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铁矿分析方法

发布时间:2022-01-09 21:44:29

㈠ 菱铁矿微量化学分析法

15mg试样用非水光度滴定法测定二氧化碳后连续测定亚铁和全铁,另取5mg试样测定钾、钠、钙、镁和锰。

仪器

光度滴定仪。

试剂

二氧化碳吸收液900mL无水乙醇,加30mL乙醇胺和100mg百里酚酞,用无水乙醇稀释至1000mL。

二氧化碳滴定液0.3g氢氧化钾溶于无水乙醇后,加30mL乙醇胺,用无水乙醇稀释至1000mL。

分析步骤

(1)二氧化碳的测定

图68.2 测定CO2装置图

称样前按图68.2连接好装置,加吸收液于吸收杯中,调节搅拌器至适当速度,然后调电流调节和终点调节,让终点颜色微安表的读数约为80μA。

称取15mg(精确至0.01mg)试样于50mL锥形瓶中,立即塞紧瓶塞,通N21~2min,加滴定液使指示至所选微安读数,并稳定不变。从分液漏斗中加入20mL(1+2)HCl,关闭漏斗,立即加热10min,慢慢滴加滴定液,使微安表维持在选定的读数处,直至1min不变为终点。

滴定液的标定:称取高纯度碳酸钡不少于15mg(精确至0.01mg),按上述操作步骤标定。

(2)亚铁和全铁的测定

在滴定完CO2后,将锥形瓶冷却,取下。立即用K2Cr2O7标准溶液滴定。在滴定曲线上查得相应的滴定度,求得亚铁含量。

在滴定亚铁后的锥形瓶中,加入5mLHCl,2滴钨酸钠溶液,用TiCl3还原至钨蓝出现,用K2Cr2O7标准溶液滴定至浅蓝色终点,计算全铁含量。差减求得Fe2O3含量。

(3)钾、钠、钙、镁和锰的测定

称取5mg(精确至0.01mg)试样于10mL烧杯中,加1mL(1+2)HCl低温溶解,蒸干,加入2mL10g/LSnCl2-(2+98)HCl溶液溶解后移入5mL容量瓶中,并用该溶液稀释至刻度,摇匀。

用原子吸收光谱法测定钾、钠,量程扩展10倍。

用微量取样器分别移取100.0μL上述测定钾、钠溶液于微量进样杯中,脉冲进样,原子吸收光谱法测定钙和镁,量程扩展0.1倍。

移取1.0mL上述测定钾、钠的溶液于5mL容量瓶中,用(2+98)HCl稀释至刻度,摇匀。用原子吸收光谱法测定锰。

㈡ 任务铁矿石分析方法的选择

任务描述

在岩石矿物分析工作中,元素及其化合物的掩蔽、分离和测定都是以它们的分析化学性质为基础的。所以,讨论和研究它们的分析化学性质是极其必要的。本任务对铁的化学性质、铁矿石的分解方法、铁的分析方法选用等进行了阐述。通过本任务的学习,知道铁的化学性质,能根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法,学会基于被测试样中铁含量的高低以及对分析结果准确度的要求不同而选用适当的分析方法,能正确填写样品流转单。

任务分析

一、铁在自然界的存在

铁在自然界(地壳)分布很广,也是最常用的金属,约占地壳质量的5.1%,居元素分布序列中的第四位,仅次于氧、硅和铝。它的最大用途是用于炼钢;也大量用来制造铸铁和煅铁。铁和其化合物还用作磁铁、染料(墨水、蓝晒图纸、胭脂颜料)和磨料(红铁粉)。但由于铁很容易与其他元素化合而成各种铁矿物(化合物)存在,所以地壳中很少有天然纯铁存在。我们所说的铁矿石是指在现代技术条件下能冶炼出铁来而又经济的铁矿物。

铁矿石从主要成分上划分至少可以分为:赤铁矿,主要有效成分Fe2O3;褐铁矿,主要有效成分mFe2O3·nH2O;磁铁矿,主要有效成分Fe3O4;菱(黄)铁矿,主要有效成分FeCO3(Fe2S3);纯铁矿,主要有效成分单质铁;以及上述矿藏的混生矿或与其他黑色金属的伴生矿。铁精矿中铁的含量(品位)大小直接决定着铁的产量,所以生产中特别注重铁矿石的含量。铁精矿中铁含量的大小的主要测定方法有EDTA配位滴定法、重铬酸钾容量法。铁矿石中全铁含量的测定,目前国内外主要采用重铬酸钾容量法。

二、铁的分析化学性质

(一)铁的化学性质简述

铁(Fe),原子序数26,相对原子质量55.847,铁的密度为7.9g/cm3,铁有多种同素异形体,如α铁、β铁、γ铁、σ铁等。铁是比较活泼的金属,在金属活动顺序表里排在氢的前面。常温时,铁在干燥的空气里不易与氧、硫、氯等非金属单质起反应,在高温时,则剧烈反应。铁在氧气中燃烧,生成Fe3O4,炽热的铁和水蒸气起反应也生成Fe3O4。铁易溶于稀的无机酸和浓盐酸中,生成二价铁盐,并放出氢气。在常温下遇浓硫酸或浓硝酸时,表面生成一层氧化物保护膜,使铁“钝化”,故可用铁制品盛装浓硫酸或浓硝酸。铁是一变价元素,常见价态为+2价和+3价。铁与盐酸、稀硫酸等反应时失去两个电子,成为+2价。与Cl2、Br2、硝酸及热浓硫酸反应,则被氧化成Fe3+。铁与氧气或水蒸气反应生成的Fe3O4,可以看成是FeO·Fe2O3,其中有1/3的Fe为+2价,另2/3为+3价。铁的+3价化合物较为稳定。铁的化合物主要有两大类:亚铁Fe(Ⅱ)和正铁Fe(Ⅲ)化合物,亚铁化合物有氧化亚铁(FeO)、氯化亚铁(FeCl2)、硫酸亚铁(FeSO4)、氢氧化亚铁[Fe(OH)2]等;正铁化合物有三氧化二铁(Fe2O3)、三氯化铁(FeCl3)、硫酸铁[Fe2(SO43]、氢氧化铁[Fe(OH)3]等。

