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環己酮氣相檢測方法

發布時間:2022-04-16 18:27:20

Ⅰ (VOCs)六種檢測方法中,PID是否可行,那種更好

從學者們爭相提出「VOCs在特定氣象條件下(如光照,溫度等)能生產以臭氧為主的光化學煙霧「以來,VOCs的熱度直線上升。從最初的試點,到可以安裝,再到工廠必須安裝     TVOC,VOC和VOCs的詳細含義簡單來說TVOC是檢測VOCs中主要的幾個成分,具有一定針對性,檢測儀器只有氣相色譜分析儀。如果是說發揮性有機物那就應該是VOCs,只檢測總量,不區分具體成分。   (VOCs)檢測方法主要有氣相色譜-火焰離子化檢測法(GC-FID)、傅里葉紅外法(FTIR)、光離子化檢測法(PID),非色散紅外、固態電化學,半導體這6種方法。     目前國家標准認可的VOCs檢測方法只有氣相色譜法,但是根據不同的檢測要求,檢測目的,不同的預算選擇不同檢測原理的產品是沒有問題的。一來環境VOCs檢測的最終目的是督促治理,並不是實驗室研究中需要的精準分析。二來國家,地方的環保部門對於VOCs的檢測也都是「重點區域、重點行業、重點企業VOCs排放總量控制」。所以小編認為價格高昂的氣相色譜是不會被普遍推廣和要求安裝的。      廠界VOCs的檢測,最常用的就是光離子原理PID感測器。如海格通江BQK系列,PID感測器價格合理,靈敏度高,檢測主要就針對揮發性有機物,但是壽命短,對工作環境要求較高。其次推薦非色散紅外原理。紅外原理VOCs價格和PID感測器相當,靈敏度不高,壽命長,可以拆卸維護,這方面海格通江有深入的研究,另外就是固態電化學VOCs感測器,價格很便宜,靈敏度不及PID卻高於非色散紅外,壽命高於PID卻低於紅外。最後是半導體,半導體靈敏度高,但是考慮到原理特徵,想用好比較難,需要很多補償和數據處理。

Ⅱ 用化學方法鑒別2—己醇,2—己酮,3—己酮,己醛。快點

1、加入硝酸銀氨溶液,有銀鏡反應的是-己醛、乙醛;沒有的是2-己酮、3-己酮;

2、在己醛、乙醛這一-組中,重新取樣,加入次碘酸鈉,有黃色碘仿沉澱出現的是乙醛,另一個是己醛;

3、在2-己酮、3-己酮這一組中,重新取樣,加入次碘酸鈉,有黃色碘仿沉澱出現的是2-己酮,另一個是3-己酮;或者採用飽和亞硫酸氫鈉溶液,有結晶析出的是2-己酮。

(2)環己酮氣相檢測方法擴展閱讀

碘仿反應鑒別乙醛和甲基酮的:

比如:

用3個NaOI(次碘酸鈉,類似次氯酸鈉)和乙醛或甲基酮反應,乙醛或甲基酮上甲基的氫全部被I取代,同時生成3個NaOH,然後由於它不穩定,與原羰基斷開,就形成碘仿(CHI3)。

碘仿是不溶於水的亮黃色的固體,很容易鑒別。過量是為了把碘全部上到甲基上,這樣才能夠形成碘仿。

Ⅲ 環已酮的成分有哪些

中文名稱: 環已酮
英文名稱: cyclohexanone;ketohexamethylene
別 名:
分子式: C6H10O;(CH2)5CO 分子量: 98.14
熔 點: -45℃ 沸點:115.6℃
密 度: 相對密度(水=1)0.95;
蒸汽壓: 43℃
溶解性: 微溶於水,可混溶於醇、醚、苯、丙酮等多數有機溶劑
穩定性: 穩定
外觀與性狀: 無色或淺黃色透明液體,有強烈的刺激性臭味
危險標記: 7(易燃液體)
用 途: 主要用於製造已內醯胺和已二酸,也地優良的溶劑

2.對環境的影響:

