样本测量方法

‘壹’ 样品分析测试

北京矿产地质研究院2003年的样品和中国地质科学院物化探研究所2003～2005年的样品分析由中国地质科学院物化探研究所中心实验室承担，北京矿产地质研究院2004～2005年的样品分析由有色金属桂林矿产地质测试中心承担。

1.常规化探分析

使用多种仪器分析16～18中元素含量，分析方法和检出限见表1－1。

表1－1 分析方法及分析检出限

续表

元素含量单位(w_B):Au，Ag，Hg为10^－9;其他元素为10^－6。

2.元素活动态分析

残坡积土壤样品自然风干后，加工至－60目，送化验室使用循序提取法测定水溶相、粘土相、有机相、铁锰吸附相等活动态形式元素含量。

腐殖质组成样品偏提取分析方法组合为:等离子质谱测试Cu、Pb、Zn、Ag、Mn、Mo、Ni和稀土元素Ce、Dy、Er、Eu、Gd、Ho、La、Lu、Nd、Pr、Sm、Tb、Tm、Y、Yb等，原子荧光法测试As、Sb、Hg。测试相态两个:腐殖酸相和富里酸相。重铬酸钾氧化－外加热法测定腐殖酸相(胡敏酸+富里酸相);0.5mol/L硫酸清除胡敏酸沉淀物后测定富里酸相。

3.元素痕量相态分析

西北有色地质研究院中心实验室:使用传统物相分析与元素活动态测量相结合的方法，测定Cu、Pb、Zn、Mo、Ag元素粘土吸附相、铁锰吸附相、有机络合物相、硫化物相、氧化物相、结合相及Au粘土吸附相、有机络合物相、自然金(或复合相金———含裸露－半裸露自然金、碳酸盐包裹金、硫化物包裹金、褐铁矿包裹金)、硅酸盐包裹相含量。

中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所中心实验室:采用循序提取法测Cu、Pb、Zn、Ag、Au元素水提取相、粘土相、有机相、铁锰氧化物相、碳酸盐相、硫化物相、硅酸盐相含量。

4.水化学分析

野外采集水样经超纯1∶1硝酸酸化后，用ICP－MS直接测试Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Hg、Co、Mo、Ag、Ba、Ni、Mn、Au、W、Cd、Mn、K、Na、Ca、Mg、Si、Fe、Ce、La、Th、U、Y等28种元素。

5.植物分析

野外采集的植物枝、皮、根样品经清洗晒干后，加工至－80目，使用等离子质谱法、等离子光谱法、原子荧光法、无火焰原子吸收法测定Au、Ag、As、Bi、Cd、Co、Cu、Hg、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、W、Zn、Na₂O、K₂O等15～16种元素。

6.腐殖质测试

腐殖质组成测试参照GB7858—87和GB7857—87两个标准规定的方法进行。其中全碳量的测定执行GB7857—87标准;其他组分测定参考GB7858—87标准进行:称样10.00g，浸提剂(0.1mol/L的Na₄P₂O₇与0.1mol/L的NaOH混合液)100mL，胡敏酸和富里酸分离时溶液的pH值调至1.5。Na₄P₂O₇与NaOH为分析纯，普通蒸馏水。

‘贰’ 样品和测试方法

在此研究中，我们选择贵州遵义黄家湾和湖南张家界大坪矿区黑色岩系中铂多金属矿层、大坪矿区矿层之下的磷块岩中碳酸盐石英脉体、黄家湾矿层之上的碳酸盐石英脉体样品分别磨制了0.1～0.3mm厚度的双面抛光片。在显微镜下对不同样品中流体包裹体进行岩相学观察，然后选择代表性流体包裹体做显微测温。

本次显微测温在英国Linkam-THMSG600型冷热台上进行。测温前用纯CO₂包裹体（溶点为-56.6℃）、纯水（溶点为0℃）和重铬酸钾（溶点为398℃）对冷热台进行了温度校正。仪器精度为±0.1℃，升降温速率一般≤20℃/min，相转变点附近升降温速率控制在≤5℃/min。

为研究流体包裹体中流体成分，同时还进行了激光拉曼光谱研究。本次所用的仪器为英国Renishaw公司生产的RM2000 型显微激光拉曼光谱仪，测试范围为50～9000cm^-1，精度为1～2cm^-1。