Fe2+呈淡绿色,在碱性溶液中易被氧化成Fe3+。Fe3+的颜色随水解程度的增大而由黄色经橙色变到棕色。纯净的Fe3+为淡紫色。Fe2+和Fe3+均易与无机或有机配位体形成稳定的配位化合物。

(二)亚铁的氧化还原性质

在碱性溶液中亚铁极易被氧化,空气中的氧就可以将其氧化为Fe3+

4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3

与此同时,有少量的亚铁还可发生歧化作用而形成Fe3+和Fe0。亚铁盐在中性溶液中被空气中的氧氧化时,其速度远较在酸性溶液中为快,在醇溶液中其氧化速度较在水溶液中为快;在反应过程中,pH、温度及盐类等条件对反应均有影响。反应结果往往有碱式盐生成:

4Fe2++O2+2Cl-→2FeOCl+2Fe3+

在酸性溶液中的亚铁比在碱性或中性溶液中稳定得多。氢离子浓度越大,其氧化反应越不容易进行。因此,要氧化酸性溶液中的亚铁成为Fe3+,必须采用相当强的氧化剂。许多具有强氧化性的含氧酸盐,如高锰酸盐、重铬酸盐、钒酸盐、氯酸盐、高氯酸盐等,均可在酸性环境中氧化亚铁为氧化铁。其中高锰酸盐、重铬酸盐等可配成标准溶液直接滴定亚铁。

(三)三价铁的氧化还原性质

三价铁是铁的最稳定状态。在酸性溶液中,三价铁是缓和的氧化剂,一般情况下只有较强的还原剂才能将它还原。这些还原剂有硫化氢、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、氯化亚锡、碘化钾、亚钛盐、亚汞盐、金属锌或铝以及一些有机还原剂如盐酸羟胺、抗坏血酸、硫脲等。其中硫酸亚钛、硝酸亚汞可用来直接滴定三价铁,氯化亚锡在铁的容量法中的应用亦为大家所熟知。

(四)铁的配位性质

1.铁的无机配合物

三价铁和亚铁的硫酸盐都可与硫酸盐或硫酸铵形成复盐。其中最重要的是(NH42SO4·FeSO4·6H2O。此复盐的亚铁的稳定性较大,在分析中可用它来配制亚铁的标准溶液。三价铁的复盐中,铁铵钒(NH4Fe(SO42·12H2O)也常被用来配制三价铁的标准溶液。

铁离子和亚铁离子可分别与氟离子、氯离子形成配位数不同的多种配合物。分析中常利用[FeF63-配离子的形成以掩蔽Fe3+,在盐酸溶液中Fe3+与Cl-形成的配离子为黄色,可借以粗略判定溶液中Fe3+的存在。

铁离子与硫氰酸根离子形成深红色配合物。此反应可用于Fe3+的定性分析和比色法测定。

在过量磷酸根离子存在下,铁离子可形成稳定的无色配离子,在分析中可借此掩蔽Fe3+。此外,在用磷酸分解铁矿石的过程中,也利用了三价铁与磷酸根离子形成稳定配合物的反应。

2.铁的有机配合物

EDTA与三价铁的配位反应应用十分广泛。亚铁的EDTA配合物不如三价铁的EDTA配合物稳定,因此在分析中主要应用三价铁与EDTA的配位反应以掩蔽Fe3+或进行容量法测定。

邻啡罗啉与亚铁离子形成较稳定的红色配合物,反应的灵敏度很高,可用于亚铁的分光光度法测定。

其他的许多配位剂,如铜试剂、三乙醇胺、柠檬酸盐、酒石酸盐等与三价铁离子形成配合物的反应,在分离、掩蔽中都有应用。

三、铁矿石的分解方法

铁矿石的分解,通常采用酸分解和碱性熔剂熔融的方法。酸分解时,常用以下几种方法:

(1)盐酸分解:铁矿石一般能为盐酸加热分解,含铁的硅酸盐难溶于盐酸,可加少许氢氟酸或氟化铵使试样分解完全。磁铁矿溶解的速度很慢,可加几滴氯化亚锡溶液,使分解速度加快。

(2)硫酸-氢氟酸分解:试样在铂坩埚或塑料坩埚中,加1∶1 硫酸10 滴、氢氟酸4~5mL,低温加热,待冒出三氧化硫白烟后,用盐酸提取。

(3)磷酸或硫-磷混合酸分解:溶矿时需加热至水分完全蒸发并出现三氧化硫白烟后,再加热数分钟。但应注意加热时间不能过长,以防止生成焦磷酸盐。

目前采用碱性熔剂熔融分解试样较为普遍。常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和氢氧化钾等在银坩埚、镍坩埚或高铝坩埚中熔融。用碳酸钠直接在铂坩埚中熔融,由于铁矿中含大量铁会损害坩埚,同时铂的存在会影响铁的测定,所以很少采用。

在实际应用中,应根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法。对于含有硫化物和有机物的铁矿石,应将试样预先在550~600℃温度下灼烧以除去硫及有机物,然后以盐酸分解,并加入少量硝酸,使试样分解完全。

四、铁的分析方法

(一)重铬酸钾容量法

(1)无汞重铬酸钾容量法:试样用硫酸-磷酸混酸溶解,加入盐酸在热沸状态下用氯化亚锡还原大部分三价铁。在冷溶液中以钨酸钠为指示剂,滴加三氯化钛还原剩余三价铁,并稍过量,在二氧化碳气体保护下,用重铬酸钾氧化过量三氯化钛,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定到终点。根据消耗的重铬酸钾标准溶液的体积计算试样中全铁百分含量。

(2)有汞重铬酸钾容量法:在酸性溶液中,用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁,加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式:

岩石矿物分析

岩石矿物分析

岩石矿物分析

经典的重铬酸钾法测定铁时,采用氯化亚锡将溶液中的Fe3+还原为Fe2+。然后用氯化汞除去过量的氯化亚锡,汞盐会造成污染,因此中国在20世纪60年代以来发展了“不用汞盐的测铁法”。

(二)EDTA配位滴定法

铁矿石经浓盐酸溶解,低温加热直至溶解完全后冷却,加水将溶液稀释至一定浓度,再加入硝酸和氨水调节溶液pH=1.8~2,以磺基水杨酸为指示剂,用EDTA标液滴定,终点由紫红色变为亮黄色。

