銀量沉澱法確定滴定終點的方法有哪些

⑴ 用銀量法測定氯化銨時,應用什麼方法確定終點為什麼

銀量法是指生成銀鹽沉澱的沉澱滴定分析法，通常根據使用的指示劑不同分成莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法，他們依次使用鉻酸鉀、鐵銨礬和吸附指示劑。
用銀量法測定氯化銨時，實際測定的是氯離子。可分別採用莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法測定。
莫爾法採用硝酸銀標准溶液為滴定劑、鉻酸鉀為指示劑，滴定反應為
Ag+
+
Cl-
=
AgCl
↓。過了化學計量點後，銀離子便於鉻酸根生成磚紅色的鉻酸銀沉澱指示終點的到達。注意，滴定的pH值不能超過7.2，否則， AgCl
將會因生成銀氨絡離子而溶解導致測定失敗。
佛爾哈德法採用返滴定法測定氯化銨含量，方法為：加定量過量的硝酸銀標准溶液至試液中使氯離子與硝酸銀反應生成氯化銀沉澱，過量的硝酸銀採用鐵銨礬為指示劑、用硫氰酸銨標准溶液滴定至微紅色為終點。由於該方法在酸性介質中進行，因而銨根離子無干擾。但要阻止氯化銀沉澱轉化為硫氰酸銀沉澱，通常可採取過濾除去AgCl沉澱或加硝基苯包裹AgCl的方法阻止這種轉化。
法揚司法用AgNO3標准溶液為滴定劑、熒光黃為指示劑，滴定至粉紅色為終點。與莫爾法類似，滴定的pH值不能超過7.2，否則， AgCl
將會因生成銀氨絡離子而溶解導致測定失敗。

