铂分析方法

① 矿石的含铂性研究

为了研究其他重矿物的含铂性，四川地质矿产勘查与开发局曾经将从重砂矿物中分离出来的金属矿物进行了分析测试。根据重砂分离结果，在辉石岩型样品0.25～0.1mm粒级重选中矿中，主要是金属矿物磁铁矿、钛铁矿和黄铁矿，因此采用弱磁、电磁选，首先将3种矿物初步分离，然后在双目镜下分别去除杂质，获得磁铁矿、钛铁矿和黄铁矿3种单矿物；在辉长岩型样品0.25～0.1mm粒级重选中矿中，主要是黄铁矿，只需在镜下去掉杂质，即可获得单矿物黄铁矿。将制备好的4种单矿物分别送作Pt定量分析，结果表明，辉石岩型样品中磁铁矿、钛铁矿、黄铁矿含Pt均很低（表2-7）；辉长岩型样品中黄铁矿含Pt仅与原矿品位相当。由此推测，矿石中Pt主要以自然铂形式存在，在黄铁矿中并没有富集。

表2-7 矿石中金属矿物含Pt性分析结果

② 贵金属的分析方法有谁知道吗

贵金属从方法的角度上看，是需要通过富格林进行科学客观的分析才能有正确的认知的。

③ 铂金如何辨别

1、手掂法：铂金密度达21.45，通过同体积材料的掂重试验，铂金有沉甸甸之感，比黄金重（19.36），比K白金重，也比银重（10.45）。

2、烧熔法：铂金熔点达到1773oC，远远高于K白金与白银。一般焊枪无法熔化铂金，据此可鉴别真伪。且铂金冷却后颜色不变。

3、标记法：铂金首饰都有标准戳记。国际上用PT或PT字样表示，如PT950铂金成色为950％。

铂金保养注意事项

需要注意在日常生活中，不要把铂金戒指和黄金戒指戴在相邻的手指上，因为相互之间摩擦下来的黄金粉末会附着在铂金表面，使铂金戒指局部变黄。

用户需要注意将铂金饰品单独存放在珠宝盒或麂皮中，以防对其它珠宝饰品产生划痕，为避免铂金戒指变形，在搬运重物时最好不要佩戴。

以上内容参考网络-铂金、人民网-铂金怎么买？购买铂金认准PT标志

④ 砷铂矿分析

砷铂矿的化学组成为PtAs₂，铂的含量高达56%，砷的含量为44%。砷铂矿除了测定主含量元素外，还需要测定其他的铂族元素Pd、Rh、Ir、Os和Ru;此外，Fe和Ni也是常测元素。

砷铂矿中铂、钯的测定可用光度法;锇、钌的测定依然利用其易形成挥发性氧化物的特性将其蒸馏后，用催化光度法测定;试样高温灼烧后铂与铑、铱成为均匀的合金，可用王水分解后用磷酸三丁酯-氢碘酸萃取分离铂、钯和金，然后用催化极谱法测定铑，用催化光度法测定铱。砷的测定采用容量法，铁和镍用光度法测定。

试剂

DDO丙酮溶液(10g/L)称取0.5g双十二烷基二硫代乙二酰二胺(DDO)溶于50mL丙酮中。

亚砷酸标准溶液(0.01mol/L)称取0.9892g高纯As₂O₃，溶于60mL1mol/LNaOH溶液中，用0.5mol/LH₂SO₄中和至中性后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

分析步骤

(1)铂、钯的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样于预先加有0.5gNaOH的镍坩埚中，加1gNa₂O₂，于小电炉上熔融约1h，冷却。在100mL烧杯内用10mL水浸取，用HCl中和，用水洗净坩埚，将烧杯置于水浴上蒸干，用0.8mol/LHCl溶解盐类后转入分液漏斗中，用0.8mol/LHCl稀释至30mL。加2mL10g/Lα-呋喃二肟溶液，摇匀后放置20min，分别用5mL和4mL三氯甲烷萃取2次，每次1min。有机相放入10mL容量瓶中(水相保留测定铂用)，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。此时溶液必须是清亮的。在6h之内，用1cm比色皿，于波长380nm处测量钯的吸光度。

