中葯農殘常用的測定方法

⑴ 農葯殘留檢測方法

農葯殘留檢測方法有光譜法、酶抑製法和色譜法。

1、光譜法是根據有機磷農葯中的某些官能團或水解、還原產物與特殊的顯色劑在特定的環境下發生氧化、磺酸化、絡合等化學反應,產生特定波長的顏色反應來進行定性或定量測定。檢出限在微克級。

它可直接檢測固體、液體及氣體樣品,對樣桐鍵品前處理要求低、環境污染小,分析速度快。但是,光譜法只能檢測一種或具有相同基團的一類有機磷農葯,靈敏度不高,一般只能作為定性方法。

2、酶抑製法是根據有機磷和氨基甲酸酯類農葯能抑制昆蟲中樞和周圍神經系統中乙醯膽鹼的活性,造成神經傳導介質乙醯膽鹼的積累,影響正常神經傳導,使昆蟲中毒致死這一昆蟲毒理學原理進行檢測的。根據這一原理,通過將特異性抑制膽鹼酯酶(ChE)與樣品提取液反應,若ChE受到抑制,就表明樣品提取液中含有有機磷或氨基甲酸酯農葯。

2、免疫分析法，主要有放射免疫分析和酶免疫分析，最常用的是酶聯免疫分析（ELISA），基於抗原和抗體的特異性識別和結合反應，對於小分子量農葯需要制備人工抗原，才能進行免疫分析。

3、酶抑製法，是研究最成熟、應用最廣泛的快速農殘檢測技術，主要根據有機磷和氨基甲酸酯類農葯對乙醯膽鹼酶的特異性抑制反應。

4、活體檢測法，主要利用活體生物對農葯局鎮巧殘留的敏感反應，例如給家蠅餵食樣品，觀察死亡率來判定農殘量。該方法操作簡單，但定性粗糙、准確度低，對農葯的適用范圍窄。

⑵ 中葯分析中最常用的分析方法是

中葯分析中最常用的分析方法是色譜分析法。

色譜分析的實際應用：

色譜分析是儀器分析領域中發展迅速，研究和應用十分活躍的領域之一。

由於色譜分析可以連續對樣品進行濃縮、分離、提純及測定，使其成為每一個分析工作者普遍採用的分析、檢測手段，並已廣泛應用宏塵滑於石油、化工、食品、醫葯、衛生、冶金、地質、農業、環境保護等各個行業中，可以說只要有分析任務的地方都在使用色譜分析法。

近二三十年來發展的氣相色譜一質譜（GC-MS）聯用技術、離子色譜（IC）、超臨界流體色譜(SFC)、毛細管區帶電泳(CZE)等技術使色譜分析領域兄亂更是充滿了活力。

尤其是毛細管電泳技術，具有分離效率高（柱效達100萬以上理論塔板數/m），樣品用量小（10-6～10-9 mL）、靈敏度高（檢出限低至10-15～10-20 mol·L-1），分離速度快（小於10 min）等特點，適用於離子型大分子，如氨基酸、核酸、肽及蛋白質的分析。

甚至細胞和病毒等的快速、高效測定，在生物分析及生命科學領域中有極為廣闊的應用前景。

⑶ 如何快速檢測出農葯殘留

關於農殘快速檢測的方法，百檢為你解答。農葯殘留在蔬菜瓜果之類的農產品中較為常見，農殘檢測也是消費者熟知的一種食品安全檢測項目。

在傳統式農殘檢測中，運用大中型色譜分析儀器設備開展農殘檢測，現場采樣一般位數鍾頭，通常會耽誤稽查步驟；而《新食品安全法》中要求能夠在稽查檢測中應用快速檢測方式並做為行政許可的根據以後，農殘快速檢測儀早已變成了食品衛生安全監督機構稽查時的標准配置，在開展食品類檢測服務時十多分鍾內就可以得到檢驗結果，因而也催生出很多的迅速農殘的無損檢測技術，普遍的有有機化學速測法、免疫力分析方法、酶抑止法和人臉檢測法等。

⑷ 中葯制劑分析用於總成分的含量測定方法有哪些

中葯制劑分析用於總成分的含量測定方法有：

1、化學分析法： 包括重量分析法和滴定分析法， 可以測定： 總生物鹼、 總有機酸、 總皂苷及礦物葯成分等。

2、分光光度法： 用於總皂苷、 總生物鹼、 總黃酮的測定。

滴定分析

根據滴定所消耗標准溶液的濃度和體積以及被測物質與標准溶液所進行的化學反應計量關系，求出被測物質的含量，這種方法被稱為滴定分析法。

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試劑等級

一級品 即優級純

1、一級品 即優級純，又稱保證試劑（符號G.R.），我國產品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用於精密分析，亦可作基準物質用。