⑵ 沉澱滴定法的沉澱滴定法—銀量法

以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+生成沉澱的物質，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測物質的含量。
反應式：Ag++X-→AgX↓
X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子。 （一）鉻酸鉀指示劑法
1.原理
用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物時採用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。滴定反應為：
終點前Ag++Cl-→AgCl↓
終點時2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(磚紅色)
根據分步沉澱的原理，溶度積（Ksp）小的先沉澱，溶度積大的後沉澱。由於AgCl的溶解度小於Ag2CrO4的溶解度，當Ag+進入濃度較大的Cl-溶液中時，AgCl將首先生成沉澱，而[Ag+]2[CrO42-]<Ksp，Ag2CrO4不能形成沉澱；隨著滴定的進行，Cl-濃度不斷降低，Ag+濃度不斷增大，在等當點後發生突變，[Ag+]2[CrO42-]>Ksp，於是出現磚紅色沉澱，指示滴定終點的到達。
2.滴定條件
（1）終點到達的遲早與溶液中指示劑的濃度有關。為達到終點恰好與等當點一致的目的，必須控制溶液中CrO42-的濃度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。
（2）用K2CrO4作指示劑，滴定不能在酸性溶液中進行，因指示劑K2CrO4是弱酸鹽，在酸性溶液中CrO42-依下列反應與H+離子結合，使CrO42-濃度降低過多，在等當點不能形成Ag2CrO4沉澱。
2CrO42-+2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-+H2O
也不能在鹼性溶液中進行，因為Ag+將形成Ag2O沉澱：
Ag++OH-→AgOH
2AgOH→Ag2O↓+H2O
因此，用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱鹼性溶液（pH6.5～10.5）中進行。如果溶液的酸性較強可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸鐵銨指示劑法。
滴定不能在氨性溶液中進行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。
3.主要應用
本法多用於Cl-、Br-的測定。
（二）硫酸鐵銨指示劑法
1.原理
在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為指示劑的滴定方法。滴定反應為：
終點前Ag++SCN-→AgSCN↓
終點時Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）
鹵化物的測定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩餘的AgNO3，滴定反應為：
終點前Ag+（過量）+X-→AgX↓
Ag+（剩餘量）+SCN-→AgSCN↓
終點時Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）
這里需指出，當滴定Cl-到達等當點時，溶液中同時有AgCl和AgSCN兩種難溶性銀鹽存在，若用力振搖，將使已生成的Fe(SCN)2+絡離子的紅色消失。因AgSCN的溶解度小於AgCl的溶解度。當剩餘的Ag+被滴定完後，SCN-就會將AgCl沉澱中的Ag+轉化為AgSCN沉澱而使重新釋出。
AgCl→←Ag++Cl-
↓
Ag++SCN-→←AgSCN
這樣，在等當點之後又消耗較多的NH4SCN滴定液，造成較大的滴定誤差。
2.滴定條件及注意事項
（1）為了避免上述轉化反應的進行，可以採取下列措施：
a 將生成的AgCl沉澱濾出，再用NH4SCN滴定液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續較繁。
b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待測Cl-溶液中加入1～3ml硝基苯，並強烈振搖，使硝基苯包在AgCl的表面上，減少AgCl與SCN-的接觸，防止轉化。此法操作簡便易行。
c 利用高濃度的Fe3+作指示劑（在滴定終點時使濃度達到0.2mol/L），實驗結果證明終點誤差可減少到0.1%。
（2）此外，用本法時，應注意下列事項：
a 為防止Fe3+的水解，應在酸性（HNO3）溶液中進行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等離子的存在也不幹擾。與鉻酸鉀指示劑法相比，這是本法的最大優點。
b 為避免由於沉澱吸附Ag+過早到達終點，在用硝基苯包裹AgCl沉澱時，臨近終點應輕輕旋搖，以免沉澱轉化，直到溶液出現穩定的淡棕紅色為止。
c 本法測定I-和Br-時，由於AgI和AgBr的溶解度都小於AgCl的溶解度，不存在沉澱轉化問題，不需加入有機溶劑或濾去沉澱，滴定終點明顯確切。
d 滴定不宜在較高溫度下進行，否則紅色絡合物褪色。
（三）吸附指示劑法
1.原理
用AgNO3液為滴定液，以吸附指示劑指示終點，測定鹵化物的滴定方法。
吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉澱所吸附，而不被帶負電荷的膠態沉澱所吸附，並且在吸附後結構變形發生顏色改變。
若以Fl-代表熒光黃指示劑的陰離子，則變化情況為：
終點前Cl-過量(AgCl)Cl-┇M+
終點時Ag+過量(AgCl)Ag+┇X-
(AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-
（黃綠色）（微紅色）
2.滴定條件
為了使終點顏色變化明顯，應用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題：
（1）吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化，而是使沉澱的表面發生顏色變化。因此，應盡可能使鹵化銀沉澱呈膠體狀態，具有較大的表面。為此，在滴定前應將溶液稀釋並加入糊精、澱粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時，應避免大量中性鹽存在，因為它能使膠體凝聚。
（2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應略小於對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小，否則等當點後也不能立即變色。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：
I->二甲基二碘熒光黃>Br->曙紅>Cl->熒光黃
因此在測定Cl-時不能選用曙紅，而應選用熒光黃為指示劑。
（3）溶液的pH應適當，常用的吸附指示劑多是有機弱酸，而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此，溶液的pH應有利於吸附指示劑陰離子的存在。也就是說，電離常數小的吸附指示劑，溶液的pH就要偏高些；反之，電離常數大的吸附指示劑，溶液的pH就要偏低些。
（4）指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。
（5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應避免強光照射。 （一）硝酸銀滴定液
1.配製間接法配製
2.標定用基準氯化鈉標定，以熒光黃指示液指示終點。
3.貯藏置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。
（二）硫氰酸銨滴定液
1.配製間接法配製
2.標定用硝酸銀滴定液標定，以硫酸鐵銨指示液指示終點。 1.用鉻酸鉀指示劑法，必須在近中性或弱鹼性溶液（pH6.5～10.5）中進行滴定。因鉻酸鉀是弱酸鹽，在酸性溶液中，CrO42-與H+結合，降低CrO42-濃度，在等當點時不能立即生成鉻酸銀沉澱；此法也不能在鹼性溶液中進行，因銀離子氫氧根離子生成氧化銀沉澱。
2.應防止氨的存在，氨與銀離子生成可溶性[Ag(NH3)2]+絡合物，干擾氯化銀沉澱生成。
3.硫酸鐵銨指示劑法應在稀硝酸溶液中進行，因鐵離子在中性或鹼性介質中能形成氫氧化鐵沉澱。
4.為防止沉澱轉化（AgCl+SCN-→←AgSCN+Cl-），硫酸鐵銨指示劑法加硝酸銀滴定液沉澱後，應加入5ml鄰苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，並強力振搖後再加入指示液，用硫氰酸銨滴定液滴定。
5.滴定應在室溫進行，溫度高，紅色絡合物易褪色。
6.滴定時需用力振搖，避免沉澱吸附銀離子，過早到達終點。但滴定接近終點時，要輕輕振搖，減少氯化銀與SCN-接觸，以免沉澱轉化。
7.吸附指示劑法，滴定前加入糊精、澱粉，形成保護膠體，防止沉澱凝聚使吸附指示劑在沉澱的表面發生顏色變化，易於觀察終點。滴定溶液的pH值應有利於吸附指示劑的電離，隨指示劑不同而異。
8.吸附指示劑法選用指示劑應略小於被測離子的吸附力，吸附力大小次序為I->二甲基二碘熒光黃>Br->曙紅>Cl->熒光黃。
9.滴定時避免陽光直射，因鹵化銀遇光易分解，使沉澱變為灰黑色。
10.有機鹵化物的測定，由於有機鹵化物中鹵素結合方式不同，多數不能直接採用銀量法，必須經過適當處理，使有機鹵素轉變成鹵離子後再用銀量法測定。 1.鉻酸鉀指示劑法：在中性或弱鹼性溶液中用硝酸銀滴定液滴定氯化物、溴化物時採用鉻酸鉀指示劑的滴定方法。
2.硫酸鐵銨指示劑法：在酸性溶液中，用硫氰酸銨液為滴定液滴定Ag+，採用硫酸鐵銨為指示劑的滴定方法。
3.吸附指示劑法：用硝酸銀液為滴定液，以吸附指示劑指示終點測定鹵化物的滴定方法。 本法的相對偏差不得超過0.3%。