‘叁’ 一般检测过程中，取样方法有哪几种

1．按产品质量指标特性分类

（1）计数抽检方法 是从批量产品中抽取一定数量的样品（样本），检验该样本中每个样品的质量，确定其合格或不合格，然后统计合格品数，与规定的“合格判定数”比较，决定该批产品是否合格的方法。

（2）计量抽检方法 是从批量产品中抽取一定数量的样品数（样本），检验该样本中每个样品的质量，然后与规定的标准值或技术要求进行比较，以决定该批产品是否合格的方法。

2．按抽样检查的次数分类

按抽样检查次数可分为一次、二次、多次和序贯抽样检查方法。

（1）一次抽检方法 该方法最简单，它只需要抽检一个样本就可以作出一批产品是否合格的判断。

（2）二次抽检方法 先抽第一个样本进行检验，若能据此作出该批产品合格与否的判断、检验则终止。如不能作出判断，就再抽取第二个样本，然后再次检验后作出是否合格的判断。

（3）多次抽检方法 其原理与二次抽检方法一样，每次抽样的样本大小相同，即n1=n2=n3„=n7，但抽检次数多，合格判定数和不合格判定数亦多。ISO2859标准提供了7次抽检方案。而我国GB2828、GB2829都实施5次抽检方案。

（4）序贯抽检方法 相当于多次抽检方法的极限，每次仅随机抽取一个单位产品进行检验，检验后即按判定规则作出合格、不合格或再抽下个单位产品的判断，一旦能作出该批合格或不合格的判定时，就终止检验。

3．按抽检方法型式分类

抽检方法首先可以分为调整型与非调整型两大类。

调整型是由几个不同的抽检方案与转移规则联系在一起，组成一个完整的抽检体系，然后根据各批产品质量变化情况，按转移规则更换抽检方案即正常、加严或放宽抽检方案的转换，ISO2859、ISO3951和GB2828标准都属于这种类型，调整型抽检方法适用于各批质量有联系的连续批产品的质量检验。

非调整型的单个抽样检查方案不考虑产品批的质量历史，使用中也没有转移规则，因此它比较容易为质检人员所掌握，但只对孤立批的质量检验较为适宜。

‘肆’ 在统计学中的样本量是如何计算的，置信度是如何计算的

您好！

1. 样本量的计算公式为： N=Z 2 ×(P ×(1-P))/E

   Z为置信区间、n为样本容量、d为抽样误差范围、σ为标准差，一般取0.5。E:样本均值的标准差乘以z值，即总的误差p:目标总体占总体的比例。(比如：一个班级中男生占所有学生的30%。则p=30%)。

2. 置信度是自己给的前提,不是算出来的。

   比如:每个样子在95%的置信度下的置信区间。就是用一种方法构造一百个区间如果有95个区间包含总体真值，就说置信度为95%（包含总 体真值的区占总区间的95%)。

(4)样本测量方法扩展阅读

• 误差值:是指由于随机抽样的偶然因素使样本各单 位的结构不足以代表总体各单位的结构,而引起抽样 指标和全及指标之间的绝对离差.因此,又称为随机 误差,它不包括登记误差,也不包括系统性误差。

• 影响抽样误差的因素:总体各单位标志值的差异程度；样本的单位数；抽样的方法;抽样调查的组织形式。

• 抽样平均误差:抽样平均误差是反映抽样误差一般水平的指标,它的实质含义是指抽样平均数（或成数）的标准差.即它反映了抽样指标与总体指标的平均离差程度.抽样平均误差的作用首先表现在它能够说明样本指标代表性的大小.平均误差大,说明样本指标对总体指标的代表性低；反之,则高。

• .置信区间:是指由样本统计量所构造的总体参数的估计区间。在统计学中，一个概率样本的置信区间（Confidence interval）是对这个样本的某个总体参数的区间估计。置信区间展现的是这个参数的真实值有一定概率落在测量结果的周围的程度。置信区间给出的是被测量参数的测量值的可信程度，即前面所要求的“一定概率”。这个概率被称为置信水平。举例来说，如果在一次大选中某人的支持率为55%，而置信水平0.95上的置信区间50%,60%，那么他的真实支持率有百分之九十五的机率落在百分之五十和百分之六十之间，因此他的真实支持率不足一半的可能性小于百分之2.5。