二級品 即分析純

2、二級品 即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.），我國產品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用於多數分析，如配製滴定液，用於鑒別及雜質檢查等。

三級品 即化學純

3、三級品 即化學純，（符號C.P.），我國產品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用於工礦日常生產分析。

四級品 即實驗試劑

4、四級品 即實驗試劑（符號L.R.），雜質含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發生或吸收氣體，配製洗液等）。

基準試劑

5、基準試劑 它的純度相當於或高於保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，計算時應加以校正。

光譜純試劑

6、光譜純試劑（符號S.P.） 雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低於某一限度，這種試劑主要用於光譜分析中。

7、色譜純試劑用於色譜分析。

8、生物試劑用於某些生物實驗中。

9、超純試劑 又稱高純試劑。

參考資料來源：網路-化學分析法

⑸ 農葯殘留物的分析方法

國外醫學衛生學分冊
1998年 第25卷 第3期
食物中農葯殘留分析方法的研究進展
中國預防醫學科學院營養與食品衛生研究所 (北京 100050)
趙雲峰綜述 陳建民1 王緒卿審校
摘要 本文綜述了近年來農葯殘留分析的前處理技術和測定方法的研究進展,著重介紹固相萃取法、凝膠滲透色譜法和超臨界流體萃取法等前處理技術及氣相色譜-質譜法、液相色譜-質譜法、超臨界流體色譜法等色譜測定方法以及毛細管電泳和生物技術在農葯殘留分析中的應用。
關鍵詞 食物 農葯殘留 多殘留分析方法

