‘壹’ 聚氨酯胶配方
最简单的聚氨酯胶粘剂配制法是0H类原料和NCO类原料(或及添加剂)简单地混合,直接使用,这种方法在聚氨酯胶粘剂配方设计中不常采用,原因是大多数低聚物多元醇分子量较低(通常聚醚 Mr<6000,聚酯Mr<3000),因而所配制的胶粘剂组合物粘度小,初粘力小,有时即使添加催化剂,固化速度仍较慢,并且固化物强度低, 实用价值不大,并且未改性的TDI蒸气压较高,气味大,挥发毒性大,而MDI常温下为固态,使用不方便,只有少数几种商品化多异氰酸酯如PAPlDesmor RDesmor RFCoronate L等可用作异氰酸酯原料。
‘贰’ 求聚氨酯白料配方及配方原理
聚氨酯浇注成型工艺中习惯称呼硬泡类的聚醚多元醇为白料
1. 低聚物多元醇
水性聚氨酯胶粘剂制备中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多,有时还使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等小品种低聚物多元醇。
聚醚型聚氨酯低温柔顺性好,耐水性较好,且常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的价格比聚酯二醇低,因此,我国的水性聚氨酯研制开发大多以聚氧化丙烯二醇为主要低聚物多元醇原料。由聚四氢呋喃醚二醇制得的聚氨酯机械强度及耐水解性均较好,惟其价格较高,限制了它的广泛应用。
聚酯型聚氨酯强度高、粘接力好,但由于聚酯本身的耐水解性能比聚醚差,故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯,其贮存稳定期较短。
2. 异氰酸酯
制备聚氨酯乳液常用的二异氰酸酯有TDI、MDI等芳香族二异氰酸酯,以及IPDI、HDI、H12MDI等脂肪族、脂环族二异氰酸酯。由脂肪族或脂环族二异氰酸酯制成的聚氨酯,耐水解性比芳香族二异氰酸酯制成的聚氨酯好,因而水性聚氨酯产品的贮存稳定性好。国外高品质的聚酯型水性聚氨酯一般均采用脂肪族或脂环族异氰酸酯原料制成,而我国受原料品种及价格的限制,大多数仅用TDI为二异氰酸酯原料。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯一般用于制备乙烯基聚氨酯乳液和异氰酸酯乳液。
3. 扩链剂
水性聚氨酯制备中常常使用扩链剂,其中可引入离子基团的亲水性扩链剂有多种,除了 类特种扩链剂外,经常还使用1,4-丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亚乙基三胺等扩链剂。由于胺与异氰酸酯的反应活性比水高,可将二胺扩链剂混合于水中或制成酮亚胺,在乳化分散的同时进行扩链反应。
4. 水
水是水性聚氨酯胶粘剂的主要介质,为了防止自来水中的Ca2+、Mg2+等杂质对阴离子型水性聚氨酯稳定性的影响,用于制备水性聚氨酯的水一般是蒸馏水或去离子水。除了用作聚氨酯的溶剂或分散介质,水还是重要的反应性原料,合成水性聚氨酯目前以预聚体法为主,在聚氨酯预聚体分散与水的同时,水也参与扩链。由于水或二胺的扩链,实际上大多数水性聚氨酯是聚氨酯-脲乳液(分散液),聚氨酯-脲比纯聚氨酯有更大的内聚力和粘接力,脲键的耐水性比氨酯键好。
5. 亲水性扩链剂
亲水性扩链剂就是能引入亲水性基团的扩链剂。这类扩链剂是仅在水性聚氨酯制备中使用的特殊原料。这类扩链剂中常常含有羧基、磺酸基团或仲胺基,当其结合到聚氨酯分子中,使聚氨酯链段上带有能被离子化的功能性基团。
(1)羧酸型扩链剂
