二氧化硫测量方法

‘壹’ 碘量法测二氧化硫的方法

可以参照GB/T5009.34-2003第二法 蒸馏法9.3的计算公式。样品处理可不必蒸馏，称取样品20 g（精确至0.01 g），置于碘量瓶中，加蒸馏水200 mL，充分振摇15 min后，过滤。取滤液 100 mL置于锥形瓶中，加淀粉指示液2 mL，用c（½I2）＝0.01 mol/L碘标准溶液滴定，至淡蓝色，即为终点。计算结果需要乘以相应的稀释倍数 。
二氧化硫（化学式SO2是最常见的硫氧化物。大气主要污染物之一。火山爆发时会喷出该气体，在许多工业过程中也会产生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物，因此燃烧时会生成二氧化硫。当二氧化硫溶于水中，会形成亚硫酸（酸雨的主要成分）。若把二氧化硫进一步氧化，通常在催化剂存在下，便会迅速高效生成硫酸。这就是对使用这些燃料作为能源的环境效果的担心的原因之一。

‘贰’ 测定大气中二氧化硫大方法有几种

目前实验中最常用的两种测量空气中二氧化硫浓度的方法：
四氯汞钾-盐酸副玫瑰苯胺 分光光度法
甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

‘叁’ 环境监测里面，如果你要测一个污染物，比如说二氧化硫，怎么找到他的监测方法叻

实验十七

大气二氧化硫的测定

一、甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（
A
1
）

1
实验目的

1.1
掌握本方法的基本原理

1.2
巩固大气采样器及吸收液采集大气样品的操作技术。

1.3
学会用比色法测定
SO
2
的方法。

2
实验原理

二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。在样品溶液
中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，
生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在
577nm
处进行测定。

本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。加入氨磺酸钠可消除氮
氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环己二胺四乙酸二
钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。在
10mL
样品中存在
50µ
g
钙、镁、铁、镍、
锰、铜等离子及
5µ
g
二价锰离子时不干扰测定。

本方法适宜测定浓度范围为
0.003
～
1.07mg/m
3
。最低检出限为
0.2µ
g/10mL
。当用
10mL
吸收液采气样
10L
时，最低检出浓度为
0.02mg/m
3
；当用
50mL
吸收液，
24h
采气
样
300L
取出
10mL
样品测定时，最低检出浓度为
0.003mg/m
3
。

3
实验试剂

除非另有说明，
分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1
氢氧化钠
(NaOH)
溶液，

1.5mo1/L
称取
60g NaOH
溶于
1000mL
水中。

3.2
环已二胺四乙酸二钠
(CDTA-2Na)
溶液，

0.05mo1/L
称取
1.82g
反式
1
，
2-
环已二胺四乙酸
[(trans-l
，
2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetic acid,
简称
CDTA]
，加入氢氧化钠溶液
(3.1)6.5mL
，用水稀释至
100mL
。

3.3
甲醛缓冲吸收液贮备液：

1

（
A
）本方法与
GB/T15262
－
94
等效。

吸取
36
％～
38
％甲醛溶液
5.5mL
，
CDTA-2Na
溶液
(3.2)20.00mL
；称取
2.04g
邻苯二甲
酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至
100mL
，贮于冰箱可保存
1
年。

3.4
甲醛缓冲吸收液

用水将甲醛缓冲吸收液贮备液
(3.3)
稀释
100
倍而成。临用现配。

3.5
氨磺酸钠溶液，
6g/L
称取
0.60g
氨磺酸
(H
2
NS0
3
H)
置于
100mL
容量瓶中，加入
4.0mL
氢氧化钠溶液
(3.1)
，
用水稀释至标线，摇匀。此溶液密封保存可用
10
天。

3.6
碘贮备液，
C(1/2I
2
) =0.1mol/L
称取
12.7g
碘
(I
2
)
于烧杯中，加入
40g
碘化钾
(KI)
和
25mL
水，搅拌至完全溶解，用水
稀释至
1000mL
，贮存于棕色细口瓶中。

3.7
碘溶液，
C(1/2I
2
)
＝
0.05mol/L
量取碘贮备液
(3.6)250mL
，用水稀释至
500mL
，贮于棕色细口瓶中。

3.8
淀粉溶液，
5g/L
称取
0.5g
可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入
100mL
沸水中，继续煮沸至溶
液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。