食品的農葯殘留分析是在復雜的基質中對目標化合物進行鑒別和定量。由於食品中農葯殘留水平一般在mg/kg～μg/kg之間,因此要求分析方法靈敏度高、特異性強。對於未知農葯施用史的食物樣品,經常採用多組分殘留分析的方法。由於各類食物樣品組成成分復雜,而且不同農葯品種的理化性質存在差異,因而沒有一種多組分殘留分析方法能夠覆蓋所有的農葯品種。
近年來,農葯殘留分析方法趨向於選擇性強、解析度高和檢測限低以及操作簡便。主要表現在由單一種類農葯多殘留分析向多品種農葯多殘留分析發展,而且對農葯的代謝物、降解物以及軛合物的殘留分析給予了更多的關注[1]。本文簡要綜述近幾年來農葯殘留分析技術及方法學的進展。
1 食物中農葯殘留的特點及樣品前處理技術食物樣品組成復雜,基質成分與目標物含量相差懸殊,且存在農葯的同系物、異構體、降解產物、代謝產物以及軛合物的影響。由於環境的遷移作用,環境中殘留的各種化學污染物也可能在農作物組織中蓄積,從而增加了食品農葯殘留分析的難度。農葯殘留測定之前要有適合於各種食品和目標物理化性質的萃取、凈化、濃縮等預處理步驟,這些預處理過程往往在分析中起著主要作用。食物樣品中農葯提取、凈化等前處理方法有其特殊性,對於不同性質樣品中的不同目標物需要採用不同的前處理技術。
食品農葯殘留分析中,食物樣品的凈化要盡可能的除去與目標物同時存在的雜質,以減少色譜圖中的干擾峰,同時避免雜質對色譜柱和檢測器的污染。食物樣品的凈化,尤其是含脂質較多的食物樣品凈化,一直是分析工作者研究的重點,除採用常規的吸附柱分離、液-液分配、共沸蒸餾等凈化措施外,更多的採用現代分離分析技術。
在農葯殘留分析技術發展的歷程中,對氣相色譜(gc)和液相色譜(lc)等各種儀器的分析速度、分辨能力和自動化程度進行了大量的研究,相比之下,對樣品的制備技術關注不夠。在很長的時間內,一直沿用經典的索氏提取、液-液分配、florisil、硅膠、硅藻土及氧化鋁柱色譜、共沸蒸餾等技術,盡管這些技術不需要昂貴的設備和特殊儀器,但卻是整個分析過程中最費時費力、最容易引起誤差的環節,且大量有機溶劑的使用,造成了對環境的污染。進入90年代後,樣品萃取凈化技術有了較快的發展,最受普遍重視的如固相萃取法(spe)、凝膠滲透色譜法(gpc)及超臨界流體萃取法(sfe),得到不斷改進和應用。為此,樣品前處理技術的研究成為分析化學領域中最為活躍的前沿課題之一[2]。
1.1 固相萃取法自美國waters公司的sep-pak投放市場後,固相萃取法(spe)技術取得很大進步,各種c8、c18、腈基、氨基和其它特殊填料的微柱相繼得到應用。schenck[4]用florisil微柱凈化,測定食物中有機氯農葯(ocs)殘留;wan[5]簡化了植物油中ocs殘留分析時硅膠柱的凈化方法,減少了有機溶劑的使用;armishaw[6]比較了動物脂肪ocs殘留測定時,gpc、吹掃共餾、florisil柱色譜的凈化;bentabol[7]用半制備c18柱分離食用油中的ocs和有機磷農葯(ops)。gillespie[8]用多柱spe凈化植物油和牛脂中的ocs及ops,油或脂質樣品用己烷溶解後,首先經diatoma-ceousearth(extrelutqe)柱和c18鍵合硅膠(ods)微柱處理,洗脫液分為兩部分,一份濃縮後,丙酮溶解,用gc-火焰光度檢測器(fpd)測定ops,另一份經氧化鋁微柱處理,進一步除去脂質,用gc-電子捕獲檢測器(ecd)測定ocs。
1.2 凝膠滲透色譜法凝膠滲透色譜法(gpc)是一種快速的凈化技術,應用於農葯殘留分析中脂類提取物與農葯的分離,是含脂類食物樣品農葯殘留分析的主要凈化手段。stienwandter[9]總結了凝膠色譜在農葯殘留分析中的應用;李洪波[10]用交聯聚苯乙烯凝膠(ngx-01)凈化食物樣品中ops;李怡[11]用bio-beadss-x3凈化乳品中氨基甲酸酯類農葯(nmcs)。chamberlain[12]採用10%乙酸乙酯和石油醚洗脫,以bio-beadss-x3解決了脂肪和油樣的分離。hong[13]用溶劑提取,bio-beadss-x3凈化,gc-ecd-氮磷檢測器(npd)測定大豆和大米樣品25種農葯,並用gc-ms-選擇離子監測(sim)確證。florisil、氧化鋁及硅膠柱主要用於非脂質食品凈化處理,採用常規的凈化方法,不能保證極性農葯ops在脂質性食品中的定量回收。sannino[14]用bio-beadss-x3的gpc凈化方法,分析了7個脂質性食品中39種ops及其代謝產物,並進一步進行gc-ms-sim確證和定量。hop-per[15]用gpc凈化,gc測定了穀物中ops、ocs及擬除蟲菊酯;holstege[16]採用凝膠滲透色譜法凈化,進行了43種ops、17種ocs及11種nmcs多殘留分析。