• 置信水平一般用百分比表示，因此置信水平0.95上的置信空间也可以表达为：95%置信区间。置信区间的两端被称为置信极限。对一个给定情形的估计来说，置信水平越高，所对应的置信区间就会越大。

参考资料:网络_统计学样本量及计算

‘伍’ 样品采集和测试方法

在野外剖面测制和观察的基础上，分别对呷村矿床西矿带、东矿带，以及有热矿区主成矿期的矿石和石英脉等样品进行采集。其中有热矿区样品采自岩心，呷村矿床样品采自坑道，主要为主成矿期的块状矿化硅化流纹岩、含石英脉铅锌矿石、块状矿石、硅化矿化岩石、含石英脉团包块状黄铁矿、强硅化浸染状-团包状矿石以及硅化脉状-网脉状铅锌矿化流纹岩等。对样品中石英单矿物中的包裹体进行了显微测温、显微激光拉曼光谱和氢、氧同位素分析，对黄铁矿、方铅矿和闪锌矿等硫化物单矿物进行了硫同位素分析。

将样品磨制成厚约0.3mm的双面抛光包裹体片，利用光学显微镜对其进行流体包裹体岩相学特征观察，然后选择代表性包裹体进行流体包裹体显微激光拉曼光谱和显微测温分析。显微激光拉曼光谱分析由核工业北京地质研究院分析测试研究中心完成，单个流体包裹体的显微激光拉曼光谱分析采用LABHR-VIS LabRAmHR800研究级显微激光拉曼光谱仪，激发波长为：λ＝532nm，扫描范围为100～4200cm^-1。显微测温是在中国地质大学（北京）流体包裹体实验室完成的，显微测温工作使用的仪器为英国产LINKAmTHMSG600冷热台，可测温范围为-196～600℃，均一温度重现误差为±1℃，冰点温度误差为±0.1℃。所用的显微镜为OLMPUS-BX51型号光学显微镜，其放大倍数为100～800倍，包裹体测定时选用的放大倍数为500倍。在56.6℃、0.0℃和374.1℃，系统用人造包裹体进行了校正。冷冻测温时，利用液氮对包裹体降温，并观察包裹体变化，包裹体冷冻后，缓慢升温，当接近相变点时，控制升温速率，使之＜0.5℃/min，以准确记录它们的相转变温度。

石英中包裹体的氢、氧同位素和黄铁矿、方铅矿以及闪锌矿中的硫同位素分析由核工业北京地质研究院分析测试研究中心完成。首先，将野外采集的样品送至廊坊市诚信地质服务部进行样品的分离和提纯，经手工进行逐级破碎、过筛，并在双目镜下挑选40～60目、纯度＞99%的单矿物样品。氢、氧同位素测试所用仪器为mAT253，以SMOW为标准，氧同位素分析精度为±0.2%，氢同位素分析精度为±2%。将提纯的石英单矿物研磨至200 目左右，氧同位素分析方法为BrF₅法（Clayton et al.，1963），在500～600℃与BrF₅反应14h，将反应生成的O₂与石墨反应转化为CO₂，然后进行质谱同位素分析；氢同位素分析采用爆裂法，加热石英包裹体样品使其爆裂，释放挥发分，提取水蒸气，然后在400℃条件下使水与锌反应产生氢气，再用液氮冷冻后，收集到有活性炭的样品瓶中（Coleman et al.，1982），然后进行质谱同位素分析。硫同位素分析：将挑纯后的单矿物样品和氧化亚铜按一定比例在玛瑙钵里研磨至200目左右，并混合均匀，在真空达2.0×10^-2Pa状态下加热，进行氧化反应，生成二氧化硫气体。真空条件下，用冷冻法收集二氧化硫气体，并用Delta v plus气体同位素质谱仪分析硫同位素组成。测试结果以CDT标准，记为δ³⁴S_V-CDT。分析精度为±0.2‰。硫化物参考标准为GBW-04414、GBW04415硫化银标准，其δ³⁴S值分别为（-0.07±0.13）‰和（22.15±0.14）‰。