3.9
碘酸钾标准溶液，
C(1/6KIO
3
)
＝
0.1000mol/L
。

称取
3.5667g
碘酸钾
（
KIO
3
优级纯，
经
110
℃干燥
2h
）溶于水，移入
1000m1
容量瓶
中，用水稀释至标线，摇匀。

3.10
盐酸溶液，
(1
＋
9)
量取
1
份盐酸（
HCl
）和
9
份水混合均匀。

3.11
硫代硫酸钠
(Na
2
S
2
O
3
)
贮备液，
0.10mol/L
。

称取
25.0g
硫代硫酸钠
(Na
2
S
2
O
3
·
5H
2
O)
，溶于
1000mL
新煮沸但已冷却的水中，加入
0.2g
无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。

3.12
硫代硫酸钠
(Na
2
S
2
O
3
)
标准溶液，

0.05mol/L
。

取
250mL
硫代硫酸钠贮备液
(3.11)
置于
500mL
容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀
释至标线，摇匀。

标定方法：吸取三份
10.00mL
碘酸钾标准溶液
(3.9)
分别置于
250mL
碘量瓶中，加
70mL
新煮沸但已冷却的水，
加
1g
碘化钾，
振摇至完全溶解后，
加
10mL
盐酸溶液
(3.10)
，
立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置
5min
后，用硫代硫酸钠标准溶液
(3.12)
滴定溶液至浅

黄色，加
2mL
淀粉溶液
(3.8)
，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶
液的浓度按式
(1)
准确计算：

C
＝
v
10.00
0.1000


（
1
）

式中：
C
—
—
硫代硫酸钠标准溶液的浓度，
mol/L
；

V
—
—
滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，
mL
。

3.13
乙二胺四乙酸二钠盐
(EDTA-2Na)
溶液，
0.5g/L
称取
0.25g EDTA[
－
CH
2
N(CH
2
COONa)CH
2
COOH]
2
·
H
2
O
溶于
500mL
新煮沸但已冷却的水
中。临用现配。

3.14
二氧化硫标准待标液。

称取
0.200g
亚硫酸钠
(Na
2
SO
3
)
，
溶于
200mL EDTA·
2Na
溶液
(3.13)
中，
缓缓摇匀以防
充氧，使其溶解。放置
2
～
3h
后标定。此溶液每毫升相当于
320
～
400µ
g
二氧化硫。

3.15
标定方法

吸取三份
20.00mL
二氧化硫标准待标液
(3.14)
，
分别置于
250mL
碘量瓶中，
加入
50mL
新煮沸但已冷却的水，
20.00mL
碘溶液
(3.7)
及
1mL
冰乙酸，
盖塞，
摇匀。
于暗处放置
5min
后，
用硫代硫酸钠标准溶液
(3.12)
滴定溶液至浅黄色，
加入
2mL
淀粉溶液
(3.8)
，
继续滴定
至溶液蓝色刚好褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积
V
，
mL
。

另吸取三份
EDTA-2Na
溶液
(3.13)20mL
，用同法进行空白试验。记录滴定硫代硫酸
钠标准溶液
(3.12)
的体积
V
0
，
mL
。

平行样滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积之差应不大于
0.04mL
。取其平均值。二氧
化硫标准溶液浓度按式
(2)
计算：

C
＝
1000
20.00
32.02
C
V)
-
Vo
(
)
3
2
2
(Na



O
S

（
2
）

式中：
C
—
—
二氧化硫标准待标液的浓度，
µ
g/mL
；

V
0
——
空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积平均值，
mL
；

V
——
二氧化硫标准待标液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积平均值，
mL
；

C
(Na2S2O3)
——
硫代硫酸钠标准溶液
(3.12)
的浓度，
mol/L
；

32.02
——
二氧化硫
(1/2SO
2
)
的摩尔质量。

3.16
二氧化硫的标准溶液贮备液

标定出二氧化硫标准待标液（
3.14
）
的准确浓度后，
立即用吸收液
(3.4)
稀释为每毫升
含
10.00µ
g
二氧化硫的标准溶液贮备液，可稳定
6
个月。
2 ：

