① 生物丁醇的生产工艺是怎样的
工业上生产丁醇的方法有3种:①羰基合成法。丙烯与CO、H2在加压加温及催化剂存在下羰基合成正、异丁醛,加氢后分馏得正丁醇,这是工业上生产丁醇的主要方法。②发酵法。以淀粉等为原料,接入丙酮-丁醇菌种,进行丙酮丁醇(ABE)发酵,发酵液精馏后得产品正丁醇。③醇醛缩合法。
乙醛经缩合成丁醇醛,脱水生成丁烯醛,再经加氢后得正丁醇。
微生物发酵法一般以淀粉质、木薯等淀粉质农副产品、纸浆废液、糖蜜、甘蔗、甜菜等糖质产品为原料,经过物理处理得到水解液,然后利用丙酮丁醇菌自身分泌的酶,经过复杂的生物化学变化,将发酵液生成丙酮、丁醇和乙醇等产物,经过精馏即可得到丁醇。其工艺设备与酒精生产相似,原料价廉,来源广泛,设备投资较小;(2)发酵法生产条件温和,一般常温操作,不需贵重金属催化剂等。
丁醇与乙醇相比具有以下优势:①能量含量高,与乙醇相比可多走30%的路程;②丁醇的挥发性是乙醇的1/6倍,汽油的1/13.5,与汽油混合对水的宽容度大,对潮湿和低水蒸气压力有更好的适应能力;③丁醇可在现有燃料供应和分销系统中使用,而乙醇则需要通过铁路、船舶或货车运输;④与其他生物燃料相比,腐蚀性较小,比乙醇、汽油安全;⑤与现有的生物燃料相比,生物丁醇与汽油的混合比更高,无需对车辆进行改造,而且混合燃料的经济性更高;⑥与乙醇相比,能提高车辆的燃油效率和行驶里程;⑦发酵法生产的生物燃料丁醇会减少温室气体的排放。与乙醇一样,燃烧时不产生SOx或NOx,这些对环境有利;
发展中存在的问题及应对策略
早期的丁醇发酵工业因其成本高,不敌于石油化工产品而衰落,这也是当今限制其大规模发展的瓶颈所在,据业内专家分析,如果原油价格保持在40美元/桶以上,2011年以后,生物丁醇的市场机会将会超过10亿美元。
传统丁醇发酵产业普遍存在的问题有:①丁醇产量、产率低。由于丁醇对菌体的毒害作用,丁醇的质量浓度<13 g/L,丁醇产量<4.46s/(L·h),丁醇产率<25%(质量分数)。②溶剂终浓度低。传统的ABE发酵,总溶剂质量分数≤2%,水分质量分数可达98%以上,采用常规精馏方法加大了设备、电力和能源的消耗,这也是丁醇高成本的关键所在。③丁醇在总溶剂中的比例低,一般只占60%,其余30%为丙酮,10%为乙醇,加大了后期丁醇回收、分离的成本。④传统的丁醇发酵普遍采用玉米、糖蜜为原料生产,随着粮食价格的上涨及世界粮食资源的匮乏,丁醇的发展必将处于劣势。
针对传统丁醇发酵产业存在的问题,可从以下几方面着手,具体策略如下:
(1)改良现有菌株。利用基因工程和代谢工程技术,解除代谢过程中可能存在的产物或者中间产物的抑制,提高菌种对丁醇的耐受性,强化丁醇生产中的关键酶,切断丙酮、乙醇的生成代谢途径,提高丁醇在溶剂中的比例。
(2)研究从稀发酵料液中经济、有效回收丁醇的方法,如渗透蒸发、汽提、液-液萃取等技术。
(3)用酶学、微生物生理、发酵技术等知识优化和再商品化丁醇发酵工艺。
(4)拓展发酵原料品种,改进原料预处理方法,通过系统研究降低丁醇成本:①广泛利用价廉易得的木质纤维类原料。能够发酵产生丁醇的原料有玉米、糖蜜、乳清、葡萄糖等。近年来,一些农业废弃物,如稻草、玉米纤维、果园残次果等也已作为发酵底物使用,其中,以农林副产物、有机废弃物、秸秆等木质纤维素含量丰富的物质生产生物丁醇的成本较玉米、糖蜜等更低,规模化后其价格更接近石油工业丁醇,因此也更有商业前景。目前我国农村的秸秆量产量约6.5亿t/a,到2010年将达7.26亿t/a,而农业加工业的废弃物则高达8 200多万t。充分开发利用农作物秸秆成为农业发展的重要课题之一,既符合我国国情,也顺应国家的大政方针。②研究有效的预处理方法,增加微生物或酶水解木质纤维素的有效性。稀酸高温处理木质纤维类原料会产生糠醛等对微生物发酵有毒的物质,而开发化学和生物方法脱毒水解物,研究脱毒机理,对加快发酵效率,降低工艺成本具有重要意义。③用木质纤维素开展生物燃料的高产量发酵系统研究。采用多级连续发酵、固定化发酵、细胞循环高密度发酵等方法,通过微生物对高底物浓度、发酵抑制剂、有机酸和醇的耐受性的研究,保证微生物的活力。④为提高工艺的经济性,生物反应器中的各项步骤可耦合,通过酶/微生物糖化-发酵-下游技术同时生产生物燃料丁醇。