本法与经典法对铁矿石中全铁量测试结果准确度、精密度是一致的,本法可以避免因为加入HgCl2溶液而造成环境污染,有害于人的身体健康的弊病,且本法操作比经典法简便,完全可以采用。

(三)邻啡罗啉比色法

以盐酸羟胺为还原剂,将三价铁还原为二价铁,在pH=2~9的范围内,二价铁与邻啡罗啉反应生成橙红色的配合物[Fe(Cl2H8N232+,借此进行比色测定。其反应如下:

4FeCl3+2NH2OH·HCl→4FeCl2+N2O+6HCl+H2O

Fe2++3Cl2H8N2→[Fe(Cl2H8N232+(橙红色)

这种反应对Fe2+很灵敏,形成的颜色至少可以保持15天不变。当溶液中有大量钙和磷时,反应酸度应大些,以防CaHPO4·2 H2O沉淀的形成。在显色溶液中铁的含量在0.1~6mg/mL时符合Beer定律,波长530 nm。

(四)原子吸收光谱法

利用铁空心阴极灯发出的铁的特征谱线的辐射,通过含铁试样所产生的原子蒸汽时,被蒸汽中铁元素的基态原子所吸收,由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中铁元素的含量。铁的最灵敏吸收线波长为248.3nm,测定下限可达0.01mg/mL(Fe),最佳测定浓度范围为2~20mg/mL(Fe)。

(五)X射线荧光分析法

X射线荧光光谱分析法具有分析速度快、试样加工相对简单、偶然误差小及分析精度高的特点,已广泛应用于各种原材料的分析中,并逐步应用于铁矿石的分析中。但由于铁矿石成分非常复杂,主成分含量较高,变化范围大,使基体变化大,对X射线荧光分析造成不利影响,致使在用通常压片法进行铁矿石分析时,其准确度不如化学法高。采用玻璃熔片法对样品进行熔融稀释处理,可以有效地消除荧光分析中的基体效应,提高荧光分析的准确度。

X射线荧光分析法的优点之一是各元素的特征谱线数量少。测定铁通常选用的是Kα线,其波长为1.93Å(1Å=0.1nm)。

五、铁矿石的分析任务及其分析方法的选择

基于被测试样中铁含量的高低不同以及对分析结果准确度的要求不同,可采用的测定方法有很多。目前,岩石矿物试样中高含量铁的测定主要采用容量分析法。其中重铬酸钾容量法应用最广泛。此外,以氧化还原反应为基础的测定铁的容量法还有高锰酸钾法、铈量法、碘量法、硝酸亚汞法以及钛量法等。以配位反应为基础的容量法中较常采用的是EDTA法。试样中低含量铁的测定,常用的有磺基水杨酸分光光度法和邻菲罗啉分光光度法以及原子吸收分光光度法。X射线荧光分析法也已用于岩石矿物试样中铁的测定。

氯化亚锡还原-重铬酸钾容量法具有稳定、准确、简易、快速等许多优点,但由于使用了剧毒的氯化汞,严重污染环境,危害人体健康。为了避免使用汞盐,近年来常采用氯化亚锡、三氯化钛联合还原-重铬酸钾容量法。原子吸收法操作简单、快速,结果的精密度、准确度高,但铁的光谱线较复杂,例如,在铁线248.3 nm附近还有248.8 nm线;为克服光谱干扰,应选择最小的狭缝或光谱带。

邻菲罗啉能与某些金属离子形成有色配合物而干扰测定。但在乙酸-乙酸铵的缓冲溶液中,不大于铁浓度10倍的铜、锌、钴、铬及小于2mg/L的镍,不干扰测定,当浓度再高时,可加入过量显色剂予以消除。

