❶ 任务钨矿石分析方法的选择
任务描述
钨在地壳中的平均含量为1.3×10-6，已经发现的含钨矿物有20余种。我国钨矿石基本上是多组分的矿石。本任务对钨的化学性质、钨矿石的分解方法、钨的分析方法选用等进行了阐述。通过本任务的学习，知道钨的化学性质，能根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法，学会基于被测试样中钨含量的高低不同以及对分析结果准确度的要求不同而选用适当的分析方法，能正确填写样品流转单。
任务分析
一、钨在地壳中的分布、赋存状态及钨矿石的分类
钨在地壳中的丰度为1.3×10-6。已发现的矿物有20多种，具有工业价值的主要有黑钨矿、钨锰矿、钨铁矿和白钨矿（CaWO4）4种。
黑钨矿常呈褐黑色，是钨铁矿（FeWO4）和钨锰矿（MnWO4）的类质同象混合物。白钨矿常为白色或灰白色，少数为棕色或黄色。在紫外线下发浅蓝色荧光。密度5.8～6.2g/cm3。无磁性。含WO3理论值为80.5%。含少量MoO3。钨酸钙常出现在石英脉和矽卡岩中，常与石榴子石、辉石、角闪石、方解石、磷灰石、石英以及各种硫化矿物共生。
其他含钨的矿物还有：钨华（WO3·H2O）、辉钨矿（WS2）、钨铅矿（PbWO4）。
二、钨的分析化学性质
（一）钨的化学性质简述
钨在元素周期表中，属第六周期第ⅥB族。钨的外层电子结构为5d46s2，其化合价有0、＋1、＋2、＋3、＋4、＋5、＋6和-1、-2价等，在化学分析上有重要意义的是＋3、＋5、＋6价。其中最稳定的是＋6价。
在常温下，盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸、王水等都不能溶解钨。加热时，硝酸和王水能慢慢侵蚀它，而盐酸和硫酸对其作用微弱。硫酸-硫酸铵混合溶剂能使钨迅速溶解。过氧化氢、氢氟酸-硝酸混合酸能溶解钨。
常温下，在无氧化剂存在下，钨不与碱作用。当有氧化剂（如过氧化氢、硫酸铵等）存在时，钨能溶解于氨水中。熔融苛性碱，特别有硝酸钾、氯酸钾等氧化剂存在时能与钨剧烈反应。
（二）钨的沉淀反应
（1）钨酸沉淀：在浓热的酸性溶液中，六价钨生成钨酸H2WO4沉淀；在冷而稀的酸中得到白色的含水钨酸（H2WO4·H2O）沉淀。钨酸沉淀具有胶体的性质，尤其是白色钨酸沉淀不完全。如果向溶液中加入辛可宁、单宁等有机碱，则可使钨酸沉淀完全。沉淀经灼烧得到三氧化钨，此反应是重量法测定钨的理论基础。钨酸可溶于强碱和氨水中，生成相应的钨酸盐：
H2WO4＋2NaOH→Na2WO4＋2H2O
H2WO4＋2NH3·H2O→（NH4）2WO4＋2H2O
（2）钨酸盐沉淀：钨酸根与铅、银、钡和汞离子生成相应的难溶性的钨酸盐沉淀PbWO4、Ag2WO4、BaWO4、Hg2WO4。这些沉淀都溶于无机酸中，故沉淀反应宜在微酸性溶液中进行。沉淀不宜在碱性介质中进行，因为在碱性溶液中这些金属离子会生成碱式盐或氢氧化物沉淀。
（三）钨的配合反应
（1）多羧配合物：钨的一个极为重要的特点是生成各种多酸配合物。多酸的组成受溶液的温度、酸度、浓度的影响很大。当钨酸分子是由不同酸酐组成时，称为杂多酸。钨极易形成杂多酸，例如与硅、磷、硼、锗、锡、钛、锆、砷等元素，形成以
（2）草酸、柠檬酸、酒石酸配合物：草酸、柠檬酸、酒石酸等可与钨生成稳定的配合物。在这些配位剂存在下，可防止在酸性溶液中析出钨酸沉淀。
钨可以和硫氰酸盐形成一系列配合物，其中最重要的是五价钨的配合物，它是光度法测定钨的重要方法基础。用Ti（Ⅲ）或Sn（Ⅱ）将W（Ⅵ）还原至W（Ⅴ），与硫氰酸盐形成黄绿色的配合物［WO（SCN）4］-，借此进行光度法测定。
（四）钨的光谱特性
钨属难激发元素，同时谱线非常丰富。钨化合物在空气-乙炔火焰中原子化效率低，需用氧化亚氮-乙炔火焰激发，试液中加入丙酮可提高钨的原子化率。钨的挥发性非常小，在“碳弧中游离元素蒸发顺序”中钨居于末尾位置。采用直流电弧、等离子体激发光源，可测定钨中的易挥发元素。
三、钨矿石的分解方法
钨矿石的分解是利用钨矿石的化学特性：①在盐酸溶液中形成微溶性的钨酸；②在碱性溶液中形成易溶性的钨酸盐；③氨可以溶解钨酸生成钨酸铵溶液；④盐酸可以分解难溶性的钨酸钙。
钨矿石的分解一般有酸溶法和碱熔法。酸溶法的溶剂有盐酸、磷酸、硝酸、硫酸等，在无机酸中，磷酸、盐酸对钨矿石的分解能力很强，尤其是磷酸，在加热时可使钨矿物迅速溶解。碱熔法分解钨矿物的效率很高，常用的熔剂有氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化钠、碳酸钠-硝酸钾、碳酸钠-氧化锌等，其中过氧化钠的分解能力最强，使用也最普遍。
四、钨的分离富集方法
钨的分离可采用沉淀法、萃取法等，见表3-1。
表3-1 常用的钨的分离方法
五、钨的分析方法
钨的测定可用重量法、容量法、光度法、极谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体光谱法等。目前用得最多的是重量法、光度法和极谱法。
（一）化学分析法
由于钨的化学性质所限，高含量的钨的测定，至今仍主要依靠重量法。钨的重量法大致可分为三种类型：①基于酸性水解生成难溶的钨酸沉淀，灼烧得到WO3；②基于有机试剂使钨生成难溶性沉淀，灼烧也得到WO3，或直接称量有固定组成的钨的有机沉淀物；③基于生成难溶的铅、钙、钡等钨酸盐沉淀。但目前实际应用的主要是辛可宁沉淀法、钨酸铵灼烧法和8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀法。
（1）8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀法：试料以磷酸-硫酸-硫酸铵分解，在碱性介质中分离铁、钙、铋、钽、铌（铌仅部分在此处分离）等杂质后，控制pH值，以8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀钨，灼烧后以三氧化钨形式称量。
（2）钨酸铵灼烧法：试料以盐酸、硝酸分解，钨成钨酸沉淀与铁、锰、钙等大量杂质分离，再用氨水溶解钨酸为钨酸铵溶液，蒸干、灼烧得三氧化钨。该法结果重现性好。
（3）辛可宁沉淀法：与钨酸铵灼烧法一样得钨酸铵溶液后，浓缩赶氨，以盐酸及辛可宁使钨酸再次沉淀，灼烧成三氧化钨，再以氢氟酸赶硅。
（二）仪器分析法
钨的仪器分析法主要是可见分光光度法、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）、X射线荧光光谱法（XRF）。其他仪器分析方法并不多见，其中应用最广泛的是可见分光光度法。各种仪器分析方法的应用情况列于表3-2中。
表3-2 常见仪器分析方法在钨的测定中的应用情况
六、钨矿石的分析任务及其分析方法的选择
钨矿石的分析主要包括以下几个项目：钨、锡、钼、磷、砷、硅、钙、铁、锰、硫、铜、铅、锑及物相分析（主要是黑钨矿、白钨矿）。
钨的测定主要采用重量法和可见分光光度法。重量法用于矿石中＞4% 的三氧化钨量的测定，其中应用最广泛的是钨酸铵灼烧法，该法虽然流程长，操作繁琐，但干扰因素少，重现性好，分析结果准确可靠，因此在国内外均被列为国家标准分析方法。容量法测定高含量的钨虽然也有报道，但因干扰因素多，未能广泛应用。差示比色法虽然也可以测定高含量的钨，但测定的范围仍然有限，且影响因素也较多，对操作者的操作技能要求较高，故仍不能取代经典的重量法。
低含量三氧化钨（＜4%）的测定主要采用硫氰酸盐比色法。能用于钨的光度分析的显色剂很多，并不断有新的合成显色剂用于钨的测定。近年来，随着新试剂的研制、新方法的应用，使钨的分光光度分析法更加完善和适用。在钨矿石的分析中，目前应用最普遍的是硫氰酸盐法。钨矿石中杂质元素的分析方法见表3-3。