固定污染源废气-二氧化硫测定方法建议
固定源废气中二氧化硫的检测方法主要有：碘量法、定电位电解法、非分散红外吸收法，目前，环境监测部门对烟道内二氧化硫浓度的测定普遍采用定电位电解法来完成。其主要原理是二氧化硫气体在传感器的电解槽内发生氧化还原反应，通过产生的扩散电流确定二氧化硫浓度，此方法快捷、简便，但准确程度却受到多方面因素影响。 一、定电位电解法的工作原理
烟气中SO2 扩散通过传感器渗透膜，进入电解槽，在定电位电极上发生氧化还原反应：
SO2 ＋ 2H2O ＝ SO4-2 ＋ 4H+ ＋ 2e
由此产生极限扩散电流i，在一定范围内，其电流大小与SO2浓度成正比。即：

在规定工作条件下，电子转移常数Z、法拉第常数F、扩散面积S、扩散系数D 和扩散层厚度δ 均为常数，所以SO2 浓度由 极限电流i 决定。 二、 影响因素
影响SO2检测结果的主要因素：湿度、负压、干扰气体，其中干扰气体主要有：HF、H2S、NH3 、NO2、CO，其中CO对SO2检测结果的干扰最大。关于CO气体对SO，传感器的正干扰，国外传感器技术说明书指出：在300 ppm(375 mg／m³ )CO标气作用下，SO：输出“交叉干扰”值<5 ppm(14 mg／m³ )但固定污染源排放烟气中，CO的含量往往大于

void function(e,t){for(var n=t.getElementsByTagName("img"),a=+new Date,i=[],o=function(){this.removeEventListener&&this.removeEventListener("load",o,!1),i.push({img:this,time:+new Date})},s=0;s< n.length;s++)!function(){var e=n[s];e.addEventListener?!e.complete&&e.addEventListener("load",o,!1):e.attachEvent&&e.attachEvent("onreadystatechange",function(){"complete"==e.readyState&&o.call(e,o)})}();alog("speed.set",{fsItems:i,fs:a})}(window,document);

375 mg／m³ 、甚至远远大于375 mg／m³。从检测的数据中，有的CO浓度超过10 000 mg／m³。这种情况下，由于CO的存在导致SO：传感器显示的浓度比实际值增加，不能忽略不计了。CO与SO2在检测过程中的对比图如下：

从对比图可以看出一氧化碳对二氧化硫浓度测试的影响值是正值，影响率在3％左右。一般情况下，有燃烧过程的烟道排气中都含有不同浓度的一氧化碳气体，并随着工况的改变而改变。比如，锅炉在正常情况下，一氧化碳的浓度值差别也很大，从零到几千毫克／标立方米不等，所以对二氧化硫的干扰也从零到几十毫克，标立方米不等，正常情况下，目前所用烟气分析仪可以通过软件扣除一氧化碳对二氧化硫浓度的影响值，但在一氧化碳浓度波动很快的情况下，生物质锅炉在给料过多、配风过小、压负荷的情况下，一氧化碳浓度可以在这极短的时间内迅速从0上升到几万毫克，标立方米，这时仪器的软件

var cpro_psid ="u2572954"; var cpro_pswidth =966; var cpro_psheight =120;

则不能准确快速跟踪扣除干扰值，故此时二氧化硫的测量值则偏差极大，表2所列为几种不同浓度的一氧化碳气体对二氧化硫传感器的干扰数值。

三、碘量法检测原理
烟气中的SO2被氨基磺酸铵混合溶液吸收，用碘标准溶液滴定。按滴定量计算SO2的浓度，反应式如下：

四、非分散红外吸收法工作原理
二氧化硫气体在6.82～9μm波长红外光谱具有选择性吸收，一束恒定波长为7.3μm的红外光通过二氧化硫气体时，其光通量的衰减与二氧化硫的浓度符合朗伯-比尔定律。
综上所述，由于二氧化硫电化学传感器自身性能原因，不可避免地受到诸多因素干扰，所以在生物质锅炉SO2检测过程中建议采用碘量法或非分散红外吸收法减少CO对SO2检测值得干扰。 参考资料：
《国家环境保护总局标准固定污染源排气中二氧化硫的测定-定电位电解法》HJ/T57-2000