‘陆’ 生物样品检测方法的基本参数有哪些各有什么意义

药动学重要参数及意义：
1、消除半衰期：血药浓度下降一半所需的时间。是决定给药间隔时间的重要参数之一。
2、生物利用度：药物吸收速度与程度的一种量度。可药时曲线下面积AUC计算，F=口服AUC/注射AUC。
3、表观分布容积Vd ：是指血药浓度与体内药物量间的一个比值，Vd=A/C=体内药量/血药浓度。可反映药物分布的广泛程度或药物与组织结合的程度。
4、药-时曲线下面积AUC 代表一次用药后的吸收总量，反映药物的吸收程度。

‘柒’ 测试方法和测试样品

激光粒度分析法是20世纪70年代发展起来的一种有效、快速测定粒度的方法,相对于经典的沉降法和重力沉积作用法来说,具有精度高、快速、人为因素造成的误差小等优点(卢珊珊等,2010)。激光粒度仪是由循环泵带动载有悬浮颗粒(假设颗粒为球体)的溶液通过衍射池,平行的激光束直接射到被分散的颗粒时被散射或衍射,利用散射光角度的不同对粒度分布进行测定,大颗粒以小角度对激光进行散射,而小颗粒则以大角度散射,基于米氏光散射理论计算,得到各粒度级别的颗粒体积占总体积的比值及粒度的体积分布(丁喜桂等,2005)。激光粒度分析原理如图4-5所示。

图4-5 激光粒度分析原理图

煤粉粒度大小是决定煤粉卡泵的重要因素。研究不同粒度的煤粉自身特征及其结块特征能够更加有效地认识和解决煤粉卡泵问题。煤粉粒度分析采用中联煤层气国家工程研究中心有限责任公司的马尔文激光粒度测试仪Mastersizer2000对煤粉液样进行粒度分析。进行粒度测试的煤粉样品采自韩城区块的不同排采阶段、不同井型、不同生产煤层的煤层气井(表4-7)。

表4-7 粒度分析样品采集情况表

‘捌’ 样本与样本观察值联系与区别

样本：在抽样过程中，每抽取一个个体，就是对总体X进行一次随机试验，抽取的n个个体X1,X2,…,Xn，称为总体X的一个容量为n的样本。

样本观察值（样本值）：X1,X2,…,Xn，是n个随机变量，抽取之后的观测数据x1,x2,…,xn，称为样本值或子样观察值，也被称为样本观测值。

区别：

1、概念不同。

样本是总体的一个随机抽样，样本值是样本的一项数据。例子，样本：长方体，样本值：长方体的长：X 长方体的宽：Y 长方体的高：M （长方体的体积，总面积等）

2、性质不同

样本是物体，是一群有着相同概念的一种东西，可以是集体也可以是单个，是客观存在的。而样本值是一个属性，是虚拟的，是我们定义的值。

联系：样本代表整体，样本值只是其中的一部分数据。样本和样本值得结合来判断总体得一些特征。

用样本来估计总体，通过对样本特征的研究来估计总体的特征。这种概率统计的方法在市场调研、金融评估等方面有广泛的应用。

(8)样本测量方法扩展阅读

观测值函数：

1、对某一量（例如一个角度、一段距离等）直接进行多次观测，以求得其最或然值，计算观测值的中误差，作为衡量精度的标准。在测量工作中，有一些需要知道的量并非直接观测值，而是根据一些直接观测值按一定的数学公式（函数关系）计算而得，因此称这些量为观测值的函数。

2、由于观测值中含有误差，使函数受其影响也含有误差，称之为误差传播。根据观测值的中误差求观测值函数的中误差，需要应用“误差传播定律”。根据误差传播定律，将函数与观测值的误差关系表达成为一定的数学公式。