1.3 超臨界流體萃取法繼超臨界流體色譜(sfc)之後,90年代出現了超臨界流體萃取技術(sfe)。常規分析時,需要用有機溶劑提取樣品,提取的樣品量為50～100g,在進行溶劑濃縮的過程中,可能使易揮發的農葯損失或使某些農葯降解。sfe的樣品用量少,樣品提取在低溫下進行,避免了農葯的損失及降解,大大提高了分析方法的可靠性,並使得分析時間縮短,排除了有機溶劑的污染。lehotay[17]建立了食品中農葯多殘留分析的sfe方法;snyder[18]在ocs和ops測定中,比較了用3%甲醇為改性劑的co2凈化與索氏提取法的效率。對於含水量高的樣品,sfe的使用受到限制,為了提高sfe的使用效率,採用凍干樣品和混合樣品,以吸收水分。valverde-garcia[19]用硫酸鎂為乾燥劑吸收樣品中的水分,以sfe提取甲胺磷;用無水硫酸鎂制備蔬菜樣品(硫酸鎂∶樣品=5∶7),用sfe提取辣椒和西紅柿中非極性和中極性農葯。sfe是食品農葯多殘留分析中具有發展前景的新技術,可以替代溶劑提取方法,但在常規分析中還未得到廣泛應用。
2 測定方法色譜法仍是農葯殘留分析的常用方法。對於揮發性農葯常用gc測定;對於揮發性差、極性和熱不穩定性的農葯則採用lc測定。目前,在農葯殘留分析中使用的方法有gc、高效液相色譜法(hplc)、氣相色譜-質譜法(gc-ms)、液相色譜-質譜法(lc-ms)、sfc及毛細管電泳法(ce)和酶聯免疫吸附測定法(elisa)等。fodor-csorba[20]綜述了食物中農葯分析的色譜方法,概括了薄層色譜法(tlc)、gc、sfc及hplc在食物樣品分析中的應用;leim[21]總結了脂類食物中有機農葯的分析方法;sharp[22]總結了穀物中ops、擬除蟲菊酯和nmcs的提取、凈化及測定方法;torres[23]總結了水果、蔬菜中農葯殘留的測定方法;宮田晶弘[24]用gc、gc-ms-電子轟擊源(ei)及gc-離子阱質譜(itms)-化學電離源(ci)測定蘋果、香蕉、小麥及大米中的41種ops、23種nmcs,並對三種方法進行了比較。色譜法在農葯殘留分析中發揮了重要的作用。
2.1 gc法和gc-ms法以非極性或弱極性為固定相的毛細管柱gc得到廣泛使用,取代了傳統的填充柱gc。gc-ms和gc-ms-ms聯用技術日臻成熟,質譜法已成為農葯殘留分析的常用方法。由於串聯質譜(ms-ms)可以減少干擾物的影響,提高儀器的靈敏度,所以ms-ms是化合物結構分析及確證的有效手段。由於gc-離子阱的串聯質譜用於農葯殘留分析時,可得到fg水平的靈敏度,所以離子阱技術將是農葯殘留分析發展的趨勢。lehotay[25]用sfe提取,gc-itms分析了水果、蔬菜中ocs、ops、氨基甲酸酯類農葯(mcs)、擬除蟲菊酯及其它農葯,共46個品種。py-lypiw[26]用gc-單離子檢測(msd)分析了18種ocs,最低檢出量為10μg/kg;valaerd-garcia[27]用gc-msd檢測了蔬菜中噻嗪酮的殘留;fillion[28]用乙腈提取水果、蔬菜樣品,鹽析分層,活性炭柱凈化,用gc-msd分析了189種農葯殘留,並用hplc的熒光檢測法測定了10種氨基甲酸酯農葯殘留。hogendoorn[29]用改良方法分析了2000個水果、蔬菜樣品中125種農葯。miyahara[30]用sfe凈化,gc-itms測定了蔬菜中五氯硝基苯(pcnb)及代謝物的殘留;採用sfe與gc-itms聯用檢測蔬菜中六氯苯(hcb)的殘留。但是,gc-itms用於常規的定量測定還有待進一步發展。
2.2 hplc法及lc-ms法對於受熱易分解或失去活性的物質,不能直接或不適合用gc分析。正是由於許多有機化合物的強極性、熱不穩定性、高分子量和低揮發性等原因,從而推動了液相色譜技術的進步。
農葯殘留分析中,通常使用c8及c18反相高效液相色譜法,而以硅膠、腈基、氨基為極性鍵合相的色譜柱則用於特定的分析;短柱或小口徑柱可提高分析速度。除採用固定波長或可變波長的紫外檢測器外,二極體矩列紫外檢測器和質譜檢測器可用於結構鑒定。
hplc與sfe聯用可以提高分析方法的選擇性,並使凈化與分析過程結合,減少中間步驟造成被分析組分的丟失。hplc與ms聯用研究起步於70年代,與gc-ms相比,lc-ms的銜接更為復雜,目前lc-ms聯用已出現多種介面方式,如電噴霧介面(es)、熱噴霧介面(ts)、離子噴霧介面(is)、大氣壓化學電離介面(apci)以及粒子束介面(pb)。lc與快原子轟擊質譜(fab-ms)以及傅立葉變換紅外光譜聯用技術(ftir)在農葯殘留分析中也得到應用。