国内外研究进展
随着石油资源的短缺,石油价格的不断上扬,经济和社会的发展需要进行资源、能源、环境革命。在经济发展和社会发展的双重驱动下,世界许多国家开始重新关注微生物发酵法生产丁醇的研究,其中以美国取得的专利和成果最多。
美国
2006年6月,美国杜邦(Dupont)公司和英国BP公司联合宣布建立合作伙伴关系,共同开发、生产并向市场推出新一代生物燃料--生物丁醇,以满足全球日益增长的燃料需求,该生物丁醇厂将于2009年投入运营。
美国农业部农业研究所(USDA-ARS)研究项目Cost-EffectiveBioprocess Technologies for Proction of Biofuels from Lignocellulosic Biomass,利用拜氏梭菌转化纤维素生物质生产生物丁醇,该项目2004年立项,预计2009年完成。
美国绿色生物有限公司(GBL)和专业级公司EKB公司合作,投资85.5万欧元创新丁醇发酵工艺技术,计划开发生产生物燃料丁醇用于交通运输,将其生产成本降低。
加利福尼亚技术研究院(Cahech)、下属公司Gevo、Khosla风险投资公司及Virgin Fuels公司目前已将研究从乙醇转向了丁醇;Gevo公司将利用甘蔗、玉米副产物和草等不同类型的生物质生产生物丁醇。
美国Ener Genetics International Inc.(EGI)用DNA遗传改良菌株,通过代谢工程调控和专利技术开发的连续固定化反应器,采用膜技术回收产物,发酵仅需6h,菌种能耐受4%-5%的丁醇,发酵液中丁醇占总溶剂的90%(传统发酵法丁醇一般占60%),丁醇产量达4.5-5.0g/(L·h),产率为40%-50%,比传统丁醇工艺产量提高400%-500%,生产成本不到0.264美元/L,车间成本500万-1 000万美元,而传统丙酮丁醇发酵法生产成本为2.5美元,传统发酵车间至少需要投资1亿美元。
美国ButylFuel公司采用BFL公司专利生产的BioButanolTM,1 L玉米可产丁醇0.27 L,且无乙醇或丙酮产生,而目前报道的研究中1 L玉米最多能产丁醇0.14-0.20L,且仍沿用ABE发酵过程。据初步成本估算,用石油生产丁醇的成本为1.350美元/L,而用玉米产生物丁醇的价格为0.317美元/L(不包括所产氢气),可以和玉米产乙醇的0.338美元/L的价格相竞争。当用饲料等废弃物代替玉米时,丁醇成本可降至0.225美元/L。
英国
2006年,英国政府计划利用英格兰东部的甜菜生产生物丁醇,将其与传统汽油混合后,用作车辆驱动燃料,并计划加速丁醇和其他生物燃料的生产,使生物燃料销售份额到2010年占所有燃料的5%,到2015年占10%。目前,第一个丁醇燃料工厂正由英国联合食品有限公司(ABNA)建造,设计生产能力为7000万L/a,到2010年,丁醇燃料可在1 250个英国石油公司(British Petroleum,简称BP)、加油站销售。
2007年2月,英国Oxfordshire-basedBiotechnology公司接受英国贸易部和工业引导技术部投资25万英镑,其他股东和商业人士投资31万英镑,计划开发新一代低成本生物燃料--丁醇。
韩国
为应对高油价,韩国产业资源部2007年表示,计划大力研发生化丁醇(Bio-butanol,直接替代汽油的生物燃料)、生物合成石油等下一代新能源技术和天然气固化储存和运输技术。第一阶段从2007年至2010年3年内,计划投入200亿韩元开发上述技术,其中政府投资113亿韩元,由韩国化学研究院、CS精油、SK建设、三星综合技术院(SAlT)和汉城大学(Hansung University)等29个企业和研究机构共同参与。一阶段研发结束时,将开发出生产能力3万L/a生化丁醇、35桶生物合成柴油和20t固化天然气的成套设备。
中国