表3-3 钨矿石中杂质元素分析方法
技能训练
实战训练
1.实训时按每组5～8人分成几个小组。
2.每个小组进行角色扮演，完成钨矿石委托样品从样品验收到派发样品检验单。
3.填写附录一中质量表格1、表格2。
❷ 怎样鉴别钨
材料成分：因为钨（W）是一种稀有金属，全球范围内已探明的储量极少，正因为其稀缺性人们习惯性地将其称之为钨金。在钨金首饰中，钨的含量通常要达到 80%以上才能将其称之为钨金，而我们“汤斯敦”的钨金含量高达85.7%，这是美国斯坦福大学金属实验室经过研究分析得出的结果，这个程度的钨的含量制作出来的首饰的光亮度最高，效果最佳。目前只有我们“汤斯敦”能达到这个要求，国家专利局颁发的专利证书，以及国家质量技术监督局的检验报告为以佐证。而国内其他的钨金首饰中，钨的含量一般不超过60%，这样的钨金首饰价值当然就不高。
2、外观：“汤斯敦”的外观效果是国际特级镜面，每一个切面都体现了我们工匠们的高超技艺，每一个细节都是独具匠心。钨金首饰因为材料坚硬，在边和角的部位很难处理，真是差之毫厘谬以千里，处理的不好遗留下锋利的棱角之类会对人的身体造成伤害，处理过了却又体现不出钨金首饰特有的风格。“汤斯敦”在这些细节的处理上，却完全达到巧夺天工的境界，真是“增之一分太肥，减之一分太瘦”，尤其是在钨金戒指的内圈中做弧度处理，使佩戴更舒适、更贴身，这更是体现了作为国际品牌的“汤斯敦”钨金视频对我们客户的入微关怀。
3、尺寸；钨金首饰是完全纯手工工艺，这样在尺寸的控制上有很高难度和要求，“汤斯敦”能够把所有尺寸公差都控制在正负2个丝之内，这点即便在国际上也是罕见的，这也是“汤斯敦”能够得到国际市场的认可并且长盛不衰的一个理由（具体的尺寸要求可以参看中国质量技术监督局代码证），这些精密的尺寸要求是其他钨金首饰无法比拟的。
4、环保及安全：这一点也是目前国际国内消费者最为关心的问题。钨金首饰从本质上来说也是一种合金，是合金就必然有其他金属含量，我们的“汤斯敦”在其他合金的含量标准上通过了欧盟的SGS认证、英国的UKAS认证和香港生产力促进局认证，以及中国大陆的所有质量及放射性检测，并获准在欧美市场销售，所以您完全可以放心佩戴，“汤斯敦”是完全对人体不会造成任何伤害的。 xushujunsg 2010-02-10 17:23:17 化学上跟据金属的密度把金属分成重金属和轻金属，常把密度大于5g/cm3的金属称为重金属，如：金、银、铜、铅、锌、镍、钴、铬、汞、镉等大约45种。
其中，对人体危害最大的有5种：如铅、汞、铬、砷、镉等。这些重金属在水中不能被分解，与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。其他对对人体有危害的还有：铝、钴、钒、锑、锰、锡、铊等。
重金属对人体的伤害常见的有：
铅：伤害人的脑细胞，致癌致突变等。
汞：食入后直接沉入肝脏，对大脑神精视力破坏及大。天然水每升水中含0.01毫克，就会强烈中毒。
铬：会造成四肢麻木，精神异常。
砷：会使皮肤色素沉着，导致异常角质化。
镉：导致高血压，引起心脑血管疾病；破坏骨钙，引起肾功能失调。
铝：积累多时，对儿童造成智力低下；对中年人造成记忆力减退；对老年人造成痴呆等。
钴：能对皮肤有放射性损伤。
钒：伤人的心、肺，导致胆固醇代谢异常。
锑：与砷能使银手饰变成砖红色，对皮肤有放射性损伤。
硒：超量时人会得踉跄病。
铊：会使人得多发性神精炎。
锰：超量时会使人甲状腺机能亢进。
锡：与铅是古代巨毒药‘鸠’中的重要成分，入腹后凝固成块，坠人至死。
铅和铝是在我们日常生活中对身体伤害最多的金属，并且对于儿童来说更是，是智力杀手。这两样金属多存在于有防腐剂添加剂的食品中，特别是小孩子的小食品中更是很多。 铅和汞 对人的身体有害 铅、铝、水银是接触最多最频繁的几种金属，至于其他的不常接触。
仅供参考。 在109种化学元素中，83种是金属，密度在5以上的金属统称为重金属，可以说金属已经成为我们生活的一部分。常说的重金属污染，主要是指的汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显着的重金属。重金属在人体内能和蛋白质及各种酶发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中累积，如果超过人体所能耐受的限度，会造成人体急性中毒、亚急性中毒、慢性中毒等危害。
这种危害主要有三方面：
一是危害肝脏，重金属与血液中的血卟啉结合，会损伤肝脏，导致肝硬化、肝癌等；
二是损害血液循环系统，重金属中毒后，血液黏度增大，含氧量低，严重的话会导致发闷、休克等症状；
三是危害神经系统，抑制和干扰神经系统的功能。
对于儿童、老人来说，重金属的危害更大。因为儿童的免疫力低，老人的新陈代谢减慢，都会导致重金属排出困难。
日常生活中，我们主要通过以下三种渠道摄入重金属。
一是环境污染（主要有大气污染、水污染和土壤污染）导致水产、蔬果重金属超标，其中水产最为严重。蔬菜中重金属的来源主要有两个途径：土壤中重金属元素通过土壤溶液被植物吸收，大气飘尘中的重金属元素通过植物叶片直接吸收。水果受重金属污染的情况比蔬菜少一些，因为蔬菜用污水灌溉的问题较大，不过水果的果皮也会在一定程度上受到影响。
二是食品在加工或贮藏过程中受污染。过去那种走街串巷用大锅做的爆米花，因为容器涂层内含铅，所以问题比较严重。松花蛋也是一种容易被铅污染的食品。在食品包装上，也存在一些潜在的危险。由于印刷质量的问题，一些包装袋油墨中的铅会“污染”食物。
三是通过日常用品“吃”进去重金属。这首先要提到饮用水中的重金属，中国现在的饮用水污染主要有两个方面:
一是汞污染。工业废水直排，使得汞污染渗入地下水，而自来水进行处理时，汞是很难处理掉的。这种污染主要存在于工业废水排放比较随意的一些小城镇。
二是铅污染，主要产生于铜制水表、水龙头、含铅的镀锌水管等。水管使用的时间越长，自来水的PH值越低，受铅污染的程度就越大。人们日常用的不锈钢餐具和陶瓷餐具，也是重金属污染的重要来源。为了防止生锈，不锈钢餐具中会含有一定量的铬、镍，如果餐具表层的镀层遭到破坏，铬、镍就会析出，危害人体健康。而陶瓷餐具釉面上印刻的彩色花纹中则含有一定量的铅。
<br/><br/><font color=#0556A3>参考文献：</font>人民网 所有的金属超量都不好。但人体有机会能把一些金属通过粪便、尿液、汗液排出体外。
在日常生活中比较多接触到的重金属是铅，车辆、焊接等很多工业都存在。
此外汞、铬、镉也接触较多。在工业上用途广泛。
铅、汞、铬、镉会蓄积，不通过人工干预（治疗）难以排出体外。
没有足够多的证明铝在一般接触中会引发疾病或遗传学问题。其他金属除非你的工作有关，否则接触超量的机会很少。 铅汞等等好多！ 重金属一般指密度大于4.5克每立方厘米的金属，约有45种，一般都是属于过渡元素。如铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须，而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。
对什么是重金属，目前尚没有严格的统一定义。对环境污染方面，重金属是指汞、镉、铅以及“类金属”——砷等生物毒性显着的重金属。对人体毒害最大的有：铅、汞、砷、镉。这些重金属在水中不能被分解，人饮用后毒性放大，与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。
重金属对人体的伤害极大。常见的有：
汞：食入后直接沉入肝脏，对大脑、神经、视力破坏极大。天然水每升水中含0.01毫克，就会导致人中毒。
