❶ 锗量的测定 氢化物发生-<sup>非色散</sup>原子荧光光谱法
1 范围
本方法规定了地球化学勘查试样中锗含量的测定方法。
本方法适用于水系沉积物及土壤试料中锗量的测定。
本方法检出限（3S）：0.07 μg／g锗。
本方法测定范围：0.2μg／g～100μg／g锗。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。
下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。
GB ／ T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。
GB ／ T 14505 岩石及矿石化学分析方法总则及一般规定。
GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。
GB ／ T 14496—93 地球化学勘查术语。
3 方法提要
试料用硝酸—氢氟酸—高氯酸—磷酸分解后，在磷酸（1+4）溶液中，锗与硼氢化钾（硼氢化钠）反应生成氢化物气体，以氩气为载气导入电热石英炉，火焰中的氢基与氢化物碰撞解离成自由原子，以锗的高强度空心阴极灯作光源，在非色散原子荧光光谱仪上测量锗的荧光强度，根据原子荧光强度的高低可测得试料中锗的含量。
4 试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水（去离子水）或亚沸蒸馏水。
4.1 硝酸（ρ1.40 g／mL）
4.2 氢氟酸（ρ1.13 g／mL）
4.3 高氯酸（ρ1.67 g／mL）
4.4 磷酸（ρ1.68 g／mL）
4.5 氢氧化钠（粒状）
4.6 硼氢化钾（或硼氢化钠）
4.7 硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液［ρ（KBH4）=30g／L］
称取30 g硼氢化钾（或硼氢化钠）（4.6）溶于水中，加入2g氢氧化钠（4.5），搅拌溶解完全，用水稀释至1000mL，摇匀。用时配制。
4.8 锗标准溶液
4.8.1 锗标准溶液Ⅰ［ρ（Ge）=25.0μg／mL］称取0.0360g经600℃灼烧过的二氧化锗于250 mL烧杯中，加水约50mL，加入3颗粒状氢氧化钠（4.5），缓慢加热溶解后，冷却，移入1000mL容量瓶中；加入20mL磷酸（4.4），用水稀释至刻度，摇匀。
4.8.2 锗标准溶液Ⅱ[ρ（Ge）=2.5μg/mL]移取100mL锗标准溶液Ⅰ（4.8.1）于1000mL容量瓶中，加入2mL磷酸（4.4），用水稀释至刻度，摇匀。有效期7d。
5 仪器及材料
5.1 原子荧光光谱仪
工作条件见附录A。
5.1.1 锗单元素高强度空心阴极灯。
5.1.2 在仪器最佳条件下，凡达到下列指标的原子荧光光谱仪均可使用。
仪器检出限 锗检出限应小于5ng／mL。
仪器精密度 仪器开机预热30min后，在最佳条件下，30min内，用工作曲线的高点浓度的工作溶液测定12次，其相对标准偏差应小于5%。
工作曲线线性 相关系数应≥0.999。
5.2 氩气［w（Ar）=99.9%］
5.3 聚四氟乙烯坩埚
规格30mL。
6 分析步骤
6.1 试料
试料粒径应小于0.097mm，经室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶中备用。
试料量 依据锗的含量，称取0.1g～0.5g试料，精确至0.0002g。较合宜取样量见表1。
表1 试料取样量
6.2 空白试验
随同试料分析全过程做双份空白试验。
6.3 质量控制
选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个～4个样品随同试料同时分析。
6.4 测定
6.4.1 将试料（6.1）置于聚四氟乙烯坩埚（5.3）中，加几滴水润湿后，依次加入5mL硝酸（4.1）、5mL氢氟酸（4.2）、2mL高氯酸（4.3）、2mL磷酸（4.4），盖上坩埚盖；于150℃控温电热板上加热1h后，揭去坩埚盖，升温至240℃，直至高氯酸白烟冒尽；取下，待坩埚冷却后，加2mL水于电热板上温热浸取，移入10mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，澄清。
6.4.2 按仪器工作条件（附录A），将原子荧光光谱仪开机调试好后，分别将试液（6.4.1）和硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液（4.7）各1mL混合泵入氢化物发生器中反应，测量试料溶液中锗的荧光强度，同时进行工作曲线的测量。从工作曲线上查得相应的锗量。
6.4.3 工作曲线的绘制 于一组50mL容量瓶中，分别移取（0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL）锗标准溶液Ⅱ（4.8.2），加入10mL磷酸（4.4），用水稀释至刻度，摇匀。以下按仪器工作条件（附录A）进行测定，以锗浓度为横坐标，荧光峰高值为纵坐标，绘制工作曲线。
7 分析结果的计算
按下式计算锗的含量：
区域地球化学勘查样品分析方法
式中：ρ——从工作曲线上查得试料溶液中锗的浓度，μg／mL；ρ0——从工作曲线上查得空白试验溶液中锗的浓度，μg／mL；V——制备溶液总体积，mL；m——试料质量，g。
8 精密度
锗量的精密度见表2。
表2 精密度［w（Ge），10-6］
附 录 A
（资料性附录）
A.1 使用北京海光仪器公司AFS-220原子荧光光谱仪的工作条件
见表A.1
表A.1 AFS-220原子荧光光谱仪工作条件