技能训练

实战训练

1.实训时按每小组5~8人分成几个小组。

2.每个小组进行角色扮演,利用所学知识并上网查询相关资料,完成铁矿石委托样品从样品验收到派发样品检验单工作。

3.填写附录一中表格1和表格2。

㈢ 怎样识别铁矿石

硬度是矿物的重要物理属性。不同的矿物,其硬度不同。里氏硬度规定为10级,铁矿石的硬度一般在5---6之间,当然,不同的铁矿石的硬度也不尽相同。

㈣ 谁知道铁矿石中各元素的分析方法及允许偏差

GB/T 1~64 铁矿石化学分析方法
具体内容请购买国标手册,谢谢
不同用途的铁矿石各元素的含量标准不一样

㈤ 铁矿中全铁含量的测定方法有什么

铁矿石中铁的测定
铁是地球上分布最广的金属元素之一,在地壳中的平均含量为5%,在元素丰度表中位于氧、硅和铝之后,居第四位。自然界中已知的铁矿物有300多种,但在当前技术条件下,具有工业利用价值的主要是磁铁矿(Fe3O4含铁72.4%)、赤铁矿(Fe2O3含铁70.0%)、菱铁矿(FeCO3含 铁48.2%)、褐铁矿(Fe2O3·nH2O含铁48%~62.9%)等。
铁矿石是钢铁工业的基本原料,可冶炼成生铁、熟铁、铁合金、碳素钢、合金钢、特种钢等。用于高炉炼铁的铁矿石,要求其全铁TFe(全铁含量)≥50%,S≤0.3%,P≤0.25%,Cu≤0.2%,Pb≤0.1%,Zn≤0.1%,Sn≤0.08%,而开采出来的原矿石中铁的品位一般只有20%~40%.通过选矿富集,可将矿石的品位提高到50%~65%。我国每年从国外进口大量商品铁矿石。
铁矿石的常规分析是做简项分析,即测定全铁(TFe)、亚铁、可溶铁、硅、硫、磷。钱分析还要测定:氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化锰、砷、钾、钠、钒、铁、铬、镍、钴,铋、银、钡、锶、锂、稀有分散元素。吸附水、化合水、灼烧减量及二氧化碳等。本节着重介绍全铁的测定。
一、铁矿石试样的分解
铁矿石属于较难分解的矿物,分解速度很慢,分析试样应通过200目筛,或试样粒度不大于0.074mm。
铁矿石一般能被盐酸在低温电炉上加热分解,如残渣为白色,表明试样分解完全若残渣有黑色或其它颜色,是因为铁的硅酸盐难溶于盐酸,可加入氢氟酸或氟化铵再加热使试样分解完全,磁铁矿的分解速度很慢,可用硫-磷混合酸(1+2)在高温电炉上加热分解,但应注意加热时间不能太长,以防止生成焦磷酸盐。
部分铁矿石试样的酸分解较困难,宜采用碱熔法分解试样,常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和过氧化钠-碳酸钠(1+2)混合熔剂等,在银坩埚、镍坩埚、高铝坩埚或石墨坩埚中进行。碱熔分解后,再用盐酸溶液浸取。
二、铁矿石中铁的分析方法概述
铁矿石中铁的含量较高,一般在20~70%之间,其分析方法有氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾容量法,三氯化钛-重铬酸钾容量法和氯化亚锡-氯化汞-硫酸铈容量法。
第一种方法(又称汞盐重铬酸钾法)是测定铁矿石中铁的经典方法,具有简便、快捷、准确、稳定、容易掌握等优点,在实际工作中得到了广泛应用,成为国家标准方法之一——《铁矿石化学分析方法,氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾容量法测定全铁量》(GB/T6730.4-1986)。其基本原理是:在热、浓盐酸介质中,用氯化亚锡还原试液中的Fe(Ⅲ)为Fe(Ⅱ),过量的氯化亚锡用氯化汞氧化除去,在硫-磷混合酸存在下,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准滴定溶液滴定生成所有Fe(Ⅱ)至溶液呈现稳定的紫色为终点,以重铬酸钾标准溶液的消耗量来计算出试样中铁的含量。
(1)在实际工作中,为了使Fe(Ⅲ)能较为迅速地还原完全,常将制备溶液加热到小体积时,趁热滴加SnCl2溶液至黄色褪去。趁热加入SnCl2溶液,是因为Sn(Ⅱ)还原Fe(Ⅲ)的反应在室温下进行得很慢,提高温度到近沸,可加快反应速度。浓缩至小体积,既提高了酸度,防止SnCl2水解,又提高了反应物浓度,有利于Fe(Ⅲ)的还原和还原完全时颜色变化的观察。
(2)加HgCl2除去过量的SnCl2必须在冷溶液中进行,其氧化作用较慢,在加入HgCl2溶液后需放置2~3min,才能滴定。因为在热溶液中,HgCl2可氧化Fe(Ⅱ),使测定结果偏低:加入HgCI2溶液后不放置,或放置时间太短,反应不完全,Sn(Ⅱ)未除尽,使结果偏高:若放置时间过长,已被还原的Fe(Ⅱ)可被空气中的氧所氧化,使结果偏低。
(3)滴定前加入硫-磷混合酸的作用:是保证K2Cr2O7氧化能力所需的酸度,二是H3PO4与Fe(Ⅲ)形成无色配离子[Fe(HpO4)2]-,既可消除FeCl3黄色对终点色变的影响,又可降低Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的电位,使滴定突跃范围变宽,指示剂颜色突变明显。但是,必须注意,在H3PO4介质中,Fe(Ⅱ)的稳定性较差,加入硫-磷混合酸后,要尽快滴定。
(4)二苯胺磺酸钠与K2Cr2O7的反应速度本来很慢,因微量Fe(Ⅱ)具有催化作用,使其与K2Cr2O7的反应迅速进行,变色敏锐。因此,同时做空白试验时,要加入一定量的硫酸亚铁铵溶液。由于指示剂被氧化时也消耗K2Cr2O7,所以应严格控制指示剂用量。
第二种方法(又叫无汞盐重铬酸钾法)是由于汞盐有剧毒,污染环境,危害人体健康,人们提出了改进方法,避免使用汞盐。该方法的应用较为普遍,也是国家标准分析方法之一——《铁矿石化学分析方法,三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量》(GB/T6730.5-1986)。其基本原理是:在盐酸介质中,用三氯化钛溶液将试液中的Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)。Fe(Ⅲ)被还原完全的终点,用钨酸钠(也可用甲基橙、中性红、次甲基蓝等)溶液来指示。当无色钨酸钠溶液变为蓝色(钨蓝)时,表示Fe(Ⅲ)已还原完全。用重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛至钨蓝刚消失,然后加入硫-磷混合酸,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准滴定溶液滴定生成所有Fe(Ⅱ)至溶液呈现稳定的紫色为终点。
第三种方法是在第一种方法的基础上,只将重铬酸钾标准滴定溶液替换为硫酸铈标准滴定溶液作为氧化剂来滴定Fe(Ⅱ)。它适合测定含砷、锑较高的试样。

㈥ 铁矿石有没有系统分析方法,主要分析全铁、二氧化硅、和镁、磷,国标的繁琐,简单点的呀,特别是熔样问题!

有系统分析方法,简单的就用碱融,融一次样基本元素都可以测定。
国标繁琐与否,与你对化验指标的质量要求有关,如果精度要求不高,可以在国标的基础上更改,如果要求高最好按部就班的做。
酸溶样品也可以做,不过由于要赶氢氟酸,所以溶解的样品中二氧化硅肯定测不了。

㈦ 任务铁矿石中亚铁的测定

——重铬酸钾滴定法

任务描述

铁矿石(包括球团矿﹑烧结矿等)作为高炉炼铁的主要原料,其直接影响着高炉冶炼过程的经济技术指标,除要求铁矿石有较高的品位外,还需对铁矿石中亚铁成分进行分析,在冶炼过程中亚铁要用CO和C还原成Fe。烧结矿中亚铁的含量高则强度高,但增加还原难度,需要消耗更多的焦炭,因此烧结时要严格控制亚铁的含量。现在各实验室广泛采用GB/T 6730.8-1986标准进行亚铁的分析。本任务旨在通过实际操作训练,学会重铬酸钾滴定法测定铁矿石中亚铁含量;能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。

任务实施

一、仪器和试剂准备

(1)玻璃仪器:酸式滴定管、锥形瓶、容量瓶、烧杯。

(2)碳酸氢钠、饱和碳酸氢钠溶液。

(3)硫酸-磷酸混合酸:于800mL水中加入100mL硫酸(1+1),加入100mL磷酸(ρ=1.70g/mL)。

(4)氟化钠。

(5)二苯胺磺酸钠溶液(0.2%):用少许水溶解 0.2g 二苯胺磺酸钠,稀释至100mL,贮存该溶液于棕色瓶中。

(6)重铬酸钾标准溶液(0.0050mol/L):称取1.4709g预先在150℃温度下烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。