镉：导致高血压，引起心脑血管疾病；破坏骨骼和肝肾，并能引起肾功能衰竭。
铅：是重金属污染中毒性较大的一种，一旦进入人体将很难排除。能直接伤害人的脑细胞，特别是胎儿的神经系统，可造成先天智力低下；对老年人会造成痴呆等。另外还有致癌、致突变作用。
钴：能对皮肤有放射性损伤。
钒：伤人的心、肺，导致胆固醇代谢异常。
锑：与砷能使银手饰变成砖红色，对皮肤有放射性损伤。还能伤害骨骼、肝脏、肾脏。
铊：会使人多发性神经炎。
锰：超量时会使人甲状腺机能亢进。也能伤害重要器官。
砷：是砒霜的组分之一，有剧毒，会致人迅速死亡。长期接触少量，会导致慢性中毒。另外还有致癌性。
这些重金属中任何一种都能引起人的头痛、头晕、失眠、健忘、神精错乱、关节疼痛、结石、癌症(如肝癌、胃癌、肠癌、膀胱癌、乳腺癌、前列腺癌及乌脚病和畸形儿)等；尤其对消化系统、泌尿系统的细胞、脏器、皮肤、骨骼、神精破坏及为严重。 1.1 铅(Pb)的危害
对于铅的污染和铅对人体的危害，人们了解很多。铅是惟一的人体不需要的微量元素，它几乎对人体的所有器官都能造成损害。具体表现为，影响智力的发育和骨骼发育，造成消化不良和内分泌失调，导致贫血、高血压和心律失常，破坏肾功能和免疫功能等。即使人体内仅有0.01 μg铅的存在，也会对健康造成损害。而且，即使脱离了污染环境或经治疗使血铅水平明显下降，但受损的器官和组织已不能修复，将伴随终身。研究和试验表明，血铅高的儿童总智商、操作智商、语言智商分别比低血铅的落后14、14、13分，而每升血液中铅的浓度上升100 μg，儿童的身高则降低1.3 cm。铅的危害始于胎儿。铅主要损害神经系统，造血系统等。由于胎儿的大脑比成人的脑对铅的毒性作用更敏感，铅对胎儿期发育的损伤，在出生后早期就表现出来，不仅体格发育差，明显的是智力发育差，是促成弱智的原因之一。研究表明，90%的血铅来自于食物，水和食物中的铅是造成血铅含量增加的主要原因。地球上每年会产生40万t铅尘，可通过呼吸进入人体；土壤是自然界中铅的最大储存库，这些铅会沉积到谷物和蔬菜当中，造成污染[3，4]。
1.2 镉(Cd) 的危害
镉是一种毒性很大的重金属，其化合物也大都属毒性物质。镉的用途很广，镉盐、镉蒸灯、颜料、烟雾弹、合金、电镀、焊药、标准电池、冶金去氧剂、原子反应堆的中子吸收棒等，都要用到镉。如颜料镉红即为硫化镉、硒化镉和硫酸钡组成；镉黄为硫化镉与硫酸钡组成。金属矿的开采和冶炼、电镀、颜料等是镉的主要人为污染源。含镉的矿山废水污染了河水及河两岸的土壤、粮食、牧草后，就会通过食物链进入人体而慢慢积累，镉在肾脏和骨骼中会取代骨中钙，使骨骼严重软化。镉毒性是潜在性的，潜伏期可长达10～30年，且早期不易觉察。资料表明，人体内镉的生物学半衰期为20～40年，镉对人体组织和器官的毒害是多方面的，且治疗极为困难。
1.3 汞(Hg) 的危害
汞即水银，是一种液体金属，在常温下即可蒸发，其蒸气无色无味，比空气重七倍。汞及其化合物毒性都很大，特别是汞的有机化合物毒性更大。鱼在含汞量0.01～0.02 mg/L的水中生活就会中毒；人若食用0.1 g汞就会中毒致死。汞及其化合物可通过呼吸道、皮肤或消化道等不同途径侵入人体。食物链对汞有相当大的富集能力，如淡水鱼和浮游植物对汞的富集倍数为一千，淡水无脊椎动物为十万，海洋植物为一百，海洋动物为二十万。当汞进入人体后，即集聚于肝、肾、大脑、心脏和骨髓等部位，造成神经性中毒和深部组织病变。汞的毒性是积累性的，一开始往往不易察觉，要几年或十几年才能反应出来[5, 6]。
1.4 铬(Cr) 的危害
铬是一种具有银白色光泽的金属，无毒，化学性质很稳定。铬的化合物中以六价铬毒性最强，三价铬次之。铬是哺乳动物生命与健康所需的微量元素，缺乏铬可引起动脉粥样硬化，但过量的铬却会对哺乳动物造成危害用。铬酸、重铬酸及其盐类对人的粘膜及皮肤有刺激和灼烧作用。这些化合物以蒸气或粉尘方式进入人体，均会引起鼻中隔穿孔、肠胃疾患、白血球下降、类似哮喘的肺部病变。还有人认为，六价铬可诱发肺癌。
1.5 多溴联苯和多溴二苯醚的危害多溴联苯 (PBB，polybrominated biphenyls)是一种主要的可疑致癌物和潜在致癌物。人吃了受多溴联苯污染的猪肉后，会出现剧烈头疼、严重倦怠、肠胃难受、关节僵硬或肿胀等等。1968年3月，在日本的九州和四国等地曾发生过轰动一时的“米糠油事件”，当时脱溴的热载体多氯联苯泄漏，混入米糠油中，人畜食用后发生了中毒，一开始只是眼皮肿胀、手掌出汗、全身起红疙瘩，继之出现呕吐、恶心、肝功能下降、全身肌肉疼痛、咳嗽不止等症状，有的竟医治无效而死亡[5, 6]。
多溴二苯醚（PBDEs, polybrominated diphenylethers）是含溴阻燃剂的主要成分，溴系阻燃剂是产量最大、使用最普遍的有机阻燃剂之一。德国科学家发现多溴二苯醚高温热分解时，与被阻燃材料发生反应，产生剧毒、致癌的多溴二苯并二恶英（PBDD）和多溴代二苯并呋喃（PBDF）。大量的多溴二苯醚会影响人的大脑功能、破坏卵巢功能、降低男性生育能力。由于多溴二苯醚是高度稳定的化合物，因此溴化阻燃剂是永久性环境有机污染物之一，也是近半世纪来在人体内和环境中累积速度最快的化学物质。据专家分析，即使现在禁用多溴二苯醚，该化学物质仍会在环境中存在数十年。
2.六种有害成分的存在形式及其替代
铅主要存在于含铅焊料、CRT玻璃、灯泡、颜料、固体润滑剂、橡胶、铅酸电池、PVC热稳定剂等。其中线路板的焊锡是由63%的锡和37%的铅组成的共晶焊锡，这种焊锡的熔点是183 ℃。目前可以采用无铅焊接技术和工艺来取代常规的焊接工艺，由于焊接设备的不同，无铅焊锡的材料也不同。手工焊一般采用 Sn-Cu、Sn-Ag或Sn-Ag-Cu，浸焊和波峰焊可采用Sn-Cu，回流焊可采用Sn-Ag和Sn-Ag-Cu。
镉主要存在于开关、弹簧、连接器、外壳、PCB、保险丝、颜料和涂料、半导体光电感应器等。低压电器领域中镉的替代可用银氧化锡氧化铟(AgSnO2In2O3)来代替银氧化镉(AgCdO)。
汞主要存在于温控器、传感器、继电器、金属蚀刻剂、电池、防腐剂、消毒剂、粘结剂等。可以使用氢镍和锂离子等可充电电池来替代含汞的电池，使用不含汞的新型温控器和传感器等。
铬(六价)主要存在于金属防腐蚀涂层、颜料、防锈剂、防腐蚀剂、陶瓷釉等。可以采用碱性镀锌来替代镀铬，用Cr3+ 代替 Cr6+ 来减轻对环境的危害程度，或不使用电镀件。
多溴联苯和多溴二苯醚主要存在于阻燃剂，PCB、连接器、塑料外壳等。可以使用磷系阻燃剂代替溴系阻燃剂，或使用无机阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝等。
金、银、铜、铅、锌、镍、钴、铬、汞、镉等很多。 重金属指比重大于5的金属，（一般指密度大于4.5克每立方厘米的金属）约有45种，如铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须，而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。
如汞中毒的临床表现有，全身症状为头痛、头昏、乏力、发热。口腔及消化道症状表现为齿龈红肿酸痛、糜烂出血、牙齿松动、龈槽溢脓，口腔有臭味，并有恶心、呕吐、食欲不振、腹痛、腹泻。皮肤接触可出现红色斑丘疹，以四肢及头面部分布较多。少数患者可有肾损害，个别严重者可有咳嗽、胸痛、呼吸困难、绀紫等急性间质性肺炎的表现。
重金属中毒会使体内的蛋白质凝固,这个你可以从高三的化学书看到,如果轻微中毒,就大量喝牛奶,牛奶中的蛋白质会和重金属反应,这样不会损伤到你自身的身体机能,喝了以后马上就医。
