液
5. 盐酸溶液
6. 碘化钾试液 1.硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）
配制：取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g，加新沸过的冷水适量使溶解成1000mL，摇匀，放置1个月后滤过。
标定：取在120℃干燥恒重的基准重铬酸钾约0.15g，精密称定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化钾2.0g ，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40mL，摇匀，密塞；在暗处放置10分钟后，加水250mL稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3mL，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠（0.1mol/L）相当于4.903g的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度，即得。
室温在25℃以上是，应将反应液及稀释用水降温至约20℃。
2.溴滴定液（0.01mol/L）
配制：取溴酸钾3.0g与溴化钾15g，加水适量是溶解成1000mL，摇匀，即得。
标定：精密量取本液25mL，置碘量瓶中，加水100 mL与碘化钾2.0g，振摇使溶解，加盐酸5 mL，密塞，振摇，在暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定至近终点时，加淀粉指示液2 mL，继续滴定至蓝色消失。根据硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）的消耗量，算出本液的浓度，即得。
室温在25℃以上时，应将反应液降温置约20℃。本液每次临用前均应标定浓度。
3.淀粉指示液
取可溶性淀粉0.5g，加水5mL搅匀后，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2分钟，放冷，倾出上清液，即得。本液应临用新制。 精密称取供试品约0.2g，置100mL锥形瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取续滤液25mL，置碘量瓶中，精密加溴滴定液（0.05mol/L）25mL与盐酸溶液5mL，立即密塞，摇匀，在暗处放置15分钟，小心微启瓶塞，加碘化钾试液7mL，立即密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2mL，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。记录消耗硫代硫酸钠滴定液的体积数（mL），每1mL溴滴定液（0.05mol/L）相当于4.916mg的C8H8N4·HCl。
注1：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

⑩ 高崇熙的人物简介

高崇熙（1901—1952），字仲明，祖籍河北省雄县。
1901年9月14日生于山东省济南市。高崇熙父母重视对子女的教育和培养。他从青少年时代起就刻苦攻读自然科学，立志振兴国家民族。1919年，高崇熙考入清华留美预备学校，1922年赴美国威斯康星大学化学系学习，在伦赫（V．Lenher）教授指导下，于1926年以优异的学习成绩毕业，获博士学位。 他的主要学术成就在分析化学和稀有元素化学方面，尤其对含硒化合物的研究以及微量元素的测定颇有造诣。在治学思想上，他认为“化学是一门实践的科学，作为一个化学家，不但要有渊博的知识，而且要有熟练的实验技能，才能为应用打好基础”。他在美国留学期间发表论文多篇，就显示了他精湛的实验技巧。
高崇熙一生最有代表性的工作，是对Se2Cl2的研究。自贝采里乌斯（J．J．Berzelius）于1818年由硒、氯两元素直接合成Se2Cl2后，经过6次改进，都认为产物遇水分解而不得与水接触。
1925年，高崇熙先后用8种新方法试验，证明Se2Cl2可在含70%水的体系中制备出来。他最后提出的制备步骤是：将1摩尔SeO2，溶于含6摩尔HCl的浓盐酸（含21摩尔水）中，再加入3摩尔Se，于是生成2摩尔Se2Cl2，余下2摩尔HCl形成2摩尔水，后者共有23摩尔。然后滴加浓H2SO4至驱净HCl，此时溶液变热，冷却时一层红棕色的Se2Cl2浮出。分离后经浓H2SO4洗涤，可得纯的Se2Cl2，产率为90%。这一结果得到无机化学界的称赞。他用同样的方法制得了Se2Br2；他测定了Se2Cl2的物理性质，并改进了硒酸和一些硒酸盐的制备方法。高崇熙还曾研究了两种对Se和Te的定量分离方法：一是改进了戴弗斯希摩斯法（1884），即于盐酸溶液中用SO2处理，而使Se沉淀出来，然后用盐酸肼沉淀Te。另一方法是在盐酸、酒石酸或柠檬酸介质中，用盐酸羟基胺作为分离剂。他还研究了从含10%HCl的水溶液中萃取HAuCl4，指出最好使用乙酸乙酯。此法可以定量地除去Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Cd，Hg，Sn，Pb，Sb，Bi的氯化物及H3AsO4。1926年，高崇熙在获得博士学位后，为了将自己的学识献给祖国的科学教育事业，毅然回国，到清华大学任教。此时清华刚由单纯的留美预备学校改为大学，高崇熙被聘为新成立的化学系教授，担任无机化学、定量分析化学等课程。