校准曲线0～10μgPd。

在分离钯后的水相中加入40mLHCl、2.5mL2.5mol/LNaI溶液，摇匀并放置10min。加5mLDDO丙酮溶液，摇匀放置30min。分别用15mL、10mL三氯甲烷萃取2次，每次1min，待溶液无红色为止。将三氯甲烷溶液收集于100mL烧杯中，在水浴上蒸干。加5mLHNO₃、5mLHClO₄和0.1gNaCl，加热煮沸破坏有机物，直至溶液变无色后，蒸发至约0.5～1mL，取下，冷却。加30mL(1+1)HCl，加热至沉淀溶解。再煮沸2h，使Pt转化为氯铂酸。取下烧杯，冷却后用(1+1)HCl转移至50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。移取该溶液5.0mL，置于50mL烧杯中，加2mLHClO₄、5mLHBr，煮沸，蒸发冒烟至0.5mL左右，取下，加20mL(1+1)HCl，煮沸1h以上，待溶液只剩下4mL左右［若煮沸时间不足1h而溶液已不到4mL，应补加(1+1)HCl］时取下，冷却，将溶液移入10mL容量瓶中，用水洗净烧杯并稀释至约9mL，加0.5mL450g/LSnCl₂溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用1cm比色皿于波长402nm处测量吸光度。

校准曲线470～570μgPt。用470μgPt的显色溶液作参比。

(2)锇、钌的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，按第64章铂族元素分析中64.3.7蒸馏分离-催化光度法测定锇钌的分析步骤进行测定。

(3)铑、铱的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，置于细颈杯型炭棒中，用氧炔焰灼烧2min，保证Pt与Rh、In成为均匀合金。取出经灼烧后的铂珠，置于25mL烧杯中，加5mLHNO₃，8mLHCl，盖上表面皿，加热分解至铂珠溶解完全。用水冲洗表面皿，加5滴50g/LNaCl溶液，置于水浴中蒸干。用6mol/LHCl赶HNO₃3次，蒸干。加5mL6mol/LHCl溶解盐类。冷却，移入分液漏斗中，用6mol/LHCl冲洗烧杯，控制体积为15mL，加10滴HI，摇匀。放置10min。加15mL(3+7)磷酸三丁酯-四氯化碳混合溶剂，振摇1min。分出有机相，水相中补加2滴HI、2mLDDO溶液，用10mL上述混合溶剂萃取，分出有机相。水相中再加入2滴HI，再以10mL上述混合溶剂萃取。分出有机相，水相用10mL四氯化碳和10mL石油醚各洗1次，水相置于30mL瓷坩埚中，加0.5g(1+1)硫酸锂-焦硫酸钠、10滴(1+1)H₂SO₄、5滴HNO₃、8滴HClO₄，加热至冒尽硫酸烟，取下，冷却。加入1.5g(1+1)硫酸锂-焦硫酸钠，加盖。置于650℃高温炉中熔融12min，取出冷却，用水浸取，将溶液移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，供测定Rh、Ir用。

移取2.0mL上述测定Rh、Ir溶液于25mL比色管中，加1mL20g/LHg₂SO₄溶液、5mL0.05mol/LAs₂O₃溶液，摇匀。浸入室温水中20min，加入1mL0.08mol/L硫酸铈溶液，以固定时间法催化光度测定铱。

校准曲线0～0.020μgIr。

移取2.0～3.0mL上述测定Rh、Ir溶液于10mL比色管中，加1mL100g/LEDTA溶液，3mL8g/L邻苯二胺溶液、3mL2mol/L乙酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。置于沸水浴中加热3～4min，取出于冷水中冷却2min。浸入室温水中20min，于极谱仪上用石墨电极作参比电极，在-1.3～-1.6V测定。

校准曲线0～0.008μgRh。

(4)砷的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样于镍坩埚中，加入0.5gNa₂O₂于650℃熔融15min。冷却后用10mL水提取于烧杯中，再加15mL水和35mLHCl，加10mL200g/L次亚磷酸钠溶液(6mol/LHCl溶液)，搅匀，盖上表面皿，在80～90℃加热15min(切勿煮沸，表面皿可加少许冷水，以防砷损失)，使砷凝聚。稍冷，用小石棉滤器或微量滤管过滤，用水小心洗3～4次。沉淀移入原烧杯中，加入过量的已用亚砷酸标准溶液标定过的硫酸高铈标准溶液(0.5mol/LH₂SO₄溶液)，在40～50℃保温2～3min，摇动使沉淀溶解，加入0.1mL2.5g/LOsO₄溶液(0.05mol/LH₂SO₄介质)和2mL1，10-邻二氮菲-亚铁饱和溶液，用亚砷酸标准溶液滴定至粉红色终点。

(5)铁和镍的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，用王水溶解后通过阳离子交换柱分离铂族元素。然后分取溶液用1，10-邻二氮菲光度法和丁二酮肟光度法分别测定铁和镍。