(7)三氯化铁溶液(3%):称取3g 三氯化铁(FeCl3·6H2O),溶于100mL 水中,混匀(如溶液会浑浊,应过滤后使用)。

(8)硫酸亚铁铵溶液:称取11.82g硫酸亚铁铵((NH42Fe(SO42·6H2O)溶于硫酸(5+95)中,移入1000mL容量瓶中,以硫酸(5+95)稀至刻度(约0.03mol/L)。

二、分析步骤

称取试样0.2000g置于300mL锥形瓶中,加入30mL三氯化铁溶液(3%),电磁搅拌20min,加入0.5g氟化钠溶液、30mL浓盐酸溶液、约0.5~1g碳酸氢钠,立即盖上带短胶管的橡胶塞(或瓷坩埚盖),置于低温电炉上加热分解,并保持微沸状态20~40min,浓缩试液体积至20~30mL时取下,将导管的一端迅速插入饱和碳酸氢钠溶液中,将锥形瓶冷却至室温,加入100mL硫酸-磷酸混合酸,加入5 滴二苯胺磺酸钠溶液,立即以重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定的紫红色即为终点。

向随同试样空白溶液中加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液、100mL硫酸-磷酸混合酸,加5滴二苯胺磺酸钠指示剂,用重铬酸钾标准液滴定至呈稳定紫色,记下消耗重铬酸钾标准溶液的毫升数(A),再向溶液中加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液,再以重铬酸钾标准溶液滴定至稳定紫色。记下滴定的毫升数(B),则V0=A-B即为空白值。

三、结果计算

岩石矿物分析

式中:w[Fe(Ⅱ)]为亚铁的质量分数,%;m为称取试样质量,g;V为滴定试样溶液消耗重铬酸钾标准溶液的体积,mL;V0为滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积,mL;C为重铬酸钾标准溶液浓度,mol/L;MFe为金属铁的含量,%。

四、质量记录表格填写

任务完成后,填写附录一中表格3、4、5。

任务分析

一、重铬酸钾法测定亚铁原理

在岩石中测定亚铁和测定全铁的方法原理是一样的,所不同的是试样分解。如何使试样分解完全,而在分解过程中又不致使亚铁氧化,是测定亚铁的关键。试液以三氯化铁溶液浸取后,再加入盐酸使金属铁和亚铁均进入溶液。以重铬酸钾容量法测得其合量,减去金属铁的量,即得亚铁的量。

二、试样的分解

在分解测定亚铁的试样时,一般采用酸溶分解法。常用的溶剂有盐酸、盐酸-氟化钠、氢氟酸-硫酸等。为了防止Fe2+被空气氧化,需将体系与空气隔绝。常用的方法是在CO2气氛中分解试样。在分解试样时,加入碳酸氢钠,使产生CO2气体以防止亚铁氧化。

三、干扰元素消除

在亚铁的测定中,硫、锰是主要的干扰元素。试样中含有硫化物时,被酸分解而产生硫化氢,可将部分三价铁还原为二价铁,使测定结果偏高。用硫酸、氢氟酸和氯化汞的混合液分解试样,可以消除硫的干扰。

四价锰在试样被酸分解过程中会氧化二价铁,而使结果偏低。在用酸分解时,加入Na2SO3或H2SO3将试样的高价锰还原为二价锰,然后进行Fe2+的测定。

四、亚铁离子检验方法

[方法1]观察颜色,亚铁离子一般呈浅绿色。

[方法2]加入硫氰化钾,不显血红色,然后加入氯水,显血红色,则为亚铁离子。反应离子方程式:

2Fe2++Cl2→2Fe3++2Cl-

Fe3++3SCN-→Fe(SCN)3

[方法3]加入氢氧化钠溶液,生成白色沉淀,白色沉淀迅速变成灰绿色,最后变成红褐色。这证明有铁离子存在。

[方法4]向溶液中加入酸性高锰酸钾,若褪色,则有二价铁。

[方法5]向溶液中加入醋酸钠,由于二价铁遇醋酸钠无反应,而三价铁则发生双水解,产生沉淀,再结合方法3或4,则可判断。

实验指南与安全提示

实验中应注意安全用电,防止由于用电不当造成人身伤害。

为防止亚铁被氧化,锥形瓶干燥为好,称重后不可久置。整个操作过程应迅速,分解试样时应保持微沸,不可中断,避免试液接触空气使亚铁离子氧化,导致结果偏低。

分解试样时,不得加入硝酸及其他氧化性物质,防止结果偏低。

为避免二价铁被空气氧化,试样分解时加入少量碳酸氢钠,它与稀盐酸生成大量的二氧化碳,达到隔绝空气的目的。

本法不适用于含硫高的试样,因在溶样过程中生成的硫化氢,能将三价铁还原为二价铁,导致结果偏高。

其他还原性态物质和高价锰等氧化态物质对本法存在干扰。

案例分析

一河流上游排污口排出一股(A)浅绿色的水,由河滩漫延时逐渐变成黄色。此股水遇到下游一股(B)无色水即刻变成黑水,请分析黑色物质为何物?如何验证?