hplc和lc-ms廣泛應用於不易揮發及熱不穩定化合物的分析,是農葯殘留定性、定量分析的有效手段,尤其是氨基甲酸酯農葯(mcs)的檢測。yang[31]總結了nmcs殘留分析的進展;krause[32]建立了氨基甲酸酯的熒光測定法,食物樣品用甲醇提取,乙腈-二氯甲烷液液分配,活性炭-celite柱凈化,反相lc分離,鄰苯二醛衍生,檢測限為5～50μg/kg,結果用ms確證。seiber[33]採用perfluorracyl衍生,分析了穀物中的氨基甲酸酯;lau[34]用trifluoroacetyl衍生分析了穀物中的混殺威;bakowski[35]用heptafluo-robutyryl衍生,用gc-eims測定了肝組織中10種苯基-n-甲基氨基甲酸酯;ali[36]對牛肉、豬肉和家禽組織的氨基甲酸酯進行分析。liu[37]等用lc-ms對水果、蔬菜中的涕滅威、增效碸等19種農葯進行檢測,檢測限為0.025～1mg/kg。newsome[38]比較了lc-apci-ms和lc-柱後衍生熒光法測定食品中nmcs,在10～100μg/kg范圍內,兩種檢測器的檢測結果良好,但由於兩種均為非特異性檢測器,都存在基質干擾,為了准確測定含量,應使用高分辨的ms進行確證。
2.3 sfc方法sfc是以超臨界流體為流動相的色譜方法。超臨界流體既具有液體的強溶解性能,適合於分離揮發性差和熱不穩定的物質;又具有氣體的低粘度和高擴散性能,傳質速度快,使得分析速度提高;同時,sfc可以使用gc或hplc的檢測器以及與ms、傅立葉變換紅外光譜儀(ftir)聯用。毛細管超臨界流體色譜(csfc)的進展,促進了sfc技術的進步。csfc-ms是近年來發展的聯用技術,由於csfc克服了gc和lc的不足且具有二者的優點,所以csfc-ms聯用較gc-ms和lc-ms聯用有更多的優越性。csfc-ms主要用於大分子量、熱不穩定的復雜混合物分析,尤其對熱不穩定的物質,不能用gc直接分析,而lc的選擇性和靈敏度又不夠,如採用csfc-ms,可較方便地分離檢測。農葯中含有s、p等雜原子時,極性較強,用gc和lc難於分析,痕量分析尤為困難。採用cs-fc結合選擇性強的檢測器,如fpd、npd、ecd等,是農葯痕量分析的理想方法。在co2中添加1%甲醇作為改性劑,使極性農葯得到很好地分離,消除了色譜峰的拖尾。但是農葯殘留分析中,sfc主要用於非極性或弱極性的物質,如何分析極性物質,將是今後的研究方向[39]。
2.4 tlc方法tlc無需特殊設備,簡便易行,可同時分析多個樣品,多用於復雜混合物的分離和篩選。tlc除用特殊的顯色劑觀察斑點顏色和用rf值定性外,與其它技術的聯用不僅可以定性,而且可對樣品中被分離的一種或多種成分進行定量分析。80年代發展起來的高效薄層色譜法(hptlc)與掃描技術結合,是一種易於建立和掌握的半定量技術。歐盟國家採用自動化多通道展開技術,用hptlc定量篩選了飲水中256種農葯殘留。
2.5 ce方法由於ce具有分離效率高、快速、樣品用量少等特點,近年來得到了迅速發展,各種分離模式相繼建立,高性能的商品儀器不斷推向市場。對於無電荷的分子,開發了膠束電動色譜法(mekc),拓寬了ce的應用范圍。毛細管電泳與質譜聯用(ce-ms)可用於穀物和其它基質中帶電荷基團的農葯及其代謝物殘留檢測。ce可與原子分光光度法聯用[2],如與原子吸收分光光度計(aas)、電感耦合等離子體-原子發射光譜儀(icp-aes)和icp-ms聯用。cancalon[40]綜述了ce和ce-ms在農葯殘留分析中的應用。
2.6 生物技術生物技術在農葯殘留分析中的應用不斷增加,尤其是乳製品工業[41]。生物技術包括免疫測定法、生物測定法和生物感測器技術及免疫親和色譜法。免疫測定法取決於抗體與底物的相互作用,目標物與抗體結合後,酶促反應產生顏色變化,用比色法測定目標物濃度。kramer[42]總結了生物感測器和免疫感測器的構件、技術特點及其應用。
抗體與抗原的特異結合為農葯殘留分析提供了技術保證,許多市售試劑盒的應用,使免疫測定成為各類農葯殘留檢測的有效手段,使農葯殘留分析時間縮短,操作人員勞動負荷量減少。免疫方法常與其它技術聯用[43],如elisa與傳統的提取和凈化方法、sfe、hplc及gc-ms聯用;免疫親和色譜法與ms聯用以及在機器人輔助下自動的免疫化學方法都有應用報道。有報道[41]用sfe-elisa分析了大麥中殺螟硫磷、甲基毒死蜱及甲基嘧啶磷;用hplc-elisa測定水果、蔬菜中噻菌靈。由於免疫分析成本低、快速、可靠,且感測器靈敏度高,並有自動化裝置,因而廣泛用於農葯殘留的監測及人與環境接觸等研究。
3 結 語
隨著各種新技術的應用,農葯殘留分析方法日趨系統化、規范化,並向小型化、自動化方向發展。同時,由於在線聯用技術可避免樣品轉移的損失,減少各種人為的偶然誤差,因此將是農葯殘留分析方法研究的重點。