对什么是重金属，目前尚没有严格的统一定义，在环境污染方面所说的重金属主要是指汞（水银）、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显着的重元素。重金属不能被生物降解，相反却能在食物链的生物放大作用下，成千百倍地富集，最后进入人体。重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中累积，造成慢性中毒。
重金属元素由于某些原因未经处理就被排入河流、湖泊或海洋，或者进入了土壤中，使得这些河流、湖泊、海洋和土壤受到污染，它们不能被生物降解。鱼类或贝类如果积累重金属而为人类所食，或者重金属被稻谷、小麦等农作物所吸收被人类食用，重金属就会进入人体使人产生重金属中毒，轻则发生怪病（水俣病、骨痛病等），重者就会死亡。所以我们不要过量地进食海产，每次进食前一定要把海产彻底煮熟，以免吃入细菌。
重金属污染
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从环境污染方面所说的重金属是指：汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显着的重金属。对人体毒害最大的有5种：铅、汞、铬、 砷、镉。这些重金属在水中不能被分解，人饮用后毒性放大，与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。
重金属对人体的伤害常见的有：
铅：伤害人的脑细胞，致癌致突变等。
汞：食入后直接沉入肝脏，对大脑 神精 视力破坏及大。天然水每升水中含0。01毫克，就会强烈中毒。
铬：会造成四肢麻木，精神异常。
镉：导致高血压，引起心脑血管疾病；破坏骨钙，引起肾功能失调。
铅：是重金属污染中毒性较大的一种，一但进入人体很难排除。直接伤害人的脑细胞，特别是胎儿的神精板，可造成先天大脑沟回浅，智力低下；对老年人造成痴呆、脑死亡等。
铝：积累多时，对儿童造成智力低下；对中年人造成记忆力减退；对老年人造成痴呆等。
钴：能对皮肤有放射性损伤。
钒：伤人的心、肺，导致胆固醇代谢异常。
锑：与砷能使银手饰变成砖红色，对皮肤有放射性损伤。
铊：会使人得多发性神精炎。
锰：超量时会使人甲状腺机能亢进。
锡：与铅是古代巨毒药‘鸠’中的重要成分，入腹后凝固成块，坠人至死
锌： 过量时会得锌热病。
铁： 是在人体内对氧化有催化作用，但铁过量时会损伤细胞的基本成分，如脂眆酸、蛋白质、核酸等；导致其他微量元素失衡，特别是钙、镁的需求量。
这些重金属中任何一种都能引起人的头痛、头晕、失眠、健忘、神精错乱、关节疼痛、结石、癌症（如肝癌、胃癌、肠癌、膀胱癌、乳腺癌、前列腺癌及乌脚病和畸形儿）等；尤其对消化系统、泌尿系统的细胞、脏器、皮肤、骨骼、神精破坏及为严重。
现在世界各国越来越重视环保，不仅立法保护和净化环境，还花了大量人力、物力和财力来治理大气污染、水源污染、化工污染等。 珍田铁观音 2010-02-19 11:33:36 【钨金介绍】
什么是钨金
钨金(Tungsten Alloys；简称W—Alloys)
钨金由钨和碳合金等经过特殊工艺加工结合而成，目前世界年产量并不高，但其工业用途广泛，也是目前国际上最流行的首饰用材。钨金的硬度接近钻石，质地极坚，几乎无磨损，颜色黑亮且永不褪色，是一种极具保值及收藏的稀有有色金属。钨金比黄金，白金，钛金更恒久耐用。其硬度在8－9M（莫式硬度标准）之间，是黄金10倍、不锈钢5倍、钛金4倍，足与钻石相媲美。
【鉴别钨金】
如何鉴别钨金饰品的真假？
一、密度鉴别法：钨金密度远大于钛钢、锗、不锈钢钢等合金。佩戴时非常有质感，富有重金属感觉。
二、硬度鉴别法：钨金硬度为8-9M（国际莫氏硬度标准）之间，硬度接近天然钻石（10M），比黄金、钛金、钨钢、不锈钢等都要硬很多，钨金作的饰品表面几乎无磨损，您可以用铁刷或刀片等硬物利器击打狠刮其表面，真正的钨金饰品是不会产生裂纹和划痕。
三、肉眼鉴别法：钨金本身具黑亮的金属色泽，又有极强的耐磨和耐腐蚀能力，就算有经过特殊工艺处理，在正常使用情况下，依旧光亮如初。正常情况下配戴不会产生氧化，褪色，碎裂，皮肤过敏等现象。
四、价格鉴别法：目前国际上钨金饰品的价格都是几百到几千不等，所以市场上几块和十几块的商品请热爱钨金饰品的朋友们要留心了。
【钨金保养】
钨金饰品的保养
简洁、自然和装饰性，成了如今钨金饰品的主题风格和发展趋势。不论你是否想购买此类产品，你去市场上逛一逛，都可以发现一种现象：在追逐欧美流行潮流，在钨金体现华贵与亮丽，坚强与恒久观念趋势下，钨金钻饰成了越来越多人指上腕间的宠爱之物。 就在钨金钻饰走入寻常百姓家之间，它的保养就成了人们颇为关心的问题。大家之所以如此的喜欢钨金饰品是因为钨金饰品具有可以和钻石媲美的特性：不磨损、不变形、不变色、对人体无害。那我们日常配戴及收藏时就无所故及了吗？
其实不然，钨金饰品不像钻石，金银那样需要我们倍加呵护。但我们也要注意一些小的细节：
钨金饰品特有的黑亮光泽，一但沾染了皮肤油脂、肥皂、化妆品及厨房油渍，光亮亮也会明显的减弱。因此要时常的普通的清洁剂清洗一下。它的清洗十分的简单，不象钻石，金银那样要到专业的清洗机构保养。
要特别注意钨金能溶解于浓硝酸和氢氟酸的混合酸，能被氧化性熔盐（如NaNO3等）腐蚀，所以在做有关职业操作的时候应取下饰品。
❸ 请问辛可宁重量法测钨的原理
试样用盐酸、硝酸分解。钨的矿物转变成钨酸，用氢氧化铵溶解成钨酸铵溶液。在烧杯中（可不用铂皿）浓缩至小体积。加盐酸后，用辛可宁使钨全部沉淀。灼烧后得三氧化钨，用氢氟酸除硅后再灼烧，称重。
一、试剂
辛可宁溶液 10% 10克辛可宁溶于20毫升盐酸中，用水稀释至100毫升。
辛可宁洗液 3% 3克辛可宁溶于20毫升盐酸中，用水稀释至100毫升。
氢氧化铵—氯化铵溶液 100毫升浓氨水加100毫升水及3克氯化铵。
氢氧化铵—氯化铵洗液 100毫升浓氨水加900毫升水及6克氯化铵。
二、分析手续
按钨酸铵重量法，用盐酸、硝酸分解试样，用倾泻法过滤，洗涤（钨酸尽可能留在烧杯中）。向烧杯中加入氢氧化铵—氯化铵溶液15～25毫升，盖好表皿，微热溶解钨酸。将此溶液经原滤纸过滤于250毫升烧杯中，用氢氧化铵—氯化铵洗液洗净烧杯，并洗涤残渣8～10次（残渣备作残留的三氧化钨）。
将滤液加热蒸发至约10～15毫升，趁热加入10毫升硝酸，搅匀。加热水100毫升，在充分搅拌下加辛可宁溶液5～8毫升，于70°保温半小时，取下放置过夜。沉淀用致密定量滤纸过滤（滤液与第一次滤液合作），以热的辛可宁洗液洗涤烧杯和沉淀10次。擦净烧杯，将滤纸和沉淀一起放入恒重的铂坩埚中，低温烘干，灰化。移入高温炉中，在750°灼烧15分钟。取出冷却，加入0.5～2毫升氢氟酸，蒸干。于750°灼烧5分钟，取出置于干燥器内冷却，称重。
将两次合并的滤液蒸发至约150毫升，按处理钨酸重量法中滤液的手续，使三氧化钨沉淀，并与残渣合并于铁坩埚中，用比色法测定钨进行校正。
❹ 钨矿石中钨的物相分析
方法提要
本分析系统可测定钨华、白钨矿和黑钨矿三相。方法采用氨水浸取钨华，继之用HCl⁃柠檬酸浸取白钨矿，在最后的残渣中测定黑钨矿。分析流程见图1.47。
图1.47 钨矿石中钨的物相分析流程
试剂配制
HCl⁃柠檬酸浸取溶液50g柠檬酸溶于水，加40mL HCl，用水稀至1L。
分析步骤
（1）钨华中钨的测定。称取0.5～1.0g试样于250mL锥形瓶中，加入100mL氨水，塞上带有长玻璃管的橡皮塞，在60～70℃水浴上加热2h，并不时摇动。过滤，用热水洗5～6次，残渣留作下一相测定。滤液蒸发后，选择适当的方法（通常用硫氰酸盐吸光光度法）测定W，此为钨华中W。