⑤ 铂金提炼技术

铂金冶炼新技术即将推出铂金冶炼过程中的新技术已在约翰内斯堡北部的Randburg被测试，接近商业化。 Braemore资源公司的首席执行长博汉南(HamishBohannan)已经表示，高铬铂族金属精矿的冶炼将于07年第三季度在南非Randburg工厂开始。 博汉南在博茨瓦纳召开的资本资源矿业会议上发言时，他解释称新突破将能轻易解决铂族金属矿石的铬含量，意味着未来冶炼工厂将更快更有效。 博汉南补充道，将用于Braemore资源公司子公司IndependencePlatinumandMintek的新技术将能为参与市场来精炼铂金的不断增长的中型铂金生产商提供一种更加廉价的方法。 增加的冶炼产能将受到南非的欢迎，因该国正遭到冶炼商开发大量地下资源的打击，因越来越多的生产商开始遍布全国。博汉南7月初建议，南非至少要5家加工厂才能满足需求。 新技术已经在约翰内斯堡北部的Randburg被测试，产量触及30,000吨，没有来自当地私房屋主的任何抱怨。他总结道，这证实了新技术的友好的环境特征。

⑥ 铂量、钯量及金量的测定 火（铅）试金富集-发射光谱法

1 范围

本方法规定了地球化学样品中铂、钯及金含量的测定方法。

本方法适用于水系沉积物、土壤等试粒中铂量、钯量和金量的测定。

本方法检出限（3S）：0.2ng/g铂、0.1ng/g钯、0.1ng/g金。

本方法测定范围：0.6～1000ng/g铂、0.3～1000ng/g钯、0.3～1000ng/g金。

2 规范性文件

下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。

GB/T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。

GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。

GB/T 17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定。

GB/T 17418.6—1998 地球化学样品中贵金属分析方法 火试金富集发射光谱法测定铂量、钯量和金量。

GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。

GB/T 14496 93 地球化学勘查术语。

3 方法提要

试料与火试金熔剂混合，加入约1mg银粉，在950℃熔融得到含贵金属的铅扣。铅扣与熔渣分离后在900℃灰吹得到含铂、钯及金的银合粒。把银合粒装入电极，以发射光谱法同时测定铂、钯及金量。

4 试剂

4.1 铂粉

纯度：w（Pt）99.95%。

4.2 钯粉

纯度：w（Pd）99.95%。

4.3 金粉

纯 度：w（Au）99.99%。

4.4 银粉

纯 度：w（Ag）99.99%，其他如铂、钯及金的含量都应小于0.1×10^-6。

4.5 锑粉

优级纯。

4.6 硝酸

（ρ1.40g/mL），优级纯。

4.7 硝酸银溶液

ρ（Ag）=8.0mg/mL。称取4.00g银粉（4.4）置于250mL烧杯中，加入50mL水及20mL硝酸（4.6），微热至银溶解后，用水稀释至500mL，摇匀，置棕色瓶中保存。

4.8 粉状碳酸钠

工业用。

4.9 粉状硼砂（）

工业用。

4.10 氧化铅

工业用。

4.11 冰乙酸

w（CH₃COOH）99.9%，分析纯。

4.12 乙酸

φ（CH₃COOH）36%，分析纯。

4.13 二苯基硫脲

分析纯。

4.14 活性炭

粒径为0.074mm（用王水处理过）。

4.15 粉状碱式碳酸铅（OH）₂

该试剂中铂、钯及金的含量都应小于0.05×10^-9。制备方法如下：称取1.2kg氧化铅（4.10），置于5000mL烧杯中，加3500mL自来水。在搅拌下加入600mL硝酸（4.6）和100mL冰乙酸（4.11），搅拌25min。另外取1g二苯基硫脲（4.13），溶于15mL热的冰乙酸（4.11）中，趁热将此溶液倒入盛有铅盐溶液的烧杯中，继续搅拌2h。加入1g活性炭（4.14），再搅拌1h，减压过滤法。滤液盛于20L塑料桶中，不溶物弃去。

另取800g碳酸钠（4.8），溶解在3000mL热的自来水中。在搅拌下逐步把碳酸钠溶液加入铅盐溶液中，直至溶液的pH＞8。放置澄清后，用倾滗过滤到布氏漏斗中，再用15L自来水倾滗洗涤沉淀6次。把沉淀完全转移到布氏漏斗中，用减压过滤，再用自来水洗涤沉淀8次，取出沉淀置于长方形平板式搪瓷盘中，于150℃烘干后，得到约1.35kg碱式碳酸铅，在玻璃研钵中研碎后，装入密封塑料桶中备用。

4.16 食用面粉

4.17 碳酸锶

分析纯。

4.18 石墨粉

粒径为0.074mm，光谱纯。

4.19 碳酸锶-石墨粉（1∶4）混合试剂

称取1g碳酸锶（4.17）和4g石墨粉（4.18），在玛瑙研钵中研磨均匀。置磨口玻璃瓶中备用。

4.20 铂、钯及金标准系列合粒

每粒含有银1.0mg，铂、钯及金各0.001μg、0.003μg、0.010μg、0.030μg、0.100μg、0.300μg、1.00μg、3.00μg、10.00μg。