附 录 B
（资料性附录）
B.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据
见表B.1。
本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。
表B.1中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出3个或3个以上浓度所统计的参数。
B.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。
B.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为多个实验室测量平均值；x0为一级标准物质的标准值。
B.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为，公式中Sr为重复性标准差：SR为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为：“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。
B.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。
表B.1 Ge统计结果表
附加说明
本方法由中国地质调查局提出。
本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。
本方法由武汉综合岩矿测试中心负责起草。
本方法主要起草人：熊采华。
本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心叶家瑜、江宝林组织实施。
❷ 试验样品稀释倍数的计算方法
预估未知的大概范围，如100-500ug/ml，或1000-5000ug/ml，用预估浓度除以标准样品ƒ2ug/ml，得到一个数，这个数接近100,200,500，1000，2000,5000这类的数，接近那个，那么未知样就稀释多少倍。
如一个未知的预估值在3600ug/ml，3600ug/ml除以2ug/ml等于1800，那么这个未知样就得稀释2000倍。如果未知的预估值在3000ug/ml，3000ug/ml除以2ug/ml等于1500，那么这个未知样就得稀释2000倍或1000倍。
总之，在仪器检测时的结果必须在标准样品1ug/ml,ƒ2ug/ml,3ug/ml的中间，最好是正中间ƒ2ug/ml附近。要是检测值超过，说明稀释倍数不够，用检测到的值再除以ƒ2ug/ml，得到的倍数如12或18，即未知样还得至少稀释这个倍数的整数倍数10或20。
❸ 稀释倍数的计算方法是什么啊
稀释倍数就是稀释前溶液浓度除以稀释后的溶液浓度所得的商。
要想知道如何配置稀释液，需要知道你原液的浓度。
稀释倍数=原液浓度/（原液浓度×移取体积/定容体积）
例如，你有一瓶100mg/L的溶液，要稀释3倍、5倍、10倍、20倍。现有300毫升的容量瓶或其他可定容的容器。
稀释3倍，即移取100mg/L的溶液100mL，定容至300mL；
稀释5倍，即移取100mg/L的溶液60mL，定容至300mL；
稀释10倍，即移取100mg/L的溶液30mL，定容至300mL；
稀释20倍，即移取100mg/L的溶液15mL，定容至300mL。
❹ 原子荧光光谱法
方法提要
试样用王水溶解，在(1+9)HCl溶液中，用硫脲-抗坏血酸为还原掩蔽剂，砷与硼氢化钾反应生成砷化氢气体，以氩气作载气导入电热石英炉，火焰中的氢基与砷化氢碰撞解离成自由砷原子，用砷无极放电灯作光源，测量砷的荧光强度，在一定范围内砷的荧光强度与砷的质量分数呈线性关系。本法适用于矿石中1×10-6～200×10-6微量砷的测定。
仪器
氢化物无色散原子荧光光谱仪。
微波发生器2450MHz。
砷无极放电灯。
试剂
逆王水盐酸与硝酸按(1+3)混合，再加入适量水，使逆王水与水的比例为(1+1)，搅匀，现用现配。
盐酸。
硫脲-抗坏血酸混合溶液称取5g硫脲和5g抗坏血酸，溶于100mL水中，现用现配。
硼氢化钾溶液称取8gKBH4，置于预先放有0.2gNaOH的水中，溶解后，用水稀释至1000mL，摇匀，用脱脂棉过滤备用，过滤后的溶液可稳定2～3d。
砷标准溶液ρ(As)=2.0μg/mL由砷标准储备溶液(见本章51.3.1碱熔分离-碘量法)逐级稀释配制。
校准曲线
分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷标准溶液，分别置于一组50mL容量瓶中，加入10mL(1+1)HCl和5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。按仪器工作条件开机调试后，分取5.0mL溶液置于氢化物反应器中，塞紧磨口塞，开启电磁阀自动加入硼氢化钾溶液，测量荧光强度。绘制校准曲线。
分析步骤
称取0.1～0.5g(精确至0.0001g)试样置于50mL带塞比色管中，用少量水吹洗管壁，加入10mL逆王水，将底部试样摇散(不要使试样黏附在比色管内壁上)，不盖塞在沸水浴中加热分解2～3h，期间摇动数次，保持试样分散。取下冷却，用(1+9)HCl稀释至刻度，塞紧管塞，摇匀，放置澄清。分取部分溶液置于50mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，用(1+9)HCl稀释至刻度，摇匀，放置20min。分取与校准曲线系列相同体积的试液(5.0mL)置于氢化物反应器中，按校准曲线分析步骤操作，测得砷量。
砷含量的计算见式(51.6)。