⑹ 中葯農葯殘留一般怎麼檢測

農葯殘留需要根據農葯名錄檢測，需要通過色譜比對標准樣品含量及譜線確定有無及多少，如果不明其中有什麼時很難檢測

⑺ 農葯殘留檢測的方法有哪些

農葯噴灑到作物或土壤中，經過一段時間，由於光照、自然降解、雨淋、高溫揮發、微生物分解和植物代謝等作用，絕大部分已消失，但還會有微量的農葯殘留。殘留農葯對病蟲和雜草無效，但對人畜和有益生物會造成危害。因此，控制農葯殘留須做好以下幾點。
（1）合理使用農葯
應根據農葯的性質、病蟲草害的發生、發展規律，辯證地使用農葯，力爭以最少的用量獲得最大的防治效果。在合理用葯方面一般應注意以下幾個問題。
①對症用葯：根據病蟲草害的發生特點，選用最有效的農葯產品。抓住病蟲草害發生最關鍵時期和薄弱環節適時使用農葯。
②嚴格掌握用葯量：按照農葯標簽所規定的用量噴葯，要求把葯劑均勻地噴施於作物上，避免重噴和漏噴。
③改進農葯性能：如加入表面活性劑以改善葯液的展著性能。
④合理混用農葯：在使用農葯時，必須合理地輪換交替用葯，正確混配、混用，防止單一長期使用一種農葯。
（2）安全使用農葯
要嚴格按照《農葯安全使用規定》《農葯合理使用准則》要求，預防為主，綜合防治。嚴禁高毒、高殘留農葯在果樹、蔬菜、中葯材、煙草等作物上使用。施用時一定要在安全間隔期內進行。
（3）採取避毒措施
在遭受農葯污染較嚴重的地塊，一定時期內不栽種易吸收農葯的作物，可栽培抗病、抗蟲作物新品種，以減少農葯的施用。
（4）綜合防治
積極開展農業防治、生物防治，實行農作物的合理輪作和倒茬。
（5）掌握收獲期
不允許在安全間隔期內收獲和利用栽培作物。各種葯劑因其分解、消失的速度不同，作物的生長趨勢和季節也不同，因而具有不同的安全間隔期，收獲時該作物離最後噴葯的時間越長越好。
（6）進行去污處理
對殘留在作物、果蔬表面的農葯可做去污處理，如通過曝曬、清洗等方法，也可減少或去除農葯殘留污染。
（7）加強宣傳教育力度
由於農民欠缺有關農葯法律、法規及農葯毒性科學方面的知識，因此，必須通過宣傳教育、培訓和發放有關資料，來提高農民的自身素質，培養其責任感，營造一個控制農葯殘留污染的氛圍。
（8）加大農葯監督管理
控制農產品殘留，必須加強農葯市場管理，打擊生產、經營假冒偽劣農葯產品、使用國家明令淘汰的高毒農葯和農葯復配製劑中摻雜高毒農葯成分的違法行為。加大農產品監測力度，完善農產品檢測手段，對農葯殘留超標的農產品要嚴格控制銷售，從而達到控制農產品農葯殘留的目的。

⑻ 常用的農葯殘留分析的步驟有哪些

常用的農葯殘留分析樣品前處理—提取方法 索氏提取法; 加速溶劑提取法; 微波加熱提取法; 超臨界流體提取法; 固相微提取法; 浸漬、漂洗法; 勻漿法; 消化法; 振盪法; 超聲波提取法; 吸附法.
常用的農葯殘留分析樣品前處理——提取方法

內容摘要：索氏提取法加上用分液漏斗的液-液分配技術，長期以來是分析家用來從樣品基體中分離靶標分析物的主要技術，將樣本放在索氏提取器套管中，在圓底燒瓶中加入提取劑，加熱連續提取數小時。現代提取工藝的其他幾種方法：加速溶劑提取法，微波加熱提取法，超臨界流體提取法(sFE)；固相微提取法(SPME)。

樣品前處理包括待測物的提取、凈化和濃縮。提取是指使用適當溶劑(常用丙酮或乙腈)，將待測物連同樣品基質從固態樣品中轉移到易於凈化和分析的液態；凈化是指將待測物與提取液中的干擾物質分離。在現代殘留農葯檢測中，提取、凈化可一步完成，提取、凈化的界限已十分模糊。
一、提取方法
1．索氏提取法
索氏提取法應用將近一百年，加上用分液漏斗的液-液分配技術，長期以來是分析家用來從樣品基體中分離靶標分析物的主要技術，將樣本放在索氏提取器套管中，在圓底燒瓶中加入提取劑，加熱連續提取數小時。此法為經典提取法，也叫完全提取法，是國際上的標准方法，提取效果好，但缺點是用時過長，干擾物質較多，使用過多的有機溶劑。為了減少有機溶劑的用量，縮短提取過程，提取技術朝著小型化、少溶劑的方向發展。近年來出現了一些值得推薦的新的提取技術，如加速溶劑提取法AsE)、微波加熱提取法(MAE)、超臨界流體提取法(SFE)等，這些方法克服了索氏提取法時間長、有機溶劑用量大的缺點。此外，固相微提取法(SPME)是一種無溶劑、快速而簡便的提取技術。

2．加速溶劑提取法
1995年，Richter等提出了一種全新的萃取方法一加速溶劑萃取法(AsE)。該方法是高溫(50～200℃)及加壓(10．3～13．7MPa)條件下的溶劑提取法。溫度高於100℃的溶劑穿透力強且溶解力大，加快分析物從基體解析進入溶劑；加壓使溶劑保持液態，用少量溶劑可快速提取固體樣品中的分析物。
樣品密封在高壓不銹鋼提取倉內，經過起始的加熱過程，樣品在靜態下與加壓的溶劑相互作用一段時間，然後用壓縮氮氣將提取液吹掃至收集瓶中，每個樣品的提取全過程約15min，圖6—1是AsE快速溶劑萃取儀示意圖。使用快速溶劑萃取儀AsE在數分鍾內即可完成常規萃取方法數小時所做的工作，與索氏萃取和微波萃取相比，AsE只需極短的時間，使用最低的溶劑量就可滿足各種萃取需求。
現在已有商品ASE自動化提取系統，如I)ionex 200，玻璃樣品提取瓶密封於不銹鋼圓筒內，24位樣品傳輸架，可以連續自動提取24個樣品。提取瓶容量有3種：11mL、22mL、33mL，收集瓶有40mL及60mL兩種，每個提取瓶可設置多次提取程序。由於加速溶劑提取法具有以上突出優點，被美國環保局(EPA)推薦為標准方法。