4.20.1 制备铂、钯、金标准粉末A 称取光谱纯铂粉（4.1）、钯粉（4.2）、金粉（4.3）各10.00mg置于瓷坩埚（5.2）中。加入15g锑粉（4.5），搅匀，上面再盖12g锑粉（4.5）。盖上坩埚盖后将坩埚放入900℃高温炉中熔融30min。取出坩埚，去盖，稍冷，但在开始结晶前把熔融锑以细流状全部倒入冷水中。收集全部锑粒，在110℃烘干。冷却后称重，精确至0.01g。在瓷研钵中把锑粒研磨至0.15mm。设锑粒质量为W_A（g），则该标准粉末中铂、钯、金的含量为：

区域地球化学勘查样品分析方法

4.20.2 制备铂、钯、金标准粉末B 称取W_A×10^-2g铂、钯、金标准粉末A（4.20.1）置于瓷坩埚（5.2）中，加15g锑粉（4.5），搅匀，上面再盖7g锑粉（4.5）。盖上坩埚盖，将坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下按第4.20.1步骤，经水淬、烘干，称重和研磨，制得铂、钯、金标准粉末B。设锑粒质量为W_B（g），则该标准粉末中铂、钯、金的含量为：

区域地球化学勘查样品分析方法

4.20.3 制备铂、钯、金标准系列粉末 制备1000套合粒所需的标准粉末量及其制备方法如下：

取9个瓷坩埚（5.2），编号1～9。向每个坩埚中加入1.00g银粉（4.4）。称取（1×10^-6/B）g、（3×10^-6/B）g、（10×10^-6/B）g铂、钯、金标准粉末B（4.20.2）依次放入1～3号坩埚中，再称（0.03×10^-3/A）g、（0.1×10^-3/A）g、（0.3×10^-3/A）g、（1×10^-3/A）g、（3×10^-3/A）g铂、钯、金标准粉末A（4.20.1）依次放入4～8号坩埚中。向每个坩埚中都加入锑粉（4.5）至总质量达16.5g，搅匀，上面再盖5.0锑粉（4.5）。盖上坩埚盖，把坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下按第4.20.1步骤，经水淬、烘干，称重和研磨，制得铂、钯、金标准系列粉末1～8号。设各号锑粒的质量依次为W₁、W₂、W₃、W₄、W₅、W₆、W₇、W₈，按照4.20.1的方法制备W₉，并以W_i代表之。

4.20.4 制备铂、钯、金标准系列合粒 从铂、钯、金标准系列粉末1～9号（4.20.3）中，分别称取（W_i×10^-3）g（精确至0.2mg），各自置于无钯的瓷坩埚盖中，上面覆盖约等量的锑粉（4.5），把盛有标准粉末的瓷坩埚盖放入已升温至850℃的高温炉中，灰吹至锑全部吹尽。以下按第6.4.4节步骤洗净，即得铂、钯、金的标准系列合粒。

4.21 火试金熔剂 称取10kg碳酸钠（4.8），4kg硼砂（4.9），6kg碱式碳酸铅（4.15），0.6kg面粉（4.16），充分混匀后，盛入带盖的塑料桶中备用。

4.22 显影液（均为分析纯试剂）

A液：称取3.3g米吐尔、10.5g对苯二酚、55g无水亚硫酸钠，依次放入盛有800mL温水的1000mL烧杯中，溶化后加水至1000mL，冷却后装入玻璃瓶中备用。

B液：称取114g无水碳酸钠、7g溴化钾，依次放入盛有800mL温水的1000mL烧杯中，溶化后加水至1000mL，冷却后装入玻璃瓶中备用。

使用时取A、B液1∶1混匀。

4.23 定影液（均为分析纯试剂）

称取340g硫代硫酸钠、15g无水亚硫酸钠、14mL冰乙酸、7.5g硼酸、13.5g硫酸铝钾，依次放入盛有800mL温水的1000mL烧杯中，溶化后加水至1000mL，冷却后装入玻璃瓶中备用。

5 仪器及材料

5.1 瓷坩埚

10 mL。

5.2 瓷坩埚

30 mL。

5.3 高铝坩埚

50 mL。

注：使用前应先检查坩埚空白值。铂、钯及金的空白值应不大于1.0ng。

5.4 镁砂灰皿

顶部内径约33 mm，底部外径约38 mm，高约25 mm，深约15 mm。制法：水泥（标号425）、镁砂（160目）与水按质量比（20∶80∶10）搅拌均匀，在灰皿机上压制成型，阴干，三个月后备用。