☆分析:

上游浅绿色水含Fe2+,流经河滩时Fe2+被空气中的氧氧化为Fe3+;铁的黑色生成物应为(Fe2S3+FeS)。

分别取A、B两股水样。A 股水,加铁氰化钾 K3[Fe(CN)6],若生成深蓝色沉淀Fe3[Fe(CN)62,则确认为Fe2+;B股水加醋酸锌溶液,若生成白色沉淀,则说明B股水中含有S2-,也即确证生成的黑色物质为铁的硫化物(Fe2S3+FeS)。

阅读材料

铁的冶炼

1.古代的炼铁

天然的纯铁在自然界几乎不存在,人类最早发现和使用的铁,是天空中落下的陨铁。陨铁是铁和镍、钴等金属的混合物,含铁量较高。但是,陨铁毕竟十分稀少,它对制造生产工具起不了什么大的作用。但通过对陨铁的利用,毕竟使人们初步认识到铁。

原始的炼铁方法,大致是在山坡上就地挖坑,内壁用石块堆砌,形成一个简陋的“炉膛”,然后将铁矿石和木炭一层夹一层地放进“炉膛”,依赖自然通风,空气从“炉膛”下面的孔道进入,使木炭燃烧,部分矿石就被还原成铁。由于通风不足,“炉膛”又小,故炉温难以提高,生成的铁混有许多渣滓,叫毛铁。

铁的冶炼和应用以埃及和我国为最早。用高炉来炼铁,我国要比欧洲大约早1000多年。

2.炼铁的矿石及识别

铁在自然界中的分布很广,主要以化合态存在,含铁的矿石很多,具有冶炼价值的铁矿石有磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿和菱铁矿等。识别铁矿石的方法通常是利用其颜色、光泽、密度、磁性、条痕等性质。

(1)磁铁矿(Fe3O4):黑色,用矿石在粗瓷片上刻划,留下的条痕是黑色的。具有强磁性,密度为4.9~5.2g/cm3

(2)赤铁矿(Fe2O3):颜色暗红,含铁量越高,颜色就越深,甚至接近黑色,但是瓷片留下的条痕仍然是红色,不具磁性。呈致密块状或结晶块状(镜铁矿)产出,也有呈土状产出。密度为5~5.3g/cm3

(3)褐铁矿(Fe2O3·3H2O):矿石有黄褐、褐和黑褐等多种颜色,瓷片的条痕呈黄褐色。无磁性,密度为3.3~4g/cm3

(4)菱铁矿(FeCO3):有黄白、浅褐或深褐等颜色。性脆,无磁性,在盐酸里有气泡(CO2)冒出。密度为3.8~3.9g/cm3

3.炼铁的原理

在高温条件下,利用还原剂一氧化碳从铁的氧化物中将铁还原出来。

4.炼铁的过程及反应(以赤铁矿为例)

(1)焦炭燃烧产生热量并生成还原剂:

(2)氧化铁被CO还原成铁:

(3)SiO2与CaCO3分解产生的CaO反应生成硅酸钙:

CaO+SiO2→CaSiO3;炉渣主要成分为CaSiO3

㈧ 铁矿石中钾钠含量的分析方法

这个只能用化学元素分析仪的方法测试了,物理方法测不了,我公司是专业做手持矿石分析仪的,需要了解hi我

㈨ 关于铁矿的分析报告

铁矿
铁是世界上发现最早,利用最广,用量也是最多的一种金属,其消耗量约占金属总消耗量的95%左右。铁矿石主要用于钢铁工业,冶炼含碳量不同的生铁(含碳量一般在2%以上)和钢(含碳量一般在2%以下)。生铁通常按用途不同分为炼钢生铁、铸造生铁、合金生铁。钢按组成元素不同分为碳素钢、合金钢。合金钢是在碳素钢的基础上,为改善或获得某些性能而有意加入适量的一种或多种元素的钢,加入钢中的元素种类很多,主要有铬、锰、钒、钛、镍、钼、硅。此外,铁矿石还用于作合成氨的催化剂(纯磁铁矿),天然矿物颜料(赤铁矿、镜铁矿、褐铁矿)、饲料添加剂(磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿)和名贵药石(磁石)等,但用量很少。钢铁制品广泛用于国民经济各部门和人民生活各个方面,是社会生产和公众生活所必需的基本材料。自从19世纪中期发明转炉炼钢法逐步形成钢铁工业大生产以来,钢铁一直是最重要的结构材料,在国民经济中占有极重要的地位,是社会发展的重要支柱产业,是现代化工业最重要和应用最多的金属材料。所以,人们常把钢、钢材的产量、品种、质量作为衡量一个国家工业、农业、国防和科学技术发展水平的重要标志。

一、矿物原料特点

(一)主要铁矿

物铁矿物种类繁多,目前已发现的铁矿物和含铁矿物约300余种,其中常见的有170余种。但在当前技术条件下,具有工业利用价值的主要是磁铁矿、赤铁矿、磁赤铁矿、钛铁矿、褐铁矿和菱铁矿等。

1.磁铁矿

FeO 31.03%,Fe2O3 68.97%或含Fe 72.2%,O 27.6%,等轴晶系。单晶体常呈八面体,较少呈菱形十二面体。在菱形十二面体面上,长对角线方向常现条纹。集合体多呈致密块状和粒状。颜色为铁黑色、条痕为黑色,半金属光泽,不透明。硬度5.5~6.5。比重4.9~5.2。具强磁性。

磁铁矿中常有相当数量的Ti4+以类质同象代替Fe3+,还伴随有Mg2+和V3+等相应地代替Fe2+和Fe3+,因而形成一些矿物亚种,即:

(1)钛磁铁矿 Fe2+(2+x)Fe3+(2-2x)TixO4(0<x<1),含TiO212%~16%。常温下,钛从其中分离成板状和柱状的钛铁矿及布纹状的钛铁晶石。

(2)钒磁铁矿 FeV2O4或Fe2+(Fe3+V)O4,含V2O5有时高达68.41%~72.04%。

(3)钒钛磁铁矿 为成分更为复杂的上述两种矿物的固溶体产物。

(4)铬磁铁矿 含Cr2O3可达百分之几。

(5)镁磁铁矿 含MgO可达6.01%。

磁铁矿是岩浆成因铁矿床、接触交代-热液铁矿床、沉积变质铁矿床,以及一系列与火山作用有关的铁矿床中铁矿石的主要矿物。此外,也常见于砂矿床中。

磁铁矿氧化后可变成赤铁矿(假象赤铁矿及褐铁矿),但仍能保持其原来的晶形。

2.赤铁矿

自然界中Fe2O3的同质多象变种已知有两种,即α-Fe2O3和γ-Fe2O3。前者在自然条件下稳定,称为赤铁矿;后者在自然条件下不如α-Fe2O3稳定,处于亚稳定状态,称之为磁赤铁矿。

赤铁矿:Fe 69.94%,O 30.06%,常含类质同象混入物Ti、Al、Mn、Fe2+、Ca、Mg及少量Ga和Co。三方晶系,完好晶体少见。结晶赤铁矿为钢灰色,隐晶质;土状赤铁矿呈红色。条痕为樱桃红色或鲜猪肝色。金属至半金属光泽。有时光泽暗淡。硬度5~6。比重5~5.3。