該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。

一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。液體對皮膚有刺激性;眼接觸有可能造成角膜損害。慢性影響:長期反復接觸可致皮炎。
二、毒理學資料及環境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD501535mg/kg(大鼠經口);948mg/kg(兔經皮);LC5032080mg/m3,4小時(大鼠吸入);人吸入300mg/m3,對眼、鼻、喉粘膜刺激;人吸入200mg/m3,感覺到氣味;人吸入50ppm,最小中毒濃度。
刺激性:人經眼:75ppm,引起刺激。家兔經皮開放性刺激試驗:500mg,輕度刺激。
亞急性和慢性毒性:家兔吸入12.39g/m3,6小時/天,3周,4隻中2隻死亡;5.68g/m3,10周,輕微粘膜刺激。
致突變性:微粒體誘變:鼠傷寒沙門氏菌20ul/L。細胞遺傳學分析:人淋巴細胞5ul/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):105mg/m3,4小時(孕1~20天用葯),致植入前的死亡率升高。小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):11g/kg(孕8~12天用葯),影響新生鼠的生長統計(如體重增長的減少)。
致癌性:IARC致癌性評論:動物可疑陽性。
危險特性:易燃,遇高熱、明火有引起燃燒的危險。與氧化劑接觸會猛烈反應。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

3.現場應急監測方法:

4.實驗室監測方法:

氣相色譜法;溶劑解吸-氣相色譜法
糠醛比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第2版),杭士平主編

5.環境標准:

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 50mg/m3
前蘇聯(1975) 居民區大氣中有害物最大允許濃度 0.04mg/m3(最大值,晝夜均值)
前蘇聯(1978) 地面水最高容許濃度 0.2mg/l
前蘇聯(1975) 污水排放標准 50mg/L
嗅覺閾濃度 0.24mg/m3

6.應急處理處置方法:

一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂士或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴防苯耐油手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。注意個人清潔衛生。避免長期反復接觸。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。

滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

如何用氣相色譜分離環己醇和環己酮,應該選擇什麼樣的柱子以及具體方法

兩個物質都是CHO,所以應該選用FFAP的強極性柱,並且使用FID檢測器
環己醇和環己酮的沸點都不高,而且很接近,建議使用較低的進樣溫度和柱溫

我沒測過這兩個物質,所以只能估計進樣溫度150℃,柱溫120℃,檢測器溫度150℃
先走一針看看分離效果,再去調整柱前壓和分流比。
這兩個玩意的分離應該不會太難。

Ⅳ 氣相做苯,甲苯,乙酸乙酯,乙酸丁酯,丙酮,丁酮,三氯乙烯,二氯乙烷,環己酮

色譜柱: DB-1

30 m x 0.53 mm內徑,3 μm

部件號: 125-1034

柱箱溫度: 40°C保持5 min

40-260°C,10°/min

載氣: 氦氣,恆壓,

40°C30 cm/sec(40°C)