5.5 高温炉

5.6 铁模

顶部内径约45 mm，底部外径约50 mm，高约23 mm，深约20 mm。用普通圆钢车制。

5.7 石墨电极

下电极为带颈杯形。规格：孔径1.2mm，孔深（带尖形）1.5mm，壁厚0.5mm，高2.0 mm，颈径1.6mm，颈长4mm；上电极为圆筒形。规格：孔径1.9mm，孔深4.0mm，壁厚0.5 mm，筒长6 0 mm；孔中充填碳酸锶-石墨粉混合试剂（4.19），压紧刮平。

5.8 两米（或一米）平面光栅摄谱仪

规格见附录A。

5.9 测微光度计（与电脑联机使用）

6 分析步骤

6.1 试料

试料粒径应小于0.074mm，在室温风干后装入小塑料袋中备用。

试料量 称取10g试料，精确至0.1g。

对于分析要求更高的分析，可取20g试料分两个坩埚熔融，铅扣合并灰吹，再光谱测定。

6.2 空白试验

随同试料分析全过程做双份空白试验，所用试剂须取自同一批试剂，与（6.4）测定手续加入同等量的试剂。

6.3 质量控制

选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个～4个样品，随同试料同时分析。

6.4 测定

6.4.1 配料 称取试料（6.1）放入200 mL三角瓶中，根据试料的多少，加入火试金熔剂（4.21）35g～45g，将试料和熔剂混匀后，倒入高铝坩埚（5.3）中，然后插一小孔，加入两滴硝酸银溶液（4.7）。

6.4.2 熔融 将坩埚置于已升温至950℃的高温炉（5.5）中，关闭炉门保持约5min～15min（视炉内坩埚数量多少），熔剂反应剧烈时应微启炉门；当观察到坩埚内融体反应缓和后，关闭炉门继续升温至950℃，并保持5 min。取出坩埚，将熔融物倒入铁模（5.6）中。冷却后，砸去熔渣，取出铅扣。铅扣重7g～11g。

6.4.3 灰吹 将铅扣（6.4.2）放入已在920℃高温炉（5.5）内预热20min的镁砂灰皿（5.4）中，关闭炉门升温。待熔铅脱模后，半启炉门，并控制温度在900℃灰吹至铅全部吹尽。取出灰皿。

注：铅和锑的蒸气有毒，火试金法熔融和灰吹时使用的高温炉应置于抽风效率高的通风橱中进行。抽风机尾气需经处理后方可排放。

6.4.4 洗净合粒 从灰皿（6.4.3）中取出银合粒，放入瓷坩埚（5.1）中，加入0.5mL乙酸（4.12），放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干。

6.4.5 光谱测定 将试料合粒（6.4.4）装入下电极（5.7）中，然后用石墨粉（4.18）充填电极孔，压紧，进行光谱测定。交流电弧激发（仪器工作条件见附录A中的表A.1或表A.2）。采用天津产Ⅰ型光谱相板，A、B显影液（4.22），在20℃显影3.5 min，显影后立即放入定影液（4.23）中，定影至相版未曝光部分透明为止。

注1：装上电极（5.7）要压紧刮平，否则当电极一旦加热，电极穴内的碳酸锶-石墨粉（4.19）就可能脱出。影响谱线强度的重复性。

注2：要把下电极的头部烧光，各实验室仪器条件不尽相同，可以预先试验［空的下电极装石墨粉（4.18），上电极装碳酸锶-石墨粉（4.19）］确定弧烧时间，也可以不固定弧烧时间，到电极头烧光为止。

用测微光度计（5.9）测量分析线的黑度，兼测紧靠分析线短波一侧背景最浅处的黑度，所用测定方 法的具体要求见附录A中表A.3。

6.4.6 工作曲线的绘制 将铂、钯及金标准系列合粒（4.20.4）分别放入下电极（5.7）中。以下按6.4.5条分析步骤进行，分别以黑度S或黑度差ΔS为纵坐标，以铂、钯或金量的对数（lgC）为横坐标，绘制铂、钯及金的工作曲线。

7 分析结果的计算

按下式计算铂、钯及金的含量

区域地球化学勘查样品分析方法

式中：m₁——从工作曲线上查出试料溶液中的铂、钯或金量，ng；

m₀——从工作曲线上查出空白试验溶液中的铂、钯或金量，ng；

m——试料质量，g。

可在电脑中安装专门的光谱测光软件，由电脑算出铂、钯及金的含量，分析结果可以直接从电脑输出。

8 精密度

铂量、钯量的精密度见表1及表2。

表1 精密度［w（Pt），10^-9］

表2 精密度［w（Pd），10^-9］

附 录 A

（资料性附录）

A.1 使用北京第二光学仪器厂产WP1型1m平面光栅摄谱仪

测定铂、钯及金的工作条件见表A.1。

表A.1 仪器工作条件

A.2 使用德国产PGS-Ⅱ型2m平面光栅摄谱仪

工作条件见表A.2。

表A.2 仪器工作条件

A.3 分析线、内标线和测定范围

见表A.3。

表A.3 分析线表

附 录 B

（资料性附录）

B.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据

如表B.1及表B.2。

本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。

表B.1及表B.2中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出了3个或3个以上浓度所统计的参数。