二羟甲基丙酸 简称DMPA,全称2,2-二羟甲基丙酸,又称α,α-双羟甲基丙酸,在国内外是聚氨酯乳液常用的一种亲水性扩链剂,早在六、七十年代在德国、美国等国家就用于制备聚氨酯乳液。90年代初我国成都某厂已能小批量生产。该扩链剂为白色结晶,熔点较高,贮存稳定,因其分子量小(Mw134),较少的用量就能提供足够的羧基量。DMPA的一种制备方法是:由甲醛和丙醛合成二羟甲基丙醛,再用过氧化氢氧化成二羟甲基丙酸。
二羟基半酯 半酯是醇与二元酸酐反应的产物,一般醇与酸酐的摩尔比为1:1,酸酐的一个羧基被酯化,而保留另一个羧基。用于聚氨酯乳液的半酯类扩链剂制备中,所用的醇类化合物一般为小分子三醇或低聚物三醇,例如甘油、低分子量聚醚三醇。这样就能生成含羧基的二羟基化合物。三醇的分子量一般在约100~2000之间。可用于制备半酯的酸酐有顺丁烯二酸酐(顺酐)、邻苯二甲酸酐(苯酐)、丁二酸酐、戊二酸酐等。半酯一般需自制。
羧酸型扩链剂还有氨基酸如H2N (CH2)4 CH (COOH) NH2、二氨基苯甲酸等。
(2)磺酸盐型扩链剂 乙二胺基乙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠及其衍生物等可用作磺酸型水性聚氨酯的扩链剂。1,4-丁二醇-2-磺酸钠由2-烯-1,4-丁二醇与亚硫酸氢钠加成而得,同样,2-烯-1,4-丁二醇的氧化乙烯或氧化丙烯缩聚物与亚硫酸氢钠的加成物也可用作扩链剂。
(3)阳离子型扩链剂 含叔胺基的二羟基化合物是一类常用的阳离子型聚氨酯乳液扩链剂,通过季铵化反应或用酸中和,链段中的叔胺基生成季铵离子,具有亲水作用。其中以N-甲基二乙醇胺最为常用。
二亚乙基三胺与环氧氯丙烷的反应产物也是一种特殊的阳离子型扩链剂:
6. 成盐剂
广义地讲,凡是能形成离子基团的化合物都可称为成盐试剂。成盐剂是一种能与羧基、磺酸基团、叔胺基或脲基团反应、生成聚合物的盐或者说生成离子基团的试剂。阴离子型聚氨酯乳液的常见的成盐剂有氢氧化钠、氨水、三乙胺。成盐反应如下:
阳离子型聚氨酯乳液的成盐剂有HCI、CH3COOH等酸、CH3I、 (CH3)2SO4、环氧氯丙烷等烷基化试剂。
脲基与环状内酯、磺内酯、酸酐在碱性条件下反应时能在聚氨酯链中接上磺酸盐基团或羧基。还可通过磺甲基化反应或氨甲基化作用制得带有离子基团的聚氨酯。
7. 溶剂
在聚氨酯乳液制备中,有时预聚体粘度很大,以致搅拌困难,而预聚体在水中的乳化需剧烈搅拌,粘度低有利于快速搅拌。提高预聚体的温度虽可降低粘度,但在乳化时预聚体的高温不利于得到稳定的微细粒径乳液。故为了降低粘度,利于预聚体的分散,可加入适量有机溶剂。可采用的溶剂有丙酮、甲乙酮、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等水溶性(亲水性)有机溶剂和甲苯等憎水性溶剂。考虑到成本、操作性等因素,最常用的是丙酮和甲乙酮。一般来说,在制备出稳定的乳液后,还可以用减压蒸馏方法将低、中沸点溶剂从乳液中除去,以减少水性聚氨酯的气味,可以做到使溶剂的残留量很小,小到几乎没有机溶剂之臭味。若溶剂用量很少,可不必除去。水性聚氨酯干燥时,残留的少量低沸点溶剂的挥发可加快胶膜的干燥时间,而少量高沸点溶剂的存在可使胶膜平滑,这在涂料工业中较常用。
8. 乳化剂
有的聚氨酯乳液采用外乳化法制备,使用乳化剂、高剪切力将聚氨酯或预聚体溶液分散于水中。用于聚氨酯乳液制备的乳化剂有非离子型乳化剂及阳、阴离子型乳化剂,而以非离子型表面活性剂为主,如氧化乙烯-氧化丙烯共聚物、双酚A-环氧氯丙烷-聚氧化乙烯二醇加成物等。从稳定性及乳化剂残留影响考虑,乳化剂的分子量以1万~2万为宜,PEO含量在60%以上,末端可为羟基,它可与异氰酸酯基团反应。
‘叁’ 聚氨酯鞋底中的A料B料分别是用什么合成的
A料,现在的鞋底一般多是用芳香族的聚酯,稳定剂,发泡剂,催化剂组成,B料,是MDI的半预聚物。做白底一般不需色膏。