進樣口: 分流1:10,250°C

檢測器: FID,300°C

當然如果上面的條件不太好的話,還可以通過增加柱長的方式來解決,詳細可以參考資料,有詳細的出峰時間

Ⅵ 急求解答:氣相色譜(FID)溶劑峰峰高很低

恢復一根已受污染的高效液相色譜柱的關鍵在於了解污染物的性質,然後尋找一種合適的溶劑將其去除。如果污染物是由於一些強保留物質的多次進樣積聚而產生,一個除去這些污染物的簡單的沖洗過程往往會使色譜柱恢復性能。有時,在經過了等度操作之後,用20個柱體積的90%~100%的溶劑B(二元反相體系中較強的溶劑)將會除去這些污染物。(表二列出了各種型號的高效液相色譜柱的柱體積,所以讀者可以很輕易地確定色譜柱的沖洗體積。)例如,脂質類的化合物可以使用一些非水性的溶劑來去除,如甲醇、乙睛、四氫呋喃。如果你正在使用含水的緩沖流動相,則千萬不能將流動相直接跳到強溶劑中。將流動相猛然間改到高比例有機相的舉動會導致高效液相色譜流動體系的緩沖沉澱,這將會造成更加嚴重的問題,如使篩板堵塞,介面管路堵塞,泵的密封墊失效,刮傷泵的柱塞桿,使進樣閥轉子失靈。相反,應使用非緩沖的流動相來沖洗色譜柱(就是用水來代替緩沖液)。在經過了5~10個柱體積的非緩沖溶劑沖洗之後才能允許較強的溶劑流經色譜柱。
有時,流動相中的強溶劑組分是不能充分去除色譜柱中的污染物的。必須另外使用一種更強的溶劑或一系列的溶劑才能清洗色譜柱。假如污染物是非生物性的,則使用者可以通過一種或更多的其他有機溶劑來去除不需要的化合物。可以使用許多種的溶劑和溶劑組合方式。訪問一些色譜柱生產廠商的網站可以瀏覽到一些推薦使用的溶劑系統。
一般來說,所有的清洗都會遵循一個相似的模式。清洗過程中的溶劑濃度是增加的,通常最後都是使用一些非極性的溶劑(例如:乙酸乙酯,乃至碳氫化合物),它將會有助於溶解一些脂質類和油類化合物。重要的是要確保這一系列的每個溶劑都能與所使用的下一個溶劑互溶。一個清洗循環的結論是,在回到初始的流動相系統之前,可通過中間的可互溶的溶劑反向走。例如,異丙醇就是這個中間步驟的一個極好的溶劑,因為它能夠同有機溶劑互溶,如正己烷和二氯甲烷,而且同樣也能夠和水相溶劑互溶。因為異丙醇有很大的粘度,所以必須確保清洗時流速不能太高,否則會引起泵的壓力過載。同樣,如果使用了紫外檢測器,則需避免使用在紫外光譜區有吸收的溶劑,因為這樣會需要大量的清洗溶劑才能去除所有吸收的溶劑以得到一個穩定的基線。對於典型的鍵合硅色譜柱和無緩沖液的流動相的一個推薦使用的清洗系統就是:
l 100%甲醇;
l 100%乙睛;
l 75%乙睛——25%異丙醇;
l 100%異丙醇;
l 100%二氯甲烷;
l 100%正己烷;

當使用了二氯甲烷或正己烷作為沖洗溶劑後,由於溶劑的不互溶性,需要先用異丙醇沖洗色譜柱,而後才能使用含水的流動相。沖洗色譜柱的清洗溶劑的體積最小為柱體積的十倍。對於一根250mm×4.6mm的色譜柱,分析者可以使用經典的1~2mL/min的高效液相色譜流量。為了要回到原來的流動相,色譜工作者可以跳過顛倒使用該系列的清洗溶劑。推薦使用異丙醇為中間的清洗溶劑,然後用不含緩沖液的流動相沖洗,最後再用最初使用的流動相進行沖洗。四氫呋喃是另一個使用廣泛的溶劑,它可以被用來清洗受污染的色譜柱。如果使用者懷疑色譜柱受到了比較嚴重的污染,則可以用二甲亞碸或二甲基甲醯胺與水以50:50的比例,以小於0.5mL/min的流速進行清洗。成功的反向液相色譜柱的再生需要花費相當多的時間,使用溶劑進行沖洗可以設置梯度程序來進行通宵操作。*
在清洗過程中產生了是否應該將色譜柱顛倒過來沖洗的問題。因為大部分的強保留的污染物都會留在色譜柱的前端,將色譜柱顛倒過來清洗會減少已被溶解的污染物流出色譜柱的遷移距離。就填料層的穩定性而言,大部分的現代高效液相色譜柱都是用比普通操作壓要高得多的壓力裝填的;因此,色譜柱的填料層應該不會受到反向的流速的干擾。然而,如果色譜柱頂端的篩板的空隙要比底部的來得大,這種反向的方式則是有害的。比如說,如果底部篩板的空隙為2µm,則足夠容納裝填有平均填料粒徑為5µm的色譜柱。(含有粒徑5±2µm的尺寸分布)。然而生產商往往在色譜柱的頂端安裝空隙度比較大的篩板,以防止其被樣品或流動相顆粒所堵塞。如果這種篩板的空隙度要比粒徑大小分布的最小微粒大,部分填料會經篩板而流出色譜柱,這樣就會產生中空。如果色譜柱上有一個箭頭來提醒色譜柱的流向,我覺得應該在反向使用色譜柱之前參考說明使用書,瀏覽生產商的網站,或與技術支持組進行商討,以確定這是否是一個安全的舉動。無論你是否將色譜柱反向使用,最好要將色譜柱同高效液相色譜檢測器斷開,使污染物或者顆粒留在篩板上而不流經檢測池,因為這些物質會污染檢測池。
清洗污染的反相色譜柱的頻率依懶於有多少不明物質被注射到柱子中,因為反相色譜柱有時在解析度損失和外來物質的洗脫前可以忍受大量的污染物, 使用者往往等到他們觀察到一些異常現象才對柱子進行清洗。然而,長時間累積的污染物會使色譜柱的清洗工作變得更難。正因為如此,如果你知道自己的色譜柱很容易受到臟的樣品基體的污染時,我建議定期清洗你的色譜柱。清洗的次數越多,清洗條件也就越簡單。