B.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。

B.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为多个实验室测量平均值；x₀为一级标准物质的标准值。

B.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为，公式中S_r为重复性标准差、S_R为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。

B.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。

表B.1 Pt统计结果表

表B.2 Pd统计结果表

附加说明

本方法由中国地质调查局提出。

本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。

本方法由成都综合岩矿测试中心负责起草。

本方法起草人：孙中华、章志仁。

本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心叶家瑜、江宝林组织实施。

⑦ 电化学测铂表面积的问题，急！

用电化学方法测量铂黑的表面积，我感觉可以用恒电势法，在电势相同的前提下测量处理与未处理过的铂线的电流，由电流时间曲线积分可得电量，电量的比应该同活性表面的表面积比相同，由未处理的铂线的表面积就可得到铂黑的表面积了！
注：这个方法可行要建立在处理后的铂黑与未处理的铂线的电化学反应活性是相同的前提下，你可以问问老师，这个我也不太懂！这个前提要不对，我的方法也不对了！
已经收藏此问题，如不对，我们再一起探讨！

今早去图书馆给你看了下，测铂黑的表面积有两种常用方法
1.由氢原子吸附峰的电量求算，在硫酸水溶液中进行循环扫描时，在0.4-0.5V（vsNHE）电位区域内将出现氢原子吸附峰，通过吸附峰的电量可以计算出电极的表面积，但应扣去双电层充电的电量，该电量一般为120uC/cm2。
2.用安培计时法求算，以浓度c、扩散系数D、反应电子数n为已知的电活性物质，在静止状态下的平板电极上进行恒电位阶跃电解，此时Cottrell方程成立：
i=n*F*A*c*（根号下D）*（根号下πt的倒数）
由通过的电流i与时间的-0.5次幂做直线，就可求得面积A，其中F为法拉第常数。一般在电解30秒后，取大约1秒左右的数据进行计算。
还有一种方法在循环伏安中，从电位扫描速度v变化时峰电流值的变化（峰电流-频率的0.5次幂），求算出电极表面积。

个人认为第一种方法不太好，因为铂的不同晶面取向上单位面积原子数，单位面积氢单层吸附电量是相差较大的。第二种安培计时法较好。

⑧ 贵金属的分析方法看哪里

贵金属当中所涵盖的分析方法内容相对丰富及具备一定专业度，建议尽可能通过大型平台进行系统的接触和学习后，才能一定程度地提高熟练度。

⑨ 检验铂金的方法

(一)目测方法：标记：每件首饰都应刻有化学成份印签，如(pt900)(pt750)字样，凡是有“pt”开头的印签，均是铂金饰品颜色：铂金呈锡白色，即白中带灰，光泽灿烂 (二)仪器检测：试硬度：铂金的硬度为4--4.5度，比金、银硬，用小刀或玻璃刮有划痕，但不会被指甲划伤测密度：铂金的密度极大，手掂有沉坠感，用静水力学法测试密度应为21.43g/cm立方用火烧：铂金的熔点高达1773度，将铂金放在酒精灯或电炉上烧，颜色不变用酸试：铂金化学性质稳定，不溶于普通酸类，将铂金在试金石上划一下，用盐酸滴之，磨痕不变用双氧水试：取少许铂金粉未，置于双氧水位瓶中，双氧水立即产生气泡，反应后的铂金丝毫无损，仍可使用.
由于国际铂金价格持续高企，铂金首饰受到压力，据业内人士分析，如果国际铂金价格不大幅回落，首饰零售价将会突破目前每克288元的水平。

⑩ 游离铂测试方法的试验

上述不同方法在石棉大河坝自然铂矿床选矿、鉴定与分析、Pt品位的确定等方面出现了巨大的差异，尤其是选（冶）工艺样品，因矿物组合和Pt品位变化大，采用传统的小火试金分析方法（称样量仅10g）报出的结果要么“跳动”很大，要么重现性很好而结果又严重偏低，严重地影响到选（冶）试验和矿床评价。另一方面，通过对该矿床Pt赋存状态和选（冶）试验研究发现：Pt主要以游离态自然铂产出，其他形式的Pt很少，Pt易解离、易重选富集。针对这些问题和矿物组合与矿石特性，四川地质矿产勘查与开发局研究建立了新的样品加工取样方法和物化分相测定Pt的新方法，以求解决样品的代表性问题。