（2）白钨矿中钨的测定。将上述不溶残渣转回原锥形瓶中，加入100mL HCl⁃柠檬酸浸取溶液，在沸水浴上浸取1h，过滤，用水洗5～6次，残渣留作下一项测定。向滤液中加入10mL HCl，加热煮沸，滴加50g/LkmnO4溶液至粉红色，加入2g NH4NO3及10mL HNO3，蒸发至近干，使W完全析出，用重量法测定W，此为白钨矿中W。
（3）黑钨矿中钨的测定。上述不溶残渣用Na2O2熔融分解后，用重量法或吸光光度法测定W，此为黑钨矿中W。
注意事项
（1）在浸取白钨矿条件下，白钨矿的浸取率为99%，黑钨矿则为2%。
（2）存在含钨褐铁矿时，本法不适用，但可按下法测定：试样置瓷坩埚中，在280℃下灼烧2min，取出，冷后，加0.5g炭粉，搅匀，覆盖0.5g炭粉，加盖，在600℃下灼烧30min，取出倾入烧杯中，用湿法磁选，磁性部分测定W，即得到褐铁矿中W。非磁性部分按分析步骤进行，测定其他三相的W。
❺ 谁知道厦门钨业离子交换钨的在线分析方法或者是使用了哪一个厂家的东西
190元可能是操盘手敲错了数字，意义不大。
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❻ 任务钨精矿中三氧化钨的测定
——钨酸铵灼烧重量法
任务描述
由于钨的化学性质所限，高含量钨的测定，至今仍主要仍依靠重量法。钨酸铵灼烧重量法是测定钨矿石中大于4% 三氧化钨的经典方法，该法成本低、操作简单，其准确度和精密度均超过其他方法，因此被广泛采用。本任务旨在通过实际操作训练，学会重量法测定钨精矿中的三氧化钨量，学会重量法的基本操作。能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。
任务实施
一、仪器和试剂准备
（1）单宁酸。
（2）盐酸（ρ＝1.19g/mL）、（1＋1）。
（3）硝酸（ρ＝1.42g/mL）。
（4）氢氟酸（ρ＝1.15g/mL）。
（5）氨水（ρ＝0.9g/mL）。
（6）硝酸铵（50%）。
（7）辛可宁（5%）：50g 辛可宁溶解于 100mL 盐酸（1 ＋ 1 ）中，再用水稀释至1000mL。
（8）盐酸-硝酸铵洗液：25g硝酸铵用水溶解后，加100mL硝酸（ρ＝1.42g/mL），再用水稀释至5000mL。
（9）硝酸-硝酸铵洗液：25g硝酸铵用水溶解后，加100mL硝酸（ρ＝1.42g/mL），再用水稀释至5000mL。
（10）氨水（1＋4）：25g硝酸铵溶解于4000mL水中，再加1000mL氨水（ρ＝0.9g/mL）混匀。
二、分析步骤
称取0.5000～1.0000 g 试样，置于250mL 烧杯中，加10mL 盐酸（ρ ＝1.19 g/mL ），摇散试样，再加70mL，置于沸水汽浴上分解40～60min。取下，加10～15mL硝酸（ρ＝1.42g/mL），待剧烈作用停止后，置于电炉上加热蒸发至溶液约剩15mL，取下。加5mL 50% 硝酸铵溶液（含三氧化钨量低的试样，加5mL 5% 辛可宁溶液）、50mL热水，煮沸1min，取下，冷却。用中速滤纸过滤，以倾泻法用热盐酸-硝酸铵洗液洗涤烧杯及沉淀各4～5次，再用热硝酸-硝酸铵洗液洗涤烧杯及沉淀各4 次。移去承接滤液的烧杯。将已在780～800℃马弗炉中灼烧过并已称重的铂皿置于漏斗下，用热氨水（1＋4 ）溶解滤纸及烧杯中的沉淀，并洗涤烧杯及沉淀各4～5 次，控制溶液体积不超过铂皿的五分之四。将滤纸及残渣置于30mL铁坩埚中，干燥、灰化后加过氧化钠熔融，在原烧杯中用100mL水浸取溶块，然后按碱熔硫氰酸盐吸光光度法测其三氧化钨量。
将盛有钨酸铵溶液的铂皿置于沸水汽浴上蒸发至干，取下，置于电炉上加热至冒尽白烟。取下，置于780～800℃马弗炉中灼烧15min，取出，冷却，加5～8 滴硝酸（ρ ＝1.42g/mL），沿铂皿内壁加3～5mL氢氟酸（ρ＝1.15g/mL），置于沸水汽浴上蒸发至干，再置于780～800℃马弗炉中灼烧5～10min，取出，置于干燥器内冷却至室温，称重，并反复灼烧至恒重。
三、分析结果的计算
按下式计算三氧化钨的百分含量：
岩石矿物分析
式中：w（WO3）为三氧化钨的质量分数，%；m1为铂皿加灼烧后三氧化钨的质量，g；m2为铂皿的质量，g；m为称取试样的质量，g；C为残渣中测得三氧化钨的含量，%。
四、质量表格的填写
任务完成后，填写附录一质量表格3、4、6。
任务分析
一、钨酸铵灼烧法测定原理
试样以盐酸、硝酸分解，加硝酸铵或辛可宁，钨成钨酸沉淀。过滤，使钨与大部分的伴生元素分离，以氨水溶解钨酸，生成钨酸铵，将溶液蒸干、灼烧，加氢氟酸除硅，再灼烧成三氧化钨形式称重。
如果滤液中残存的钨需回收，用甲基紫-单宁酸沉淀回收，合并残渣用硫氰酸盐吸光光度法测其三氧化钨量，补正结果。
主要化学反应方程式如下：
MnWO4＋2HCl→MnCl2＋H2WO4↓
FeWO4＋2HCl→FeCl2＋H2WO4↓
CaWO4＋2HCl→CaCl2＋H2WO4↓
H2WO4＋2HN3·H2O→（NH4）2WO4＋2H2O
（NH4）2WO4→2NH3↑＋WO3＋H2O
SiO2＋6HF→H2SiF6＋2H2O
H2SiF6→2HF↑＋SiF4↑
二、主要干扰元素及其消除
（1）钼：钨与钼性质相近，试料经盐酸、硝酸分解，钼矿物溶解成钼酸，浓缩体积后，部分钼酸沉淀析出。消除办法：将铂金皿中的三氧化钨用20% 氢氧化钠溶液于水浴上溶解后，用硫氰酸钾比色法测定其中的钼量，然后将钼量扣除。
（2）钽、铌：钨矿床中，常有0.0x～1% 的钽、铌呈类质同象赋存于钨锰铁矿中。钨酸铵灼烧法分解试料时，部分钽、铌酸进入钨酸铵溶液，导致分析结果偏高。消除办法是在用氨水溶解钨酸时，加入少量铁盐作载体，强化胶态钽、铌酸的凝聚，与钨分离。
（3）硅：在钨酸铵灼烧法中，少量硅酸进入钨酸铵溶液中，可在灼烧后加氢氟酸处理使二氧化硅成四氟化硅挥发除去。
（4）磷：磷高的试样，部分磷会进入钨酸铵溶液，使结果偏高。消除办法是于钨酸铵溶液中加入硝酸铍溶液，利用氢氧化铍沉淀将磷载带除去而与钨分离。
三、重量分析方法操作注意事项
重量分析的基本操作包括样品溶解、沉淀、过滤、洗涤、干燥和灼烧等步骤。
1.样品溶解
样品称于烧杯中，沿杯壁加溶剂，盖上表皿，轻轻摇动，必要时加热溶解。如果样品用酸溶解有气体放出时，应先在样品中加少量水调成糊状，盖上表皿，从烧杯嘴处注入溶剂，待作用完了以后，用洗瓶冲洗表皿凸面并使之流入烧杯内。
2.沉淀
重量分析对沉淀的要求是尽可能地完全和纯净，为了达到这个要求，应该按照沉淀的不同类型选择不同的沉淀条件，如沉淀时溶液的体积、温度，加入沉淀剂的浓度、数量、加入速度、搅拌速度、放置时间等。因此，必须按照规定的操作手续进行。一般进行沉淀操作时，左手拿滴管，滴加沉淀剂，右手持玻璃棒不断搅动溶液，搅动时玻璃棒不要碰烧杯壁或烧杯底，以免划损烧杯。溶液需要加热，一般在水浴或电热板上进行。
3.过滤和洗涤
（1）倾泻法过滤和初步洗涤：过滤和洗涤一定要一次完成，因此必须事先计划好时间，不能间断，特别是过滤胶状沉淀。过滤一般分三个阶段进行，第一阶段采用倾泻法把尽可能多的清液先过滤过去，并将烧杯中的沉淀作初步洗涤；第二阶段把沉淀转移到漏斗上；第三阶段清洗烧杯和洗涤漏斗上的沉淀。过滤时，为了避免沉淀堵塞滤纸的空隙，影响过滤速度，一般多采用倾泻法过滤，即倾斜静置烧杯，待沉淀下降后，先将上层清液倾入漏斗中，而不是一开始过滤就将沉淀和溶液搅混后过滤。
过滤时具体操作如下：将烧杯移到漏斗上方，轻轻提取玻璃棒，将玻璃棒下端轻碰一下烧杯壁使悬挂的液滴流回烧杯中，将烧杯嘴与玻璃棒贴紧，玻璃棒直立，下端接近三层滤纸的一边，慢慢倾斜烧杯，使上层清液沿玻璃棒流入漏斗中，漏斗中的液面不要超过滤纸高度的2/3，或使液面离滤纸上边缘约5mm，以免少量沉淀因毛细管作用越过滤纸上缘，造成损失。暂停倾注时，应沿玻璃棒将烧杯嘴往上提，逐渐使烧杯直立，等玻璃棒和烧杯由相互垂直变为几乎平行时，将玻璃棒离开烧杯嘴而移入烧杯中。这样才能避免留在棒端及烧杯嘴上的液体流到烧杯外壁上去。玻璃棒放回原烧杯时，勿将清液搅混，也不要靠在烧杯嘴处，因嘴处沾有少量沉淀，如此反复操作，直至上层清液倾完为止。