样本特性：

1、代表性。

子样X1,X2,…,Xn的每个分量Xi，与总体X具有相同的概率分布。

2、独立性。

每次抽样的结果既不影响其余各次抽样的结果，也不受其他各次抽样结果的影响。

‘玖’ 样品的采集及测试方法

SHRIMP锆石U-Pb同位素测试样品主要采自笼箱盖复式岩体中的细粒黑云母花岗岩（L1）、斑状黑云母花岗岩（L2）；铜坑西岩墙——石英闪长玢岩（T1，T2）、东岩墙——花岗斑岩（T3）。采集的样品除了细粒黑云母花岗岩较为新鲜外，其余样品均发生不同程度的蚀变。

锆石的分选在中国地质科学院地质研究所完成。每个样品重5～10kg，样品首先经粉碎、磁选和重选，分选出纯度较高的锆石，然后在双目镜下挑选出晶型完好、具有代表性的锆石和标准锆石（TEM）一起粘贴在环氧树脂表面，抛光并镀金，使锆石内部暴露，用于阴极发光研究及SHRIMP锆石U-Pb分析。阴极发光研究在中国地质科学院矿产资源研究所电子探针研究室完成，SHRIMP锆石U-Pb分析在北京离子探针中心SHRIMPⅡ上完成，详细分析流程和原理参考宋彪等（2002）和简平等（2003）方法。应用RSES参考样TEM（417Ma）进行元素间的分馏校正，Pb/U校正公式采用Pb＝A（UO/U）²（Claoue-Long等，1995）。应用SL13标样（年龄：572Ma；U含量：238μg/g）标定样品及TEM的U，Th，Pb含量。数据处理采用Ludwig SQUID1.0及ISOPLOT程序（Ludwig，1999，2001）。应用实测²⁰⁴Pb校正锆石中的普通铅。单个数据点误差均为1σ。采用年龄为²⁰⁶Pb/²³⁸U年龄，其加权平均值的误差为2σ，给出的年龄为95%置信度。

‘拾’ 测试方法与样品测试

产出煤粉的形态特征采用配带牛津(OXFORD)IE 250型X射线能谱仪(EDX)的日立S-3400扫描电子显微镜观察测试,通过煤粉形态特征的研究,力图查明煤粉的成因,推断煤粉的来源,为制定煤粉的管控措施奠定基础。

1.扫描电镜成像原理

扫描电镜成像原理与闭路电视相似,显像管上图像的形成是靠信息的传送完成的,电子束在样品表面逐点逐行扫描,依次记录每个点的二次电子、背散射电子或X射线等信号强度,经放大后调制显像管上对应位置的光点亮度,扫描发生器所产生的同一信号又被用于驱动显像管电子束实现同步扫描,样品表面与显像管上图像保持逐点逐行一一对应的几何关系。因此,扫描电子图像所包含的信息能很好地反映样品的表面形貌(张慧等,2003)。

2.X射线能谱分析原理

X射线能谱定量分析的理论基础是Moseley定律,即各元素的特征X射线频率v的平方根与原子序数Z成线性关系。同种元素不论其所处的物理状态或化学状态如何,所发射的特征X射线均应具有相同的能量。X射线能谱定量分析是以测量特征X射线的强度作为分析基础,可分为有标样定量分析和无标样定量分析两种。在有标样定量分析中,样品内各元素的实测X射线强度与成分已知的标样的同名谱线强度相比较,经过背景校正和基体校正,便能算出它们的绝对含量。在无标样定量分析中,样品内各元素同名或不同名X射线的实测强度相互比较,经过背景校正和基体校正,便能算出它们的相对含量。如果样品中各个元素均在仪器的检测范围之内,不含羟基、结晶水等检测不到的元素,则它们的相对含量经归一化后,就能得出绝对含量。

3.样品测试

采用配带牛津(OXFORD)IE 250型X射线能谱仪(EDX)的日立S-3400扫描电子显微镜对20个煤粉样品和18个煤岩粉样品放大60～2000倍进行观察,扫描电镜下煤粉样品的煤粉形态特征如图4-17所示,并对不同形态特征类型的颗粒进行能谱测试,测试其元素组成及含量(图4-18;样品HN.P3-5),从磨圆度、形态、表面特征和破裂方式等方面进行煤粉特征研究。扫描电镜下煤岩粉样品的煤岩粉形态特征如图4-19所示(样品XS-3-4),对比分析扫描电镜下煤粉样品和煤岩粉样品的形态特征,力图查明煤粉的成因,推断煤粉的来源。