1.样品的代表性

表2-24 Pt品位与分析误差的关系

表2-25 待测组分浓度与取样误差系数的关系

取样代表性问题已逐步成为分析化学的一个重大课题，取样误差常成为分析误差的主要来源，并已成为地质勘查、矿床评价和开发利用的主要障碍。传统缩分取样公式（Q=Kd²）因容纳信息量有限，特别对含有粗粒自然铂、粗粒自然金的样品已不适用。K值大多凭经验，缺乏严密的科学性。样品代表性和称样量遵循的原则是：允许误差与称样量成反比，矿样粒度越细，取样量越少；Pt含量愈低，取样量愈大；矿石比重与待测元素比重相差愈大，称样量也应加大。这样才能保证取到足够的自然铂颗粒，然后在正确的分析方法下得到可靠的结果。Pt品位与误差的关系如表2-24所示。样品中主组分含量的误差主要来源于分离、富集与测定，即分析误差；而痕量组分的误差主要来源于缩分、取样。分析误差与取样误差系数的关系如表2-25所示。据此不难推断出在误差范围内，自然铂颗粒数与允许误差的关系为：n=（f·B）-¹，其中B为允许相对误差（%），f为取样误差分配系数。自然铂颗粒数与矿石中Pt品位、取样量、自然铂的形态、比重和纯度有关：n=W·A（d·V·C）^-1。因此，在误差范围内的样品最低可靠取样量为：W=d VC/Ab。其中，W为称样量（kg）,d为自然铂单矿物比重（mg/mm³）,V为自然铂单矿物体积（mm³）,A为Pt品位（10^-6），C为Pt在自然铂单矿物中的含量（%）。自然铂单矿物体积与形状密切相关，而形状又与破碎粒度紧密相关。破碎粒度与自然铂形态的关系如表2-26所示。

表2-26 破碎粒度与自然铂形态的关系

为使理论计算尽可能接近实际情况，在确保自然铂充分解离和有效回收的前提下，将分析样最小粒度定在－0.45mm；为便于计算将其圆整为规则的长条片状，体积为：V=L×L/5×L/50=0.004L³。大河坝铂矿自然铂纯度为（C）90.93‰、比重（d）为19.50，矿石破碎粒度在0.45mm以上，则Pt品位0.38×10^-6的取样公式为：W=1.56L³。

2.样品加工方式

石棉县大河坝自然铂矿在不同破碎粒度下，自然铂的形态和分布各不相同，而且与脉石的粒度分布也很不一致；尽管样品中待测成分颗粒很多，对误差贡献最大的是那些分布率较高的粗粒自然铂。虽然自然铂在尖硬的基体矿物——辉石和磁铁矿介质中逐步磨细，并由粒状变为薄片状，颗粒数也近于几何倍数增加；但对该自然铂矿并不能有效解决样品代表性问题，因为此时细粒自然铂在矿石中的离析现象仍然存在，尤其是低品位铂矿石；况且细磨对人工重砂回收自然铂也极为不利。

另一方面，传统分析取样是将制样间送来的样品用药匙随机称取出固定有限的质量，但条件是样品要尽可能细和均匀无离析；而石棉大河坝自然铂矿的非均匀性和制样间到称样过程中搬运的振动、称样的搅动，使离析现象十分严重，再加上取样量的限制，分析结果往往出现要么“跳动”很大；要么重现性很好而结果又严重偏低的现象。传统制样、取样的铅火试金分析与新建立的制样、取样测铂方法结果对照如表2-27所示。

表2-27 破碎粒度与取样量条件试验结果

图2-30 样品加工与制备流程

图2-31 淘汰盘回收自然铂原则工艺流程

为了考查所建取样公式和制样、取样方式的合理性，四川地质矿产勘查与开发局成都岩矿测试中心作了破碎粒度与取样量条件试验，结果如表2-27所示。其中，HSY（辉石岩型）样的Pt品位为0.38×10^-6，是经数千克、数十千克到数吨选（冶）工艺物料平衡的原矿分析结果。表2-27结果表明，只要满足最低可靠取样量的要求，样品代表性将有最低保证。为使样品代表性得到更有效的充分保证，在实际操作中，将取样量放大两倍以上，尤其是Pt品位在0.x×10^-6以下的样品，在破碎至－0.50mm、二分器缩分，留足分析副样后，取出的正样和平行样量大都在500～1000g。因此，送来的原矿总量至少在5kg以上。