用此系統提取食品中含有的19種有機磷農葯，o．1mg／kg，樣品5g，提取溫度1。0℃，壓力10．3MPa，預熱5min，靜態提取5min，用溶劑快速沖洗樣品，氮氣吹掃收集全部提取液，加上系統清洗液，總計每個樣品用溶劑50mL，耗時20min，過程全部自動化，除甲胺磷和乙醯甲胺磷外，其他17種有機磷農葯回收率在80％～90％的范圍內，相對標准偏差小於10％。Adou等[M]利用ASE提取，用GC對蔬菜水果中19種農葯進行了分析。AsE提取溶劑的選擇與索氏提取法一樣，提取液同樣也需凈化才能檢測，其作用只是減少提取溶劑用量，縮短提取時間。

3．微波加熱提取法
自1986年美國科學家Ganzler等["』首次報道用微波能提取被污染土壤中的有機物以來，微波加熱提取法就受到了研究者的注意。微波能是一種非離子輻射，它使分子中的離子發生位移和偶極矩，其中有機物受微波輻射使其分子排列成行，又迅速恢復到無序狀態，這種反復進行的分子運動，使樣品迅速加熱。微波穿透力強，能深入基體內部，輻射能迅速傳遍整個樣品，而不使表面過熱。內部的分子運動使溶劑與分析物充分作用，加速了提取過程，圖6—2是微波萃取系統。微波快速溶劑萃取系統可以在15min內萃取12個樣品。如MSP一100型微波提取器，同時容納12個樣品，樣品提取倉內襯聚四氟乙烯，容量100mL，樣品和溶劑置於此密封加壓倉內，用微波加熱，一般用30～40mL溶劑提取5～20min，加壓時提取溫度可以高於溶劑的沸點，提取完成後，冷卻至室溫(約30min)，提取液需凈化後分析。
微波提取法的最佳回收率決定於樣品基體、靶標農葯、提取溫度和溶劑。與其他溶劑提取法比較，樣品基體的影響較大，而取樣量減少並不降低方法的精密度，並且在相同條件下可提取多個樣品，增加了樣品的流通量。因此針對不同的樣品和農葯，要預先進行微波參數的優化。Pylypiw等[牆]研究了微波加熱提取法對多種田間樣品的多殘留檢測，比較了不同溫度、不同提取時間下的提取結果，認為多殘留檢測最佳條件為：電能置於50％處，溫度100℃，提取時間10min，對於百菌清(chlorothalonil)則溫度在80℃較好。silgonerL¨j研究表明，用異辛烷、正己烷、丙酮、苯和丙酮(2：1)、甲醇、乙酸、甲醇、正己烷、異辛烷、乙腈等作溶劑，在土壤或沉積物有一定濕度的條件下，微波萃取方法僅用3min，就可獲得與soxhlet提取法用6h才能取得的相同的有機氯農葯殘留回收率。影響密閉容器微波萃取不同樣品中農葯殘留的條件除了溶劑外，還有萃取溫度、萃取時間和溶劑體積等條件，經過實驗選擇最佳萃取條件，萃取土壤中12種農殘的回收率結果與常規EPA法進行對照，結果表明微波萃取10min的回收率和精密度均好於EPA規定的索氏法。