‘肆’ 中国药典中对于SO2的含量测定方法

如图，A为1000ml两颈圆底烧瓶;B为竖式回流冷凝管;C为(带刻度)分液漏斗;D为连接氮气流入口;E为二氧化硫气体导出口。另配磁力搅拌器及加热套。
3.5.2测定法
取金银花供试品，粉碎，称取1.0g于锥形瓶中，加15ml乙醇,称重，超声提取30min,放凉，补足重量，过滤，制得供试品溶液。
置于两颈圆底烧瓶中，加水150
-200ml和6mol/L盐酸5ml，链接刻度分液漏斗，并导入氮气置瓶底，连接回流冷凝管，在冷凝管的上端E口处连接导气管，将导气管插入250ml锥形瓶底部。锥形瓶内加水125ml和淀粉指示液1ml作为吸收液，置于磁力搅拌器上不断搅拌。加热两颈烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸约3分钟后开始用碘滴定液(0.01mol/L)滴定，至蓝色或蓝紫色持续20s不退，并将滴定结果用空白试验矫正。照下式计算:
供食品中二氧化硫残留量()=(A-B)*
C
*
0.032
*1000/W
式中
A为供试品消耗碘滴定液的体积，ml;
B为空白消耗碘滴定液的体积，ml;
C为碘滴定液浓度，0.01ml/L;
W为供食品的重量，g;
0.032为每1ml碘滴定液(1mol/L)相当于二氧化硫的重量，g。
中国药典(2010版)第一部
二氧化硫检测法

‘伍’ 二氧化硫速测盒的检测方法

无色水溶性固体（如白砂糖、冰糖等）样品：准确称取 1 克样品，用蒸馏水或纯净水溶解并加水到50mL，混匀。
水不溶性固体（如粉丝、腐竹等）样品：准确称取 1 克样品并尽可能剪成小碎片，加蒸馏水或纯净水49mL，盖上盖振摇。放置 10 分钟以上，其间振摇以加速提取，其上清液即为样品液。 1、用电子天平或托盘天平称取5克样品于杯中，用剪刀稍剪碎，加入25毫升蒸馏水浸泡10－15分钟，不用振荡。
2、在9ml比色皿中加入 4.5ml ①蒸馏水，然后轻轻用一次性吸管吸取2管样品处理液（500&micro;l），小心加入到比色皿中。
3、然后滴入3滴检测液A和3滴检测液B。4、5分钟后观察显色情况，与色卡对照可较准确得出样品二氧化硫含量。注：根据样品密度的大小,可以选择采用如下灵活的实验方法：1、银耳等样品：称取2.5克样品，…吸取1000&micro;l样品处理液…
2、龙眼等样品祥樱段：称取10克样品，…吸取250&micro;l样品处理液…
3、其 他：称取5*n克样品，…吸取500/n &micro;l样品处理液… 1、不变色或颜色非常淡表示样品中无二氧化硫残留。
2、显示紫色或紫红色表示样品有二氧化硫残留，颜色越深表示残留量越高。
3、对于国家规定颂中限量标准的样品，可谨誉以与色卡对照，颜色最接近的即为相应的二氧化硫浓度。如果样品显色结果比100 mg/kg的深表示该样品二氧化硫超标。

‘陆’ 怎样检测二氧化硫

有一种叫非色散红外气体分析器，用于化验室的气体成分快速检测，可检测二氧化硫
还有一种便携式的二氧化硫检测仪，可及时检测、报警二氧化硫的含量
过去采用容量吸收法

‘柒’ 二氧化硫的测定方法

气体污染物的采集方法可以分为直接采样法、有动力采样法和被动式采样法。

直接采样法
是将气体样品直接采集在合适的气体收集器内，再带回实验室分析，所得结果代表污染物的瞬间或短时间内的平均浓度。直接采样法不需要使用专用吸收剂，采集完后直接进入气相色谱即可进行分析，方法简便，适用于大多数气体污染物的分析。该法主要用于气体污染物浓度较高的场所，且存在气体样品与收集容器的器壁易发生化学反应、吸附、解析和渗漏等问题。

有动力采样法
是用一个抽气泵将气体样品通过吸收介质，使气体样品中的待测物质浓缩在吸收介质中，而达到浓缩采样的目的。吸收介质通常是液体和多孔状的固体颗粒物，其不仅浓缩了待测污染物，提高了分析灵敏度，并有利于去除干扰物和选择不同原理的分析方法。 [1]

被动式采样
是基于气体分子扩散或渗透原理采集气态物质的方法。这种采样器小巧轻便，可制成一支钢笔或一枚徽章大小，用作个体接触剂量评价的监测，也可放在欲测场所连续采样，间接用作环境空气质量评价的监测。