⑶ 什麼是銀量法，分為哪三種

分為以下三種:
1.莫爾法：採用鉻酸鉀為指示劑的銀量法；
2.佛爾哈德法：在酸性溶液中，以鐵銨礬為指示劑的銀量法；
3.法揚斯法：採用吸附指示劑確定滴定終點的銀量法。
⑴以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+反應生成難溶性沉澱的一種容量分析法。以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+生成沉澱的物質，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測物質的含量。
⑵以生成難溶鹵化銀的沉澱滴定分析法。用於測定Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-和Ag+。根據所選用指示劑的不同，又分為莫爾法(用鉻酸鉀作指示劑)；佛爾哈德法(用鐵銨礬作指示劑)；法揚斯法(用吸附指示劑)。
拓展資料
一、沉澱滴定法基本介紹
1.是以沉澱反應為基礎的一種滴定分析方法。沉澱滴定法必須滿足的條件：1.S小，且能定量完成；2.反應速度大；3.有適當指示劑指示終點；4.吸附現象不影響終點觀察。
2.生成沉澱的反應很多，但符合容量分析條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應來測定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。銀量法共分三種，分別以創立者的姓名來命名。
3.莫爾法在中性或弱鹼性的含Cl試液中，加入指示劑鉻酸鉀，用硝酸銀標准溶液滴定，氯化銀先沉澱，當磚紅色的鉻酸銀沉澱生成時，表明Cl已被定量沉澱，指示終點已經到達。此法方便、准確，應用很廣。
4.福爾哈德法 ①直接滴定法。在含Ag的酸性試液中，加NH4Fe（SO4）2為指示劑，以NH4SCN為滴定劑，先生成AgSCN白色沉澱，當紅色的Fe（SCN）2+出現時，表示Ag+已被定量沉澱，終點已到達。此法主要用於測Ag+。②返滴定法。在含鹵素離子的酸性溶液中，先加入一定量的過量的AgNO3標准溶液，再加指示劑NH4Fe（SO4）2，以NH4SCN標准溶液滴定過剩的Ag+，直到出現紅色為止。兩種試劑用量之差即為鹵素離子的量。此法的優點是選擇性高，不受弱酸根離子的干擾。但用本法測Cl-時，宜加入硝基苯，將沉澱包住，以免部分的Cl-由沉澱轉入溶液。
5.法揚斯法 在中性或弱鹼性的含Cl-試液中加入吸附指示劑熒光黃，當用Ag-NO3滴定時，在等當點以前，溶液中Cl-過剩，AgCl沉澱的表面吸附Cl-而帶負電，指示劑不變色。在等當點後，Ag+過剩，沉澱的表面吸附Ag+而帶正電，它會吸附荷負電的熒光黃離子，使沉澱表面顯示粉紅色，從而指示終點已到達。此法的優點是方便。