国内的科研院所以及一些发酵企业也都开始着手丁醇的研究开发,开始这方面研究的科研院所有中国科学院上海植物生理生态研究所、上海工业微生物研究所、清华大学核能与新能源技术研究院等,其中中国科学院上海植物生理生态研究所“七五”期间承担过高丁醇比丙酮丁醇菌的选育,并成功选育出了7:2:1丙酮丁醇菌种。相关的企业有河南天冠集团的子公司上海天之冠可再生能源有限公司、华北制药公司、河北冀州溶剂厂等,其中上海天之冠可再生能源有限公司和中国科学院上海植物生理生态研究所关于发酵法生产丙酮丁醇的项目已经申请了国家“973”、国家"863"计划以及中国科学院计划,项目的重点是构造高产、高底物选择性的丙酮丁醇菌种和开发新的发酵工艺,包括纤维质原料发酵生产丙酮丁醇、溶剂抽提耦联发酵技术以及研究先进的发酵过程装备等。
② 丁醇的制取方法
正丁醇最早由法国人孚兹于1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年,英国斯特兰奇-格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮,正丁醇则作为主要副产物。以后,由于正丁醇需求量增加,发酵法工厂改以生产正丁醇为主,丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间,德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。50年代石油化工兴起,正丁醇的合成制法发展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外,由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。
③ 清洗油烟机配方
油烟机清洗剂也是清洗剂的一种,针对油污特性研发,能快速乳化和去除污垢。如果想自制清洁剂,最好mark起以下配方:
1、乙二正丁醇2.0;
2、精制石蜡油闪电90度91.3;
3、异丙醇1.0;
4、特3#轻油94.4;
5、乙二醇甲乙基醚2.0;
6、乙二顺甲丁基醚2.0;
7、酚聚氧乙烯醚0.1;
8、三甲基椰子油内铵盐0.05;
9、二乙醇铵0.5;
10、丁二酸二辛酯硫酸三乙醇铵0.05;
11、3-甲基-3甲氧基丁醇3.0;
12、橘子香精0.05。
制备方法:在玻璃容器中放入水,并将原料溶于水中,待完全溶解后,搅拌均匀,即可使用,简单有效。
④ 水饱和的正丁醇怎么配
配制方法:在分液漏斗里面倒入适量的水和正丁醇,振摇提取数分钟,放置分层后,先将下层的水(水的比重较正丁醇大)从漏斗中缓慢放出,余下者即为水饱和正丁醇。
水饱合的正丁醇:是在正丁醇中加入足量的水,混合均匀,静置分层,取正丁醇使用。
正丁醇的密度为0.8109,而氨试液的密度是0.617g/cm3,所以正丁醇在下层。
(4)丁醇制作方法和步骤扩展阅读:
将正丁醇和蒸馏水混合(混合比例为1:1),振摇,混匀,放置过夜(可利用超声,超声时间为10min,这样不必过夜)。得到的混合液分层,上层为水饱和的正丁醇溶液,下层为正丁醇饱和的水溶液。
水的密度: 1 g/ml
正丁醇的密度:0.808~0.811 g/ml
作用:用于药物有效成分提取。 eg:西洋参含量测定、黄芪含量测定、三七中皂苷成分提取及三七药材鉴别。
⑤ 1-丁醇的合成方法
1.发酵法 丁醇过去都用薯类、粮食或糖类为原料,经水解发酵而得。由发酵液所得产品含正丁醇约为54.8%~58.5%,丙酮30.9%~33.7%,乙醇7.8%~14.2%。随着石油化工的发展,发酵法逐步淘汰。反应方程式如下:(C6H10O5)n[n(H2O)]→[菌株]n-C6H12O6[发酵]→CH3COCH3+C4H9OH+C2H5OH
得到的发酵液再进行分馏,分别可得到丙酮、乙醇和正丁醇。
2.乙醛法 以乙醛为原料加入稀碱溶液,温度在20℃以下得到2-羟基丁醛,当反应到50%即行终止,将碱用酸中和,回收未反应的乙醛,在塔底提取2-羟基丁醛,再用硫酸、乙酸等酸性催化剂在105~137℃使脱水生成巴豆醛,再用铜络催化剂在160~240℃加氢得粗正丁醇和丁醛,经精馏而得成品。CH3CH=CHCHO+H2[催化剂]CH3CH2CH2CHO+CH3CH2CH2CH2OH