（2）沉淀的转移：沉淀用倾泻法洗涤后，在盛有沉淀的烧杯中加入少量洗涤液，搅拌混合，全部倾入漏斗中。如此重复2～3次，然后将玻璃棒横放在烧杯口上，玻璃棒下端比烧杯口长出2～3cm，左手食指按住玻璃棒，大拇指在前，其余手指在后，拿起烧杯，放在漏斗上方，倾斜烧杯使玻璃棒仍指向三层滤纸的一边，用洗瓶冲洗烧杯壁上附着的沉淀，使之全部转入漏斗中。
（3）洗涤：沉淀全部转移到滤纸上后，再在滤纸上进行最后的洗涤。这时要用洗瓶由滤纸边缘稍下一些地方螺旋向下移动冲洗沉淀。这样可使沉淀集中到滤纸锥体的底部，不可将洗涤液直接冲到滤纸中央沉淀上，以免沉淀外溅。采用“少量多次”的方法洗涤沉淀，即每次加少量洗涤液，洗后尽量沥干，再加第二次洗涤液，这样可提高洗涤效率。
（4）干燥和灼烧：利用玻璃棒把滤纸和沉淀从漏斗中取出，折卷成小包，把沉淀卷在里面。将滤纸包装进已知质量恒定的坩埚内，使滤纸层较多的一边向上，可使滤纸灰化较易。斜置坩埚于泥三角上，盖上坩埚盖，将滤纸烘干并炭化，在此过程中必须防止滤纸着火，否则会使沉淀飞散而损失。滤纸灰化完全后，则将坩埚于指定温度下灼烧沉淀，一般第一次灼烧时间为30～45min，第二次灼烧时间为15～20min。每次灼烧完毕从炉内取出后，都需要在空气中稍冷，再移入干燥器中。沉淀冷却到室温后称重，然后再灼烧、冷却、称量，直至质量恒定。
实验指南与安全提示
分解试样的盐酸用量，可根据试样的性质不同而酌情增减。在盐酸中，白钨矿能迅速分解，而黑钨矿则分解缓慢，只有用浓酸长时间加热处理研细的试料，方能得到有效的分解。为了保证分解完全，必须在温度均衡的条件下加热，否则钨酸过早析出，包裹未溶的钨矿物，阻碍分解。实践证明，在100℃的水蒸气浴上，加热处理45～60min，不溶残渣中残留三氧化钨量一般为0.0x～0.x%。当钨矿物与难溶于酸的稀有金属共生时，在盐酸中很难分解，不溶渣中钨量有时可高达百分之几，即使延长加热时间也难使其降低。
以钨酸形态析出钨，只有在硝酸介质中方能完全，当盐酸存在时，则必须加入沉淀剂以沉淀残留于溶液中的少量钨。常用的沉淀剂有辛可宁、盐酸奎宁和硝酸铵三种。用辛可宁时，酸度为0.15～3.9mol/L，用盐酸奎宁时，为0.4～3.9mol/L，用硝酸铵时则为1.0～3.9mol/L。通常在盐酸分解后，加硝酸蒸发至10～15mL左右，然后用水稀释至80～100mL，即可达到上述之适宜酸度。必须指出，即使按此条件处理，尚有0.0 x～1% 左右的三氧化钨残留于溶液中，应回收补正结果。回收方法如下：以氨水（0.9g/cm3）中和至刚好析出铁等氢氧化物沉淀，加水至溶液约200mL，加10mL盐酸（1＋1），加热至80～90℃，在不断搅拌下，加0.2g单宁酸，20mL 1% 甲基紫溶液（此时溶液的酸度约为0.25mol/L）煮沸，取下，趁热以快速滤纸过滤，用水将沉淀全部移入滤纸上，将滤纸连同沉淀与氨不溶残渣置于30mL铁坩埚中，干燥、灰化后，按碱熔硫氰酸盐吸光光度法测定其含三氧化钨量。
加硝酸后浓缩时，溶液体积不宜太小，切勿蒸干，以免钨酸脱水难溶于氨水，同时蒸干后残渣中的铁等杂质也难以洗净。
钨酸不能用水或中性溶液洗涤，因为它易形成胶体透过滤纸。最好用酸性的电解质溶液作洗涤剂。本方法采用盐酸-硝酸铵和硝酸-硝酸铵洗液洗涤。
首先用盐酸-硝酸铵洗液洗涤，较容易洗净铁、锰等杂质，继而用硝酸-硝酸铵洗液洗净氯离子，因为如有氯离子存在，灼烧后的三氧化钨带绿色，不正常。
驱除铵盐时，电炉应渐渐升高温度，开始时温度过高，容易发生溅跳，造成损失。
三氧化钨的灼烧温度不应超过850℃，否则三氧化钨将挥发损失。
案例分析
由于近几年钨资源的缺乏，市场上出现了越来越多的成分较复杂的钨精矿，有些钨矿在用钨酸铵灼烧法测定钨时分解不完全。某钨冶炼企业化验室员工在分解样品时加入10mL磷酸后，大大改善了样品的分解情况，但是他发现结果偏高，残渣也比原来更高。请你帮他分析一下是什么原因。
拓展提高
各种重量法的优缺点比较
钨的重量法主要有钨酸铵灼烧法、辛可宁沉淀法、8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀法。辛可宁沉淀法和8-羟基喹啉重量法的主要操作如下：
1.辛可宁沉淀法
称取试料0.5 g左右于250mL烧杯中，按钨酸铵灼烧法分析程序至钨酸沉淀过滤洗净后（滤液保留），向原烧杯中加热的氨水（1＋1）约15mL，摇动，待沉淀溶解后，用原滤纸过滤于400mL烧杯中，以氨水-氯化铵洗液洗净烧杯，并将残渣全部移至滤纸上，然后用此洗液洗残渣及滤纸10 次。保留烧杯和残渣，用比色法测定其中之钨量。将滤液蒸发至约15mL，迅速加入盐酸10～20mL，硝酸5～10mL，摇匀，待沉淀析出后，加热并微沸片刻，取下，立即用热水吹洗表面皿及杯壁，并稀释至100mL，加入10% 辛可宁10mL，搅匀，放置2h。用中速定量滤纸过滤，以0.4% 辛可宁洗净烧杯，并洗沉淀及滤纸5次（滤液保留，和第一次滤液合并，按钨酸铵灼烧法的操作回收其中之钨）。将沉淀连同滤纸放入已知重量之铂坩埚中，灰化后，放入750～800℃之马弗炉中灼烧15min，取出，以下同钨酸铵灼烧法。
2.8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀法
称取试料0.5 g左右于250mL烧杯中，加硫酸铵1～2 g摇散之，加磷酸-硫酸（1＋4）混合酸5mL，摇匀。在电炉上加热至三氧化硫白烟发生，加盖表面皿，继续加热至分解完全，取下，稍冷，用3% 热草酸吹洗表面皿和杯壁，并用此溶液稀释至70～80mL，加氯化钠-氢氧化钠溶液30～35mL，搅匀，加热微沸半分钟，取下，加少许粗纸浆，充分搅拌。稍静置，用快速滤纸过滤，以热氯化钠-氢氧化钠洗液洗烧杯3次，并将全部沉淀移至滤纸上，再洗沉淀3～5次。保留烧杯和沉淀，用比色法测定其中的钨量。向滤液中加10% EDTA 10mL，1% 甲基橙2 滴，用盐酸中和至溶液变红，并过量约2.5mL，用水稀释至250mL，加盐酸羟铵1～2g，煮沸。取下，稍冷，用水吹洗表面皿，用氨水中和至溶液变黄，并过量数滴，加乙酸-乙酸铵-乙醇混合溶液25mL（此时溶液pH约为5 ），加热至近沸。取下，在不断搅拌下缓缓加入9% 8-羟基喹啉10mL，搅拌约半分钟，加入3% 单宁酸10mL，1% 甲基紫10mL，并搅拌约半分钟，放置10min，用中速定量滤纸过滤，用温热8-羟基喹啉洗液洗烧杯3～4次、沉淀及滤纸15次。将沉淀连同滤纸置于35～60mL瓷皿中（不能用坩埚），在电炉上灰化至出现部分黄色钨酐后，移至马弗炉口至灰化完全，再在700～750℃灼烧10min，取出，稍冷，在干燥器内冷却至室温后，称重。钨酸铵灼烧法、辛可宁沉淀法、8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀法各有优缺点，见表3-8。
表3-8 钨酸铵灼烧法、辛可宁沉淀法、8-羟基喹啉-单宁酸-甲基紫沉淀法优缺点比较
❼ 钨 金相分析
你哪的，我这里有做钨金铜银分析的
❽ 怎样分析溶液中 钨元素的定性分析方法
光谱分析法
❾ 任务钨精矿中钙的测定
——火焰原子吸收光谱法
任务描述