⑷ 常用的沉澱滴定法可分為哪些類型試簡要說明。

常用沉澱滴定法是指銀量法。
銀量法又分為:
'1.摩爾法:用硝酸銀為標准溶液測定氯離子，採用鉻酸鉀為指干八劑的沉澱滴定法;
2.佛爾哈特法:指在酸性溶液中以鐵銨釩為指示劑，用KSCN標准溶確定滴定銀離子的沉澱滴定法。
3.法揚司法:是指利用吸附指示劑確定滴定終點的沉澱滴定法。

⑸ 銀量法作指示終點的方向有哪幾種

目前尚在使用的沉澱滴定法主要是以銀的難溶鹽沉澱反應為基礎的銀量法。銀量法一般根據所用的指示劑不同，按創立者的名字命名。 一. 摩爾法（Mohr法） AgNO3 + Cl-（或Br-）→ AgCl (白色) ↓ + NO3- 在中性或弱酸性溶液中，以K2CrO4為指示劑，以以...

⑹ 比較銀量法的幾種指示終點的方法

一、鉻酸鉀指示劑法（Mohr法）

1、原理：在中性或弱鹼性的介質中，以K₂CrO₄為指示劑，用AgNO₃標准溶液直接滴定Cl-(或Br-)。

2、滴定條件

（1）指示劑的用量

（2）溶液的酸度

（3）滴定時應劇烈振搖

（4）干擾的消除

3、應用范圍：Mohr法主要用於Cl-、Br-、CN-,不適用於測定I-和SCN-。

二、鐵銨礬指示劑法（Volhard法）

直接滴定法和返滴定法的原理（反應在什麼介質下進行）、滴定條件、應用范圍（都很重要）

1、直接滴定法

（1）原理：在酸性條件下，以鐵銨礬為指示劑，用KSCN或NH₄SCN為標准溶液直接滴定Ag+。

（2）滴定條件

1）滴定應在0.1-1mol/L HNO₃介質中進行。

2）滴定過程中，不斷有AgSCN沉澱形成，由於AgSCN具有強烈的吸附作用，部分Ag+被吸附於表面，使終點出現過早，結果偏低。因此，滴定過程中必須充分振搖，使沉澱吸附降到最低。

（3）應用范圍：可測定Ag+

2、返滴定法

（1）原理：在含有鹵素離子的HNO₃溶液中，加入一定量過量的AgNO₃，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標准溶液返滴定過量的AgNO₃。

（2）滴定條件

1）滴定應在0.1-1mol/L HNO₃介質中進行。

2）強氧化劑、氮的氧化物及銅鹽、汞鹽均與SCN-作用而干擾測定，必須事先除去。

3）返滴定法測定碘化物時，指示劑必須在加入過量AgNO₃溶液之後才能加入，以免發生反應，造成結果誤差。

4）返滴定法測定Cl-時，可發生沉澱轉化反應。由於沉澱轉化的存在，過多地消耗了NH₄SCN標准溶液，造成一定的滴定誤差。返滴定法測定Br-和I-時，不會發生沉澱轉化反應。

（3）應用范圍：可測定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子

三、吸附指示劑法（Fajans法）

1、原理：是利用沉澱對有機染料吸附而改變其顏色來指示滴定終點的方法。

2、滴定條件

（1）常加入一些保護膠體試劑如糊精等，阻止鹵化銀凝聚，使其保持膠體狀態。

（2）溶液的酸度有利於指示劑顯色型體的存在。

（3）膠體顆粒對指示劑的吸附能力應略小於對被測離子的吸附能力。

常用吸附指示劑的吸附力的大小次序為：I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃（滴定Cl-只能選熒光黃，滴定Br-選曙紅為指示劑）

(6)銀量沉澱法確定滴定終點的方法有哪些擴展閱讀

銀量法的基本原理

1、滴定過程及滴定曲線上各點所對應溶液中離子的變化

2、終點前、終點、終點後PX值計算

終點前0.1%：PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c為起始濃度)

終點後0.1%，PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3

滴定突躍：△PX=PKsp+2lgc-6.6

⑺ 沉澱滴定法中的銀量法分為幾類

【】分為3類：
1、莫爾法：採用鉻酸鉀為指示劑的銀量法；
2、佛爾哈德法：在酸性溶液中，以鐵銨礬為指示劑的銀量法；
3、法揚斯法：採用吸附指示劑確定滴定終點的銀量法。