赤铁矿的集合体有各种形态,形成一些矿物亚种,即:

(1)镜铁矿 为具金属光泽的玫瑰花状或片状赤铁矿的集合体。

(2)云母赤铁矿 具金属光泽的晶质细鳞状赤铁矿。

(3)鲕状或肾状赤铁矿 形态呈鲕状或肾状的赤铁矿。

赤铁矿是自然界中分布很广的铁矿物之一,可形成于各种地质作用,但以热液作用、沉积作用和区域变质作用为主。在氧化带里,赤铁矿可由褐铁矿或纤铁矿、针铁矿经脱水作用形成。但也可以变成针铁矿和水赤铁矿等。在还原条件下,赤铁矿可转变为磁铁矿,称假象磁铁矿。

3.磁赤铁矿

γ-Fe2O3,其化学组成中常含有Mg、Ti和Mn等混入物。等轴晶系,五角三四面体晶类,多呈粒状集合体,致密块状,常具磁铁矿假象。颜色及条痕均为褐色,硬度5,比重4.88,强磁性。

磁赤铁矿主要是磁铁矿在氧化条件下经次生变化作用形成。磁铁矿中的Fe2+完全为Fe3+所代替(3Fe2+→2Fe3+),所以有1/3Fe2+所占据的八面体位置产生了空位。另外,磁赤铁矿可由纤铁矿失水而形成,亦有由铁的氧化物经有机作用而形成的。

4.褐铁矿

实际上并不是一个矿物种,而是针铁矿、纤铁矿、水针铁矿、水纤铁矿以及含水氧化硅、泥质等的混合物。化学成分变化大,含水量变化也大。

(1)针铁矿 α-FeO(OH),含Fe 62.9%。含不定量的吸附水者,称水针铁矿HFeO2·NH2O。斜方晶系,形态有针状、柱状、薄板状或鳞片状。通常呈豆状、肾状或钟乳状。切面具平行或放射纤维状构造。有时成致密块状、土状,也有呈鲕状。颜色红褐、暗褐至黑褐。经风化而成的粉末状、赭石状褐铁矿则呈黄褐色。针铁矿条痕为红褐色,硬度5~5.5,比重4~4.3。而褐铁矿条痕则一般为淡褐或黄褐色,硬度1~4,比重3.3~4。

(2)纤铁矿 γ-FeO(OH),含Fe 62.9%。含不定量的吸附水者,称水纤铁矿FeO(OH)·NH2O。斜方晶系。常见鳞片状或纤维状集合体。颜色暗红至黑红色。条痕为桔红色或砖红色。硬度4~5,比重4.01~4.1。

5.钛铁矿

FeTiO3,Fe 36.8%,Ti 36.6%,O 31.6%。三方晶系。菱面体晶类。常呈不规则粒状、鳞片状或厚板状。在950℃以上钛铁矿与赤铁矿形成完全类质同象。当温度降低时,即发生熔离,故钛铁矿中常含有细小鳞片状赤铁矿包体。钛铁矿颜色为铁黑色或钢灰色。条痕为钢灰色或黑色。含赤铁矿包体时呈褐色或带褐的红色条痕。金属-半金属光泽。不透明,无解理。硬度5~6.5,比重4~5。弱磁性。钛铁矿主要出现在超基性岩、基性岩、碱性岩、酸性岩及变质岩中。我国攀枝花钒钛磁铁矿床中,钛铁矿呈粒状或片状分布于钛磁铁矿等矿物颗粒之间,或沿钛磁铁矿裂开面成定向片晶。

6.菱铁矿

FeCO3,FeO 62.01%,CO2 37.99%,常含Mg和Mn。三方晶系。常见菱面体,晶面常弯曲。其集合体成粗粒状至细粒状。亦有呈结核状、葡萄状、土状者。黄色、浅褐黄色(风化后为深褐色),玻璃光泽。硬度3.5~4.5,比重3.96左右,因Mg和Mn的含量不同而有所变化。

(二)铁的化学和物理性质

铁元素(Ferrum)的原子序数为26,符号为Fe。在元素周期表上,铁是第四周期第八副族(ⅧB)的元素。它与钴和镍同属四周期ⅧB族。

在自然界中,铁元素有4种稳定同位素,其同位素丰度(%)如下(Hertz,1960):

54Fe—5.81,56Fe—91.64,57Fe—2.21,58Fe—0.34。

铁的原子量平均为55.847(当12C=12.000时)。

铁的原子半径,取12配位数时,为1.26×10-10m。铁的原子体积为7.1cm3/克原子,原子密度为7.86g/cm3。

铁原子的电子结构是3d64s2。

铁原子很容易失掉最外层的两个s电子而呈正二价离子(Fe2+)。如果再失掉次外层的1个d电子,则呈正三价离子(Fe3+)。铁元素的这种变价特征,导致铁在不同氧化还原反应中显示出不同的地球化学性质。

铁原子失去第一个电子的电离势(I1)为7.90eV,失去第二个电子的电离势(I2)为16.18eV,失去第三个电子的电离势(I3)为30.64eV。

铁的离子半径随配位数和离子电荷而变化。据Ahrens(1952)资料,取6配位数时,Fe2+的离子半径为0.074nm,Fe3+的离子半径为0.064nm。铁离子在含氧盐和卤化物等中构成离子化合物。

铁常与硫和砷等构成共价化合物。铁的共价半径为1.17×10-10m。其键性强度可用铁和硫、砷等的电负性差求得。铁的电负性,Fe2+为1.8,Fe3+为1.9(波林,1964)。

凡是原子半径与铁相近的元素,当晶体结构相同时,易与铁形成金属互化物,如铁和铂族形成的金属互化物粗铂矿(Pt,Fe)。凡是离子半径与铁相近的元素,当化学结构式相同时,易与铁发生类质同象替换,如硅酸盐中的铁橄榄石和镁橄榄石类质同象系列;碳酸盐中的菱铁矿和菱锰矿类质同象系列;以及钨酸盐中的钨铁矿和钨锰矿类质同象系列,等等。