1928年又接任系主任的职务。为办好清华化学系，他邀请当时国内着名的化学家张子高（主讲普通化学和定性分析化学）、萨本铁（主讲有机化学）、黄子卿（主讲物理化学）等3人到清华大学化学系任教，他们和后来应聘的李运华等人一起为清华大学化学系奠定了坚实的基础。
他说：“我自己虽是一个化学家，但决不是全才，所以各门主要课程都要请专家来教，这样才能博采众家之长，不存门户之见。”当时国际上地球化学和生物化学已经在发展，他以未能聘到这方面的有关专家来校授课为憾。
30年代初，清华大学筹建化学馆，高崇熙为之倾注全部心血，经常废寝忘食。从设计、施工到安装电气、上下水、煤气发生罐及管道、通风系统等，他都亲自参加。对工程质量认真进行监督、检查和验收。楼体力求坚固、结构合理，以保证适合各种实验之用；而楼外的装饰，则力求节约。工程不到两年建成，为教学和科学研究创造了有利条件。
30年代初期，高崇熙在完成教学任务的同时，开展了多方面的科学研究工作，取得了很多成果。如诺伊斯（A．A．N0yes）和布雷（W．C．Bray）在1927年出版的《稀有元素系统定性分析》一书中，缺少1925年诺达克（W．Noddack）等发现的铼。高崇熙通过过筛试验，找到Re出现于Tc－Cu组，它存在于Ir－Rh沉淀后的滤液中，并对第72步操作作了修正。当试样中有100，10，1，0．1毫克KReO4存在时，检出量分别为90，7．4，0．6，0．1毫克。经详细研究，可排除其他元素Pb、Bi、Cu、Cd、Tc、Mo、Ir、Rh的干扰，结果增加了第79步操作，即铼的检出。第80步操作是铼的鉴定，鉴定系用双锥正交晶体RbReO4显微法。此外，他还研究了对甲基水杨醛肟作为铜的鉴定剂。
高崇熙于二、三十年代在无机化学领域中所做的上述研究工作，对中国无机化学的研究事业起到了开拓作用。
高崇熙在有机化学领域内的工作，其一是对有机合成的研究，涉及庚烷、C5—C10醇及C5—C10酸乙酯、苯甲醛、癸酸、腈类、丙二酸酯、苯乙酸酯、芳香酰胺、大麻子油的综合利用，以及乙醛酸的衍生物于霍普金斯－科尔反应中的应用等。其次是对有机分析的研究，他创建了采用邻溴代苯甲酰肼、间溴代苯甲酰肼、对溴代苯甲酰肼、间甲苯基胺基脲作为醛类及酮类的鉴定剂；采用二甲二氢雷锁辛作为醛类及醇类的鉴定剂，采用间硝基甲酰异硫氰酸酯和对溴代苯甲基叠氮作为胺类的鉴定剂。
高崇熙重视理论联系实际，主张科学为生产服务，立志振兴我国的科学技术。如在30年代，他从大麻子油合成有机产品的研究中，就已经考虑了中国自然资源的开发利用问题；在从事中国出产的稀土矿石分离稀土化合物的研究时，用分级结晶法做了大量的实验，制备出大批稀土化合物样品。遗憾的是这些样品在抗日战争撤退转运途中，遭受日军飞机轰炸而全部损失。
中华人民共和国成立后，国民经济和科学教育事业迅速发展，迫切需要多品种、大批量的化学试剂，高崇熙根据他在清华大学、西南联合大学进行自制试剂所积累的经验，决心为尽快改变中国化学试剂生产的落后面貌，实现中国化学试剂生产工业化贡献自己的力量。1950年，他积极倡议成立专门的研究所，得到了北京市人民政府的支持。在他主持下，北京新华试剂研究所筹建成功。当时，只有12名职工，他们利用10间平房，因陋就简生产硫酸、硝酸、盐酸、草酸、苯、甲苯等50余种化学试剂，不仅满足了建国初期对化学试剂的需求，也培养了这方面的专业技术人才。后来新华试剂研究所不断发展，1953年改名为北京试剂研究所，1958年改名为北京化工厂，成为我国最大的化学试剂生产企业。
高崇熙在1949年前后，还从事过硬质玻璃的研制，并取得突破性的成果，为北京玻璃厂奠定了这方面的技术基础，进而实现了硬质玻璃化学实验仪器的国产化，结束了我国完全依赖进口外国硬质玻璃化学实验仪器的历史。
高崇熙在我国化学试剂生产和硬质玻璃生产方面所做的贡献，对新中国的科学技术发展起了促进作用，充分体现了自力更生，自强不息的民族精神。
高崇熙一生，发表重要论文30余篇。他的学术生涯与清华大学化学系的建立和发展密切相关。他在清华大学从教25年，1945年抗日战争胜利后，随清华回到北平，担任化学系主任。当时，除图书杂志全部南迁运回损失较小外，其他化学仪器、药品被洗劫一空，实验室设施惨遭破坏。为使清华化学系重建，他付出巨大辛劳，终于在极端困难条件下，为全系师生创造了一个较为满意的教学环境，治愈了战争创伤。他在清华教学期间，担任定量分析化学、高等无机化学、稀有元素化学、无机制备、有机合成等课程。他讲课生动，内容丰富，采用启发式教学，培养同学独立思考和自学能力。他还十分重视实验课教学，要求非常严格。这对培养学生掌握实验技能和独立工作能力，效果卓着。他为中国培养和造就了许多优秀的化学工作者，其中不少人后来成为我国化学、化工界的学术带头人，如张大煜、雷兴翰、张青莲、苏国桢等人，他们均为新中国的建设做出了贡献。又如台湾学者钱思亮、美籍华裔化学家马祖圣、孙承爵等也是他的学生。
高崇熙治学严谨，好学不倦，学识渊博，特别重视实践，大部分时间在化学实验室度过。
正当我国社会主义建设事业需要他发挥更大作用的时候，高崇熙先生在所谓的“思想改造”运动中横遭批判，1952年2月12日在北京服用氰酸自杀身亡，享年仅仅51岁！
四年之后，国务院总理周恩来领导制定全国科学发展规划时，大家才想起高崇熙来，北京大学教授傅鹰说：“高先生受不住折磨死掉了。他一死，我国的无机化学便失掉了识途老马。现在我们在定科学规划的时候，便深感这一门学科带路无人。”