3.丙烯羰基合成法 用丙烯、一氧化碳和氢气在催化床层上进行反应,催化剂为沸石吸附钴盐或脂肪酸钴,反应温度130~160℃,反应压力为20~25MPa,反应生成正丁醛和异丁醛,经过精馏进行分离,将正丁醛催化加氢即得正丁醇。
4.低压法 由丙烯、一氧化碳和水一步法合成丁醇,反应温度100~104℃,压力1.5MPa,采用五羰基铁、正丁基吡咯烷与水的混合物,但丙烯单程转化率较低,仅8%~10%。反应方程式:CH3CH=CH2+3CO+2H2O→n-C4H9OH+2CO2
将乙醛加入稀碱溶液,在常压下反应生成2-羟基丁醛,将碱中和,再用硫酸、乙酸等酸性催化剂使之分解,即得巴豆醛;然后以镍铬为催化剂,在过量氢存在下,进行氢化反应,得正丁醇。
5.发酵法将粮食、谷类、山芋干或糖蜜等原料经粉碎、加水制成发酵液,以高压蒸汽处理灭菌后冷却,接入纯丙酮丁醇菌种,于36~37℃下发酵。发酵时生成气体含二氧化碳和氢气。发酵液中含乙醇、丁醇、丙酮,通常比例为6∶3∶1。精馏后可分别得到丁醇、丙酮和乙醇等,亦可不经分离作总溶剂直接使用。
6.乙醛缩合法乙醛经醇醛缩合成丁醇醛,脱水生成丁烯醛,再经加氢后得正丁醇。
7.以工业品正丁醇为原料,加入新煅烧的氧化钙,加热回流4h,滤去氧化钙。再加金属镁条回流,然后常压蒸馏,收集116.5~118℃的馏分,即为成品。
⑥ 丁醇的用途以及制备,提纯方法
正丁醇一种无色、有酒气味的液体,沸点117.7°C,稍溶于水,是多种涂料的溶剂和制增塑剂邻苯二甲酸二丁酯(见邻苯二甲酸酯)的原料,也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚以及作为有机合成中间体和生物化学药的萃取剂,还用于制造表面活性剂。
正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外,由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。
发酵法
以谷物(玉米、玉米芯、黑麦、小麦)淀粉为原料,加水混合成醪液,经蒸煮杀菌,加入纯丙酮丁醇菌,在36~37°C进行发酵,发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。
羰基合成法
丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂(见络合催化剂)羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛,经加氢得正丁醇和异丁醇。
CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO
CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH
(CH3)2CHCHO+H2─→(CH3)2CHCH2OH
在用钴催化剂时,反应在10~20MPa和约130~160°C下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂,使反应可在0.7~3MPa和80~120°C下进行,正丁醛与异丁醛之比达到8~16。
加氢可在气相用镍或铜作催化剂,也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢,则一些副产物分解也可得丁醇,产品的纯度可提高。
醇醛缩合法
由两个分子乙醛,经缩合并脱水,可制得巴豆醛:
正丁醇
巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180°C和
0.2MPa加氢生成正丁醇。
CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH
在以上三种方法中,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2-乙基己醇等优点,已成为正丁醇最重要的生产方法。
⑦ 怎样配制水饱合的正丁醇
水饱合的正丁醇:是在正丁醇中加入足量的水,混合均匀,然后静置分层,取正丁醇使用。
配制方法:
在分液漏斗里面倒入适量的水和正丁醇,振摇提取数分钟,放置分层后,先将下层的水(水的比重较正丁醇大)从漏斗中缓慢放出,余下者即为水饱和正丁醇
⑧ 正丁醇的工业制法
正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外,由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。 丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂(见络合催化剂)羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛,经加氢得正丁醇和异丁醇。
CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO
CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH
(CH3)2CHCHO+H2─→(CH3)2CHCH2OH
在用钴催化剂时,反应在10~20MPa和约130~160°C下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂,使反应可在0.7~3MPa和80~120°C下进行,正丁醛与异丁醛之比达到8~16。
加氢可在气相用镍或铜作催化剂,也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢,则一些副产物分解也可得丁醇,产品的纯度可提高。 由两个分子乙醛,经缩合并脱水,可制得巴豆醛:
巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180°C和 0.2MPa加氢生成正丁醇。
CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH
在以上三种方法中,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2-乙基己醇等优点,已成为正丁醇最重要的生产方法。
⑨ 1-丙醇怎么制成1-丁醇谢谢
1-丙醇加到HBr中制成1-溴丙烷,
1-溴丙烷在乙醚或四氢呋喃溶剂中与镁粉反应制成格氏试剂(CH3CH2CH2MgBr)
格氏试剂与甲醛反应获得CH3CH2CH2CH2OMgBr(要在非质子溶剂中反应)
CH3CH2CH2CH2OMgBr水解得到目标产物(1-丁醇)
⑩ 丁辛醇的生产方法
丁醇的主要生产方法有发酵法、乙醛缩合法和丙烯羰基合成法。 粮食或其他淀粉质农产品,经水解得到发酵液,在丙酮-丁醇菌的作用下发酵得到丙酮-丁醇和乙醇的混合物,然后经精馏分离即得到相应产品。该法设备简单、投资少,但消耗粮食多,生产能力小,因而限制了该方法的发展。
随着生物技术工程的发展,采用固定化细胞生产丁醇、丙酮的生产能力已有很大的提高。预计未来,原料将会更加多样化,各种木质纤维素原料将在丙酮、丁醇生产中大量使用,丁醇的产量将会有更大的提高。 此法又分为高压法和低压法。高压法是烯烃和一氧化碳、氢气在催化剂作用下,反应压力为20-30Mpa,并在一定温度下,进行羰基合成反应生成脂肪醛,再经催化加氢、蒸馏分离制得产品丁醇。该法较前两种方法有较大进步,但也有不少缺点,如副产物多,由于压力高而投资和操作费用高,操作困难,维修量大等。
低碳羰基合成的核心技术是采用铑催化剂,从而反应压力大大大降低。因而,工厂的投资及维修费用低,丙烯生成正丁醛的选择性高,反应速率快,产品收率高,原料消耗少,催化剂用量省,操作容易,腐蚀性小,环境污染少(接近无害工艺)。因此,这种生产方法在世界范围内以显着地优势而迅速发展,是生产丁醇和辛醇的主要方法。