离子电位(Φ)是一个重要的地球化学指标。Fe2+的离子电位为2.70,可在水溶液中呈自由离子(Fe2+)迁移。Fe3+的离子电位较高,为4.69,它易呈水解产物沉淀。因此,在还原条件下,有利于Fe2+呈自由离子迁移;在氧化条件下,则Fe2+易氧化为Fe3+而呈水解产物沉淀。与铁共沉淀的元素(同价的或异价的)共生组合,可用离子电位图来预测。

铁及其化合物的密度、熔点和沸点,以及它们在水中的溶解度或溶度积,是决定铁进行地球化学迁移的重要物理常数。

铁化合物的溶度积(18℃时),Fe(OH)3为1.1×10-36,Fe(OH)2为1.04×10-14,FeS为3.7×10-19,等等。

铁的熔化潜热为269.55J/g,蒸发潜热为6343J/g。

二、用途与技术经济指标

铁矿石是指岩石(或矿物)中TFe含量达到最低工业品位要求者。

(一)铁矿石分类

按照矿物组分、结构、构造和采、选、冶及工艺流程等特点,可将铁矿石分为自然类型和工业类型两大类。

1.自然类型

1)根据含铁矿物种类可分为:磁铁矿石、赤铁矿石、假象或半假象赤铁矿石、钒钛磁铁矿石、褐铁矿石、菱铁矿石以及由其中两种或两种以上含铁矿物组成的混合矿石。

2)按有害杂质(S、P、Cu、Pb、Zn、V、Ti、Co、Ni、Sn、F、As)含量的高低,可分为高硫铁矿石、低硫铁矿石、高磷铁矿石、低磷铁矿石等。

3)按结构、构造可分为浸染状矿石、网脉浸染状矿石、条纹状矿石、条带状矿石、致密块状矿石、角砾状矿石,以及鲕状、豆状、肾状、蜂窝状、粉状、土状矿石等。

4)按脉石矿物可分为石英型、闪石型、辉石型、斜长石型、绢云母绿泥石型、夕卡岩型、阳起石型、蛇纹石型、铁白云石型和碧玉型铁矿石等。

2.工业类型

1)工业上能利用的铁矿石,即表内铁矿石,包括炼钢用铁矿石、炼铁用铁矿石、需选铁矿石。

2)工业上暂不能利用的铁矿石,即表外铁矿石,矿石含铁量介于最低工业品位与边界品位之间。

(二)一般工业质量要求

1.炼钢用铁矿石(原称平炉富矿)

矿石入炉块度要求:

平炉用铁矿石50~250 mm;

电炉用铁矿石50~100 mm;

转炉用铁矿石10~50 mm。

直接用于炼钢的矿石质量要求见表3.2.2(适用于磁铁矿石、赤铁矿石、褐铁矿石)。

2.炼铁用铁矿石(原称高炉富矿)

矿石入炉块度要求:一般为8~40mm。

炼铁用铁矿石,按造渣组分的酸碱度可划分为:

碱性矿石(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)>1.2;

自熔性矿石(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)=0.8~1.2;

半自熔性矿石(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)=0.5~0.8;

酸性矿石(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)<0.5。

酸性转炉炼钢生铁矿石P≤0.03%

碱性平炉炼钢生铁矿石P≤0.03%~0.18%

碱性侧吹转炉炼钢生铁矿石P≤0.2%~0.8%

托马斯生铁矿石P≤0.8%~1.2%

普通铸造生铁矿石P≤0.05%~0.15%

高磷铸造生铁矿石P≤0.15%~0.6%

3.需选铁矿石

对于含铁量较低或含铁量虽高但有害杂质含量超过规定要求的矿石或含伴生有益组分的铁矿石,均需进行选矿处理,选出的铁精粉经配料烧结或球团处理后才能入炉使用。

需经选矿处理的铁矿石要求:

磁铁矿石TFe≥25%,mFe≥20%;

赤铁矿石TFe≥28%~30%;

菱铁矿石TFe≥25%;

褐铁矿石TFe≥30%。

对需选矿石工业类型划分,通常以单一弱磁选工艺流程为基础,采用磁性铁占有率来划分。根据我国矿山生产经验,其一般标准是:

矿石类型mFe/TFe(%)

单一弱磁选矿石≥65

其他流程选矿石<65

对磁铁矿石、赤铁矿石也可采用另一种划分标准:

mFe/TFe≥85磁铁矿石

mFe/TFe85~15混合矿石

mFe/TFe≤15赤铁矿石

三、矿业简史

铁、铁矿的发现与利用

中国是世界上利用铁最早的国家之一。早在19000年前,周口店“山顶洞人”就开始使用赤铁矿粉作为赭红色颜料,涂于装饰品上或者随葬撒在尸体周围。这是人类利用天然矿物颜料的开始。到新石器时代(距今10000~4000年),兴起了制陶业,并发明绘制各种风格的彩陶。绘制赭红色彩陶的原料就是赭石(赤铁矿)。

人类使用铁器制品至少有5000多年历史,开始是用铁陨石中的天然铁制成铁器。最早的陨铁器是在尼罗河流域的格泽(Gerzeh)和幼发拉底河流域乌尔(Ur)出土于公元前4000多年前的铁珠和匕首。目前中国最早的陨铁文物是1972年在河北藁城台西村商代中期(公元前13世纪中期)遗址中发现的铁刃青铜钺。这件古兵器,经全面的科学考查,确定刃部是陨铁加热锻造成的。它表明我国商代人们已掌握一定水平的锻造技术和对铁的认识,熟悉铁加工性能,并认识铁与青铜在性质上的差别。但那时人们还不会利用铁矿石炼铁,而铁陨石又很少,所以当时的铁制品是十分珍贵的物品。

我国用铁矿石直接炼铁,早期的方法是块炼铁,后来用竖炉炼铁。在春秋时代晚期(公元前6世纪)已炼出可供浇铸的液态生铁,铸成铁器,应用于生产,并发明了铸铁柔化术。这一发明加快了铁器取代铜器等生产工具的历史进程。战国冶铁业兴盛,生产的铁器制品以农具、手工工具为主,兵器则青铜、钢、铁兼而有之。据记载,今山东临淄和河北邯郸铁矿等,春秋战国时期都已进行开采。

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