钨精矿中有害杂质按其等级不同所允许的含量并不同。根据标准要求，钨精矿分析除三氧化钨外，有害杂质为硫、磷、砷、钼、钙、锰、铜、锡、二氧化硅。钨精矿中钙含量的高低对仲钨酸铵（APT）生产工艺影响较大，因此需要准确测量钨精矿中钙的含量。钙的检测方法主要有EDTA容量法、AAS、ICP-AES。EDTA容量法主要用于钙含量大于4% 的测定，该法流程较长；ICP-AES法线性范围宽，快速，准确，但仪器昂贵，运行成本也较高；AAS对含量小于4% 的钙的测定具有准确、快速、成本低等优点，因此广泛应用于钨精矿中钙的测定。本任务旨通过实际操作训练，学会原子吸收光谱法测定钨精矿中的钙含量；能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。
任务实施
一、试剂和仪器准备
（1）盐酸AR（ρ＝1.19g/mL）。
（2）硝酸GR（ρ＝1.42g/mL）。
（3）高氯酸GR（ρ＝1.67g/mL）。
（4）氯化锶溶液（15%）：称取 75g 氯化锶（SrCl2·6H2O）溶于水中并稀释至500mL，摇匀。
（5）氧化镧溶液（5%）：称取25g纯氧化镧（99.99% 以上），置于250mL烧杯中，加入100mL盐酸（1 ＋1），加热溶解完全，冷却，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
（6）二氧化锰（1.6%）：称取1.6g纯二氧化锰（99.99% 以上），置于250mL烧杯中，加入10mL盐酸，加热溶解完全，蒸发至体积约为5mL，冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
（7）铁溶液（1%）：称取1.0g 纯铁（99.99% 以上），置于250mL 烧杯中，加入10mL盐酸，加热溶解完全，稍冷，加入3mL高氯酸，继续加热至冒浓白烟，冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
（8）钙标准溶液：称取0.2497g纯碳酸钙（99.99% 以上），置于250mL烧杯中，盖上表面皿，加入15mL盐酸（1 ＋3 ），微热溶解完全，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg钙，贮存于塑料瓶中。
移取0.00mL、1.50mL、3.00mL、6.00mL、9.00mL、12.00mL钙标准溶液，分别置于一组100mL容量瓶中，各加入2.0mL高氯酸，8.0mL氯化锶溶液，4.0mL氧化镧溶液，4.0mL二氧化锰溶液，4.0mL铁溶液，用水稀释至刻度，混匀，此标准工作溶液每毫升含钙分别为0、1.5μg、3.0μg、6.0μg、9.0μg、12.0μg。
（9）原子吸收分光光度计算，钙空心阴极灯。
二、分析步骤
称取0.1000～0.2000g样品于300mL烧杯中，加入50mL盐酸（ρ＝1.19g/cm3）置于沸水浴上加热分解50min，取下，稍冷，加入15mL硝酸（ρ＝1.42g/cm3），4mL高氯酸，加热直至冒浓厚白烟，溶液体积约为2mL（但勿蒸干），取下冷却，用水吹洗表面皿和烧杯壁，加入水至溶液体积约为30mL，煮沸使可溶性盐类溶解，加入8mL 氯化锶溶液、4mL氧化镧溶液，冷却后，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。澄清后，在空气-乙炔火焰原子吸收分光光度计波长422.7 nm处，与标准系列同时，以二次水调零测量溶液吸光度。随同试样做空白试验。
三、分析结果的计算
按下式计算钙的百分含量：
岩石矿物分析
式中：w（Ca）为钙的质量分数，%；ρ为自工作曲线上查得试液中钙浓度，μg/mL；ρ0为自工作曲线上查得空白溶液中钙浓度，μg/mL；V为试样溶液的体积，mL；m为称取试样质量，g。
四、质量表格的填写
任务完成后，填写附录一质量表格3、4、7。
任务分析
一、方法原理
试样用盐酸、硝酸和高氯酸加热溶解至冒浓白烟以消除硫的干扰，并在适宜浓度的高氯酸介质中，以氯化锶和氧化镧消除铝、磷、硅、钛、硫酸根及部分铁、锰等杂质的干扰，于原子吸收光谱仪波长422.7 nm处，以空气—乙炔火焰测量钙的吸光度。
二、方法优点
原子吸收光谱法测定钨精矿中的钙具有快速、准确、成本低等优点，非常适合工矿企业的日常分析。
三、主要干扰及其消除
（1）钨基体干扰：钨基体对钙的测定信号有抑制作用，导致结果偏低。本方法采用钨酸沉淀将钨过滤除去。
（2）磷酸根的干扰：磷酸根和钙可以形成非常稳定的化合物，空气-乙炔火焰的温度不足以使它原子化。消除办法：加入含镧离子的溶液，镧离子可以和磷酸根形成更稳定的化合物，从而将钙释放出来。
（3）铝等阳离子的干扰：铝和钙可以形成化合物Ca（AlO2）2，该化合物熔点高，难以原子化。消除办法：加入含锶的溶液后，锶可以与铝形成更稳定的化合物，从而将钙释放出来。
四、影响原子吸收测量结果准确度的因素
原子吸收光谱分析是一种相对测量技术，影响其测量结果的准确度有许多因素，我们可以把这些因素概括成四大方面：标准溶液的准确性与校准方程的合理性、仪器的稳定性、样品与标准的匹配程度以及背景校正误差带来的影响（如果有背景的话）。表3 -9对这些因素进行了汇总。
表3-9 影响原子吸收测量结果准确度的因素
五、改善原子吸收光谱分析测定准确度的途径
1.确保工作标准的准确、可靠
工作标准的准确首先是储备液的准确。如果储备液是从标准制备单位买来的，一般可靠性通常是有保证的。如果储备液是由自己实验室用固体物质临时配制而成，则应该用尚未开瓶使用过的，确认准确可靠的同样浓度的储备液进行灵敏度对比测定。
工作标准的存放时间应按相应规定进行。对于一些特别容易受污染的元素如Na、K、Pb、Al、Ca、Mg、Si、Sn等必须保证容器、无机酸和水以及操作环境的干净。储备标准溶液的可靠性在于正确的储存方法和使用。另外要注意的是，最好避免直接将移液管插入储备液中。储备标准溶液初始的准确性应通过与将要用完的已知可靠的同浓度的标准溶液或更高级别的标准物质的比较来确认。
2.最大限度减小校准误差
要得到准确度较高的测量结果，最好选择线性校准方式。对于一个具体的分析任务，为了保证分析准确度应考虑以下几点：
（1）最好在吸光度信号与浓度关系的线性范围内，避免在灵敏度很小的区间进行测定；
（2）尽可能保证每一个样品吸光度信号在两点标准之间；
（3）如果有可能总是让样品溶液有较大的吸光度读数，这样可以减小测量数据的分辨率误差，传统上认为对于火焰法原子吸收来说，0.2～0.8 Abs是一个好的测定区间；
（4）尽量控制样品浓度在标准曲线的中间浓度位置。
3.使仪器工作在最佳状态
要消除或减小由于仪器稳定性造成的测定数据的误差就必须确保以下几点：
（1）实验室的条件完全充分地满足仪器的使用要求，包括环境温度、湿度、磁场、电源功率、气体纯度、压力、排风等，特别注意实验室在仪器使用时温度变化不大于3℃/h；
（2）仪器的重要部件如雾化原子化系统工作在最佳状况；
（3）仪器测定参数设定在最佳数值，如积分时间、乙炔流量、空气流量、燃烧头高度、试液提升量、灯电流等。
4.消除或降低样品的基体干扰
基体干扰是原子吸收光谱法的一种重要干扰，必须设法给予消除或减少。常用的方法有以下几种：
（1）合理稀释样品溶液：这是减少样品基体干扰的一个简单易行的方法，当基体被稀释到一定浓度以后，基体效应可减小到可以忽略的程度。但该法的缺点是会损失待测元素的灵敏度。
（2）基体匹配法：基体匹配法是在配制标准溶液系列时，加入与分析样溶液相同量的基体，使标准溶液系列主要成分与分析样相同或相近。但该法对基体的纯度要求较高，而且有时候基体的获得是非常困难的，特别是复杂基体样品。
（3）标准加入法：分析较高纯度样品时，基体匹配法需要有高纯基体，一般要比分析样纯度高1～2个数量级，有时难以得到高纯基体，这时可用标准加入法。