‘肆’ 聚氨酯的施工工艺是怎么做的
聚氨酯涂膜施工
一、基层要求及处理
1、防水基层按设计要求用1:3的水泥砂浆抹成1/50的泛水坡度,其表面要抹平压光,不允许有凹凸不平、松动和起砂掉灰等缺陷存在。排水口或地漏部位应低于整个防水层,以便排除积水。有套管的管道部位应高出基层表面20mm以上。阴阳角部位应做成半径约10mm的小圆角,以便涂抹施工。
2、所有管件、卫生设备、地漏或排水口等必须安装牢固,接缝严密,收头圆滑,不得有任何松动现象。
3、施工时,防水基层应基本呈干燥状态,含水率小于9%为宜,施工时防水基层要处于干燥状态,含水率小于9%为宜,其简单测定方法是将面积约1平方米、厚度为1.5-2.0mm的橡胶板覆盖在基层表面上,放置2-3小时,如覆盖的基层表面无水印,紧贴基层一侧的橡胶板无凝结水印,即可满足施工要求。
4、施工前,先以铲刀和扫帚将基层表面的突出物、砂浆疙瘩等异物铲除,并将尘土杂物彻底清扫干净。对阴阳角、管道根部、地漏和排水口等部位应认真清理,如发现有油污、铁锈等要用钢丝刷、砂纸和有机溶剂等将其彻底清楚干净。
二、施工要点
1、将聚氨酯甲料与专供的乙料按规定比例配合,搅拌均匀后方可使用。小面积的涂布可用油漆刷进行;大面积的涂布,可先用油漆刷蘸底胶在阴阳角、管子根部等复杂部位均匀涂一遍,再用长把滚刷进行大面积涂布施工。涂胶要均匀,不得过厚或过薄,更不允许露白见底。底胶涂布后要干燥24h以上,才能进行防水涂层施工。
2、根据施工需要用量,将聚氨酯甲、乙料按规定比例配合均匀后,方可使用。在底胶基本固化干燥后,用塑料或橡胶刮板均匀涂刮一层涂料,要求均匀一致不得过厚或过薄,以1.5mm左右为宜。开始涂刮时,应根据施工面积大小,形状和环境,统一考虑施工退路和涂刮顺序。在第一度涂层固化24~72h内(以手触不粘为准),再在其表面涂刮第二度涂层,涂刮的方向必须与第一度的涂刮方向垂直。在第二度涂层固化前,在其表面均匀稀撒干净的黄沙(直径为2mm)。
3、当涂膜完全固化后,做蓄水试验,24小时后无渗漏现象即可进行面层铺贴。
三、施工注意事项:
1、当涂料粘度过大,不便进行涂刮施工时,可加入少量二甲苯进行稀释,以降低粘度,加入量不得大于乙料的10%。
2、当甲、乙料混合后固化过快,影响施工时,可加入少许磷酸或苯硫酰氯做缓凝剂,但加入量不得大于甲料的0.5%。
3、当涂膜固化太慢,影响下道工序时,可加入少许二月桂酸二丁基锡作促凝剂,但加入量不得大于甲料的0.3%。
4、如发现乙料有沉淀现象,应搅拌均匀后再使用,以免影响质量。
5、涂刷完毕未达到完全固化前,不允许上人踩踏,否则将损坏防水层,影响防水质量。
6、施工现场要注意通风良好,以防溶剂中毒。
7、施工温度宜在00C以上。
‘伍’ 聚氨酯材料如何配料
需要根据你的材料要求调整配方,然后用不同的单体原料加助剂就可以了,更多聚氨酯配方可到中国聚氨酯联盟网
‘陆’ 聚氨酯鞋底ab料配比
以你需要的硬度随意调,A:B=100:100也就1:1应该是最高硬度,
‘柒’ 铁路桥用高强聚氨酯防水涂料a和b怎么配比使用
一般是1:2使用,可以用耐博仕高铁专用聚氨酯防水涂料
‘捌’ 聚氨酯粘合剂配方有哪些
一. 双组份的聚氨酯胶粘剂
配方一: A组份甲苯二异氰酸酯(简称TDI)改性树酯(溶于醋酸乙酯成为溶液)100份 B组份固化剂TDI的羟基化合物的改性物10~50份 本法适用于金属与金属之间的粘合。
配方二: A组份100份 B组份10份 本法适用于一般材料之间的粘合。
配方三: A组份100份 B组份5—10份 本法适用于纸张、皮革、木材之间的粘合。
二、单组份的聚氨脂胶粘剂
配方: 蓖麻油38份 甲苯二异氰酸酯11.75份 苯乙烯49.75份 过氧化二苯甲酰0.5份
以上于20—80℃时溶化混合均匀。