4．超臨界流體提取法(sFE)
前述的加速溶劑提取法和微波加熱提取法採用的仍然是有機溶劑作為提取溶劑，只是加上輔助能源來改善提取。而超臨界流體提取法則完全用另一種性質的提取溶劑，即超臨界狀態下的流體作為提取劑，其中又以超臨界二氧化碳應用最普遍。二氧化碳的臨界溫度31℃，臨界壓力7．4MPa，此條件比較容易達到。超臨界流體黏度小、擴散快，溶質在超I臨界流體中擴散速度比液體中快得多，提取過程的質量轉移快，因而提取速度快、時間短。改變溫度、壓力或添加少量的有機溶劑，可以改變超臨界流體提取劑的溶解力，這一點優於有機溶劑提取法。解除壓力後，二氧化碳成為氣態，容易與提取物分離，用少量有機溶劑收集分析物，然後靈活地選擇檢測方法。二氧化碳惰性、無毒、價格比較便宜是其優勢，但只適合於提取非極性及中等極性的分析物(農葯)。目前還在尋求其他提取劑，如氯仿是很有吸引力的，它對極性分析物(農葯)的溶解力強，可以從含脂肪的樣品基體中選擇提取靶標農葯，圖6—3是超臨界流體萃取系統與基本工藝流程。
超臨界流體可依據具體情況選用COz、水、合成甲醇等介質，製冷劑可選用防凍液或乙二醇等。超臨界流體萃取系統包括萃取反應器、介質冷凍／加熱循環水浴、介質冷凝液化器、分離器、BPR壓力控制、高壓計量泵、超高溫加熱器以及附屬空氣驅動泵、溶劑泵等。
近來還發現在超臨界二氧化碳中添加30％的氮，在80℃及55．2MPa下提取，有機氯及有機磷農葯的回收率提高，而脂肪的提取量在可以耐受的水平。
sFE對固體樣品是一種好的提取方法，但是需要較貴的超臨界流體提取儀才能完成，自動化連續式超臨界流體提取儀可以連續提取44個樣品，平行式提取儀一般可同時提取6個樣品，與索氏法相比，其精密度較好。由於樣品基體和農葯種類不同，條件選擇不一致，對以上3種方法及索氏法而言，各有各的優點，可根據具體分析物的情況定提取方案。

5．固相微提取法(SPME)
水或水溶液中農葯的提取，過去一直採用大分液漏斗的液一液分配提取法，費時費力。用固相提取法，大量水樣(1L)流過吸附柱，農葯吸附在柱上，然後用少量有機溶劑淋洗農葯，比液一液分配法已經簡化很多。微型固相提取法是固相提取法中的新成員，1989年由加拿大的Belardi和Pawliszyn[21]首先開發，在細石英纖維(170／zm)上塗布一層固定相(吸附劑)，將纖維插入水溶液樣品內，水中分析物被分配到固定相上，取出纖維插入氣相色譜儀進行分析。微型固相提取法的原理是吸附和熱解吸，取樣、提取濃縮、進樣是一個步驟，全過程無需溶劑，是分析方法上的重大突破。進樣不用溶劑，改善了色譜分離效率，纖維可重復使用多次，十分經濟。圖6—4是自動固相微萃取儀的示意圖，固相微萃取特別適用於在進行色譜和質譜分析時，對樣品進行微萃取處理。
常用的固定相為聚二甲基硅氧烷(potydimethylsiloxane)，塗布厚度1 0 m，用於提取非極性有機物；聚丙烯酸酯(polyac：ylate)塗布厚度85>m，用於提取極性有機物，有現成的商品供應。sPME—Gc—Ms的檢測限可以達到飛克級，分析物轉移的隨機誤差來源少，因而精密度很好，一般RSD小於5％。
Beltran[22]等用SPME—GC—NPD檢測環境水中12種有機磷農葯(ng／mL)殘留，纖維插入3mL水樣中(含15％氯化鈉)室溫下攪拌浸提60mi『n，然後將纖維插入GC進樣口，聚二甲基硅氧烷270℃，聚丙烯酸酯250℃下解吸並分析，該方法的檢測限0．01～O．2ng／mL，RSD小於5％。Jacks()n用SPME—GC—PDECD快速測量水中有機氯農葯，浸取2min(非平衡提取)，全部分析時間只需10min。
如用頂空取樣法，SPME可用於土壤和泥漿樣品，加熱樣品，分析物揮發進入頂空，纖維從頂空取樣。目前SPME主要還是用於水或比較純凈的水溶液樣品，SPME簡便、經濟、快速並容易自動化，是一種完全不用溶劑的提取技術，它使樣品前處理不再成為方法的瓶頸。
常用的提取方法還有以下幾種。
(1)浸漬、漂洗法 將樣品浸漬在提取液中，或用提取液漂洗樣品。此法對附著在樣品表面的農葯有很好的提取效果12引。
(2)勻漿法 將樣品放在勻漿杯(搗碎杯)中，加入提取劑，快速勻漿(搗碎)幾分鍾。此法簡便，快速，效果好，普遍採用。
(3)消化法 樣品中加入消化劑，加熱使樣品消化，再用溶劑將待測農葯提取出。此法多用於不易勻漿，不易搗碎的動物組織樣品。
(4)振盪法 在盛有樣品的容器中加入提取劑，振盪數小時。此法簡便並且提取效果好，較普遍採用。
(5)超聲波提取法 樣品經粉碎或勻漿搗碎後，加入提取劑，在超聲波儀中提取一定時問，此法現已普遍採用。
(6)吸附法 去活吸附劑(硅膠、弗羅里硅土等)混合裝柱，再用適當的溶劑將農葯淋洗下來，適用於動物組織樣品的提取。