（4）化学分离法：若以上方法都不能很好地解决基体干扰问题，则可采用化学分离基体法。特别是分析高纯产品时，分离基体的同时可以富集杂质元素。
实验指南与安全提示
样品分解时，加入盐酸后要摇散试样，水浴加热时应每隔5min摇动一次烧杯，以防止样品结底。
钙属于易污染元素，因此应严格检查各种试剂的空白。
对于含钙量大于4% 的样品，应该采用EDTA容量法测定。
钙的测定在空气-乙炔火焰中常受溶液中
钢瓶应存放于通风良好、安全且避免日晒雨淋的场所，存储区温度不能超过40℃，贮存区不可放置可燃物质，严禁烟火，并远离人员进出的繁杂地区和紧急出口。
钢瓶应直立存放并适当锁紧阀出口盖，且瓶身应予固定，残量瓶、实满瓶应分开贮放，使用先进先出系统，避免贮放过期，定时记录库存量。
非使用时阀需紧闭。远离热源、发火源及不兼容物如氧化物8m以上，或者设置1.5m高、阻火速率至少0.5 h的防火墙。
使用不产生火花且接地的通风系统与电器设备，避免成为发火源。
定期检查钢瓶有无缺陷，如破损或溢漏等。保护钢瓶底部，防止接触潮湿的地面。
在适当处张贴警示标志。遵循易燃物及压缩气体的相关规定贮存与处理。
不要拖、拉、滚、踢钢瓶，应使用适当钢瓶专用手推车搬运钢瓶。禁止尝试利用瓶盖来吊升钢瓶。使用中钢瓶必须固定。
禁止粗暴或漫不经心地操作钢瓶，以防止损伤钢瓶或填充物。钢瓶跌倒会导致保险塞处泄露。钢瓶内尖锐的凹陷会扎破凹陷附近的填充物，产生空隙。自由乙炔会积聚在空隙处，并在钢瓶压力下分解。
使用逆止阀避免逆流进入钢瓶。严禁烟火，不可对瓶身任何地方加热。
当钢瓶连接到仪器时慢慢小心地打开钢瓶阀。打开瓶阀若遇到任何困难，应停止操作并通知供货商。不可用工具（如扳手、螺丝起子等）插进瓶盖两边开孔内打开瓶盖，因为这样会损坏瓶阀造成泄漏，应使用可调式环状链式扳手来打开过紧的瓶盖。乙炔钢瓶阀门不能开启得超过大约1.5圈。为了将液体溶剂的提取量减少到最小，在间断性使用中，乙炔的提取速度每小时不应超过钢瓶容积的十分之一。对于连续提取出钢瓶内的全部乙炔的情况，流速每小时不应超过钢瓶容积的五分之一。
确保使用充实乙炔的钢瓶，对于空瓶或残量瓶应有标识，以分辨钢瓶使用状况。
当钢瓶没有使用或是空瓶的时候，保持阀门关闭。为避免空气进入钢瓶内，请勿完全用尽气体，用毕请使用扭力扳手将阀出口盖锁回去。在下班或工作日结束的时候，关闭钢瓶阀门，放出调压器和仪器设备内的压力。需置备随时可用于灭火及处理泄漏的紧急应变装备。
如果乙炔钢瓶有尖锐或深的凹陷，金属被凿，或任何其他机械缺陷，用记号笔在缺陷处画个圆圈来警告供应商。除了钢瓶制造商以外，禁止任何人修理乙炔钢瓶。只能由有经验的人来处理废弃钢瓶。
操作钢瓶时，推荐使用安全眼镜、安全鞋和普通工作手套。
案例分析
最近几年，市场上出现了越来越多的成分复杂的钨精矿，这些矿已经和过去江西赣南矿山生产的钨精矿成分有较大的区别。特别是部分钨精矿中含有较高的钡，这给钨冶炼企业的生产工艺带来了很大的影响，大大影响钨的回收率。因此，广大分析工作者开始研究开发钨精矿中钡的测定方法。某实验室在用空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定钨精矿中的钡时，发现无论如何优化分析条件，总是达不到所要求的灵敏度。请你帮他分析一下其根本原因是什么。如果要用原子吸收光谱法测定钡的含量，有没有较好的解决办法？
拓展提高
一、钨制品分析简介
钨制品主要包括仲钨酸铵（APT）、偏钨酸铵（AMT）、蓝色氧化钨、黄色氧化钨、紫色氧化钨、钨粉、碳化钨粉、钨条等。钨制品的主要分析项目有：钾、钠、钼、磷、硫、镉、砷、硅、铝、锑、镁、铅、锰、镍、铬、铁、钴、铋、钛、锡、钙、钒、铜。钨制品的杂质分析，主要有可见分光光度法、原子吸收光谱法、直流电弧原子发射光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP -AES ）、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）。在实际应用中，可见分光光度法主要用于测定非金属元素，如磷、硫等；原子吸收光谱法用于测定钾、钠；其他元素主要采用发射光谱和质谱法测定。其具体分析方法见表3-10。
表3-10 钨制品杂质元素常用分析方法
续表
而对于钨粉、碳化钨粉、蓝色氧化物，除了上述分析项目外，还有自己特定的分析项目，现列于表3-11。
表3-11 蓝钨、钨粉、碳化钨粉特殊分析项目
二、我国钨工业分析存在的问题
钨的工业分析，在冶金分析中是属于一个难度较大的领域，专业性强，涉及的面广。也正因为如此，给钨工业分析带来了无穷的魅力。近几年，随着分析化学特别是仪器分析的飞速发展，也促进了钨工业分析的发展。但因钨工业分析本身的特点，在有些分析项目中仍存在需要进一步解决和完善的难题，主要有以下几方面。
1.钨原料中钨的测定
近几年，随着钨矿的过度开采，钨资源已经越来越匮乏。也正因为如此，市场上出现了一些成分复杂的钨矿，有些矿品位低，杂质成分复杂甚至不明，这给钨原料中钨的测定带来了非常大的困难。比如河南洛阳栾川白钨矿具有钨品位较低、钼和磷含量较高等特点，在用钨酸铵灼烧法测定其中的钨量时，最大的问题是沉淀不完全，这可能是因为磷高所致。若采用8-羟基喹啉沉淀法，则沉淀中杂质元素较高。因此该类钨矿中钨的测定方法有待进一步改进。
2.钨产品中杂质元素的测定
钨产品中杂质元素的测定是一个非常重要的分析项目。目前对于杂质元素的分析，大致可分为三类：①磷、硫、氯等非金属元素主要采用可见分光光度法；②钾、钠采用原子吸收光谱法；③镉、砷、硅、铝、锑、镁、铅、锰、镍、铬、铁、钴、铋、钛、锡、钙、钒、铜等采用直流电弧原子发射光谱法。其存在的问题主要有两个：
（1）对于非金属元素磷、硫、氯等的测定，目前只能靠化学分析，分析流程长，劳动强度大。特别是磷，需采用萃取技术，毒害较大。
（2）直流电弧原子发射光谱法仍然是钨冶炼企业杂质元素分析的必备仪器，ICP-AES和ICP-MS仍然不能完全取代它。主要原因是样品处理技术、谱线干扰、基体干扰、质谱干扰等问题未能完全解决，因此只能作为补充方法。然而，直流电弧原子发射光谱法有其自身难以解决的缺点：对结果准确度影响因素多、重现性差、灵敏度不能满足痕量分析等。
随着钨工业的发展，对钨产品的纯度的要求越来越高，这无疑对钨产品中杂质元素的测定提出了更高的要求。因此寻求更准确、更灵敏的分析方法迫在眉睫。这些都有待广大分析工作者不断努力探索新的解决办法。
❿ 钨精矿分析
钨精矿中分析有害杂质按其等级不同所允许的含量并不同。根据标准要求，钨精矿分析除三氧化钨外，有害杂质为硫、磷、砷、钼、钙、锰、铜、锡、二氧化硅。
(1)钨的测定
见本章55.3.1辛可宁重量法Ⅰ。
55.3.28-羟基喹啉重量法。
55.3.3辛可宁重量法Ⅱ。
55.3.6硫氰酸钾差示光度法。
55.3.8波长色散X射线荧光光谱法。
55.3.9滤纸薄样片-波长色散X射线荧光光谱法。
(2)硫的测定
详见第20章磷矿石分析20.19三氧化硫的测定(全硫、硫酸盐硫)。
(3)磷的测定
详见第20章磷矿石分析中20.2五氧化二磷的测定。
(4)砷的测定
详见第51章砷矿石分析中51.3砷的测定。
(5)钼的测定
详见第56章钼矿石分析中56.3钼的测定。
(6)钙、镁的测定
详见第39章有色金属矿石系统分析中39.2.6(碱熔系统)氧化钙、氧化镁的测定和39.3.6(酸溶系统)氧化钙、氧化镁的测定。
(7)锰的测定
详见第37章锰矿石分析中37.2锰的测定。
(8)铜的测定
详见第40章铜矿石分析中40.3铜的测定。
(9)锡的测定
详见第48章锡矿石分析中48.3锡的测定。
(10)二氧化硅
详见第39章有色金属矿石系统分析中39.2.1二氧化硅的测定。