导航:首页 > 计算方法 > 从头计算方法

从头计算方法

发布时间:2024-03-15 15:03:49

❶ 量子化学的计算方法

主要分为:①分子轨道法(简称MO法,见分子轨道理论);②价键法(简称VB法,见价键理论)。以下只介绍分子轨道法,它是原子轨道对分子的推广,即在物理模型中,假定分子中的每个电子在所有原子核和电子所产生的平均势场中运动,即每个电子可由一个单电子函数(电子的坐标的函数)来表示它的运动状态,并称这个单电子函数为分子轨道,而整个分子的运动状态则由分子所有的电子的分子轨道组成(乘积的线性组合),这就是分子轨道法名称的由来。 开壳层体系是指体系中有未成对的电子(即有的壳层未充满)。描述开壳层体系的波函数一般应取斯莱特行列式的线性组合,这样,计算方案就将很复杂。然而对于开壳层体系的对应极大多重度(所谓多重度,指一个分子因总自旋角动量的不同而具有几个能量相重的状态)的状态(即自旋角动量最大的状态)来说,可以保持波函数的单斯莱特行列式形式(近似方法)。描述这类体系的最常用的方法是假设自旋向上的电子(自旋)和自旋向下的电子(β自旋)所处的分子轨道不同,即不限制自旋相反的同一对电子填入相同的分子轨道。这样得到的HFR方程称为非限制性的HFR方程,简称UHF方程。
原则上讲,有了HFR方程(不论是RHF方程或是UHF方程),就可以计算任何多原子体系的电子结构和性质真正严格的计算称之为从头计算法。RHF方程的极限能量与非相对论薛定谔方程的严格解之差称为相关能。对于某些目的,还需要考虑体系的相关能。UHF方程考虑了相关能的一小部分,更精密的作法则须取多斯莱特行列式的线性组合形式的波函数,由变分法求得这些斯莱特行列式的组合系数。这些由一个斯莱特行列式或数个斯莱特行列式按某种方式组合所描述的分子的电子结构称为组态,所以这种取多斯莱特行列式波函数的方法称为组态相互作用法(简称CI)。

阅读全文

与从头计算方法相关的资料

热点内容
帮宝宝拍嗝的正确方法 浏览:713
用简便方法计算怎样计分 浏览:616
格力变频空调e5解决方法 浏览:21
如何正确学习影视后期方法 浏览:213
胖三斤的方法有哪些 浏览:942
编织袋的计算方法 浏览:818
为什么一年级数学教学方法不同 浏览:750
钉书机使用方法视频 浏览:91
彩条毯子的正确方法 浏览:939
与计算方法有关的应用题 浏览:630
宝宝拉肚子有什么土方法吗 浏览:449
老年男性尿急怎么治疗方法 浏览:351
自制小型盲盒贩卖机简单方法 浏览:910
你用什么方法建知识库 浏览:569
水管弯头接头安装方法 浏览:318
手掌围测量方法图片及图片 浏览:637
男生12岁快速长高方法 浏览:421
处理垃圾的方法和技巧 浏览:297
膏方治疗苦味的方法 浏览:310
b50水泵异响解决方法 浏览:679