3.游离自然铂的分离富集

（1）物理分相

大河坝自然铂矿的自然铂与脉石矿物在比重和粒度形态上存在巨大差异，适宜的破碎粒度为淘汰盘回收铂创造了条件。用不含自然铂的坑－1（辉石岩）作基体矿物，将粒度为0.1～0.3mm的自然铂60粒加入500g（－0.5mm）基体矿物中，按图2-30、2-31所示的原则工艺流程回收自然铂。5次实验自然铂回收颗粒数分别为：62、58、54、59和57，自然铂平均颗粒回收率达96.67%。事实上，铂的质量回收率要高于此结果，因为被淘走的往往是粒度相对较小、呈薄片状的自然铂，所占质量分数也相对较少。不能用磁选来脱出重精矿中的磁铁矿，即使多次反复磁选也不能完全避免磁链缝隙对自然铂的夹带损失，实验表明，3次反复磁选，铂损失率达20%以上。

（2）化学分相

重砂中的主要矿物是磁铁矿、黄铁矿、钛铁矿，少量辉石和石英。自然铂与这些矿物在化学性质上存在巨大差异，用硝酸、盐酸和磷酸依次脱出黄铁矿、磁铁矿和钛铁矿、辉石、石英等，最终铂得以高度富集。由于该矿床中与自然铂相伴矿物的铂含量均小于1×10^-9，如表2-28所示的分相液含铂均小于1.32ng/m L，自然铂几乎没被分解；伴生矿物得以有效分解而被分离。

表22-8 重砂化学分相实验结果

4.铂的溶解与测定

（1）自然铂的溶解

HCl—H₂O₂仅部分溶解粒度在0.2mm以上的自然铂。20粒自然铂在20ml HCl—10m1 H₂0₂中室温浸泡24h，没发现明显溶失；在60℃、20ml HCl—10ml H₂O₂溶解30min，仍有粒度在0.1mm左右自然铂4粒；但只要滴加数滴硝酸，便在数分钟内溶解完毕。

王水是溶解该自然铂最简便有效的方法，但溶解速度比金要慢得多。用50m L王水溶解化学分相后的重砂，蒸发至小体积后，浓盐酸煮沸赶硝3次，滤渣全部用铅火试金发射光谱测铂；滤液用火焰原子吸收或氯化亚锡吸光光度法测定，实验结果如表2-29所示：

表2-29 自然铂溶解实验结果

（2）铂的测定

火焰原子吸收法。虽然火焰原子吸收法测铂灵敏度不高，但采用建立的物化分相新方法能保证测试液含Pt至少在5µg/m L以上，即使0.05×10^-6的自然铂含量也能准确测定。日立180-80火焰原子吸收法测铂工作条件如表2-30所示。

表2-30 日立180-80火焰原子吸收测铂工作条件

Pt在50µg/m L以内的100g/L La Cl₃-0.6mol/L HCl介质中呈良好的线性关系。测试液中，下列共存离子对50µg Pt的测定无影响：Ag⁺200µg,Au³⁺400µg,Fe³⁺100µg,Cu²⁺1000µg,Ni²⁺200µg,Pb²⁺200µg,Pd²⁺100µg，毫克级Ca、Mg、Al、Si。

吸光光度法。Sn Cl₂与Pt生成橙黄色络合物在420nm或402nm处、10µg/m L内呈良好的线性关系。方法具有颜色稳定、重现性好、操作简单和经济、环保的特点；但抗干扰能力较差，尤其是Au和Pd，因此对前期除杂提出了较高要求。杂质元素干扰试验如表2-31所示：

表2-31 杂质元素干扰试验结果

将显色体系的HCl由1.92mol/L提高到3.6mol/L,Sn Cl₂·2H₂O由0.032g/m L提高到0.1g/m L，能有效使显色反应更稳定（至少在一周内不变）和具更强的抗铁和抗氧化剂（HNO₃）干扰。金的干扰可通过MIBK萃取或加入过量Sn Cl₂煮沸过滤的方法消除。若有Pd存在，可通过DDO－三氰甲烷、石油醚萃取比色实现Pd和Pt（Sn Cl₂存在下）连测。

5.测Pt方法对照和精密度实验

火焰原子吸收法和Sn Cl₂吸光光度法测Pt结果对照如表2-32所示；Sn Cl₂吸光光度法测Pt精密度实验结果如表2-33所示。

上述方法用于数吨该类型矿石的选（冶）工艺流程试验，取得了良好的物料平衡结果；并大量用于该矿重要地质样品的分析，均取得了令人满意的结果，但对于小规模试验显然是不合适的，在矿产地评价的初期不可能大量进行。

表2-32 火焰原子吸收和吸光光度法测Pt对照结果（wPt/10^-6）

表2-33 SnCl₂吸光光度法测Pt精密度实验结果