反相硅膠基質色譜柱中殘留蛋白質的清洗

如果一些如血漿、血清的生物物質留在了反相液相色譜柱上,色譜工作者必須使用一些不同的清洗程序。在大部分情況下,一些比較純的有機試劑如乙睛或甲醇是不能溶解肽和蛋白質的,所以它們不能有效清洗反相液相色譜柱。然而加入了緩沖液、酸或者一些離子對試劑的混合有機溶劑能夠有效清洗這些物質。起初,可以嘗試含比較高濃度的溶劑B的流動相來沖洗色譜柱。
Freiser和他的同事(4)發現來回反復地梯度洗脫,使用三氟乙酸的水溶液和三氟乙酸—正丁醇可以使污染的反相液相色譜柱再生。Bhadway和Day(5)建議進樣100µL的三氟乙醇到250mm×4.6mm色譜柱可以達到清洗的目的。如果這些方案都失敗了的話,推薦使用Cunico和他的同事們(6)的強洗脫液和溶解性的試劑(見表三)。然而,在用這些試劑沖洗色譜柱之前,應該參考色譜柱的手冊,或和生產商進行商議,以確保其不會破壞色譜柱的填料。硅鍵合色譜柱的填料往往能夠與這些試劑共存,而聚合物色譜柱可能會因為與特定溶劑結合而使填料產生膨脹或收縮,從而影響到色譜柱的性能。

表三 用於HPLC反相色譜柱蛋白質物質除去的清洗溶劑
溶劑 組成
乙酸 1%的水溶液
三氟乙酸 1%的水溶液
0.1%三氟乙酸-異丙醇 40:60(V:V)(粘稠的,通常降低流速)
TEA-異丙醇 40:60(V:V)(在三乙胺混合前用0.25N的磷酸調節pH到2.5)
尿素或胍的水溶液 5-8M(調節pH到6-8)
NaCl,Na3PO4,Na2SO4水溶液 0.5-1.0M (Na3PO4 pH 7.0)
DMSO-水 或 DMF-水 50:50(V:V)
來自參考文獻6。

如果使用了早期的一系列溶劑,則必須確保表三中的溶劑與這個系列中的溶劑都是互溶的。異丙醇是一個良好的中間沖洗溶劑。在體系中的清洗體積最少為20個柱體積。由於一些溶劑清洗系統具有一定的粘滯性,所以必須調整沖洗流速以避免產生超壓。在清洗完一根含有胍和尿素的色譜柱後,需要用至少40~50柱體積的色譜級的水進行沖洗。
對於反相高效液相色譜柱來說使用一些如十二烷基磺酸鈉(SDS)和Triton的清洗劑來清洗是不妥的,因為這些化合物會強烈地吸附在硅膠基質的表面而難以去除。這些試劑會影響填料表層,改變填料的性質。然而,分離小組的研究發現,肽合成過程中保護基團和凈化劑產物對柱子的污染,可以通過在流動相中注射500µL的1%SDS溶液以1mL/min的流速進行沖洗(7)。如果接下來使用含0.1%(V/V)三氟乙酸的5%~95%乙睛的梯度,在開始的條件下進行平衡,多肽的分離效果則可恢復。

Ⅶ 測定方法

錸通常採取光度法、極譜法和ICP-MS法等進行測定。

光度法測錸的試劑很多,特別是三苯甲烷、噻嗪、吖啶類染料以及肟類、含硫基的有機試劑等均能與Re7+或Re4+形成有色配合物,大部分可被有機溶劑所萃取,一定量的鉬不幹擾測定。經萃取分離後的有機相有很深的顏色並與濃度成正比,可直接進行錸的光度法測定。

有關試劑的測試條件及靈敏度列於表62.19中。

表62.19 一些光度法測定錸的靈敏度比較

續表

肟類有機顯色劑需預先將ReO-4與其他元素分離,再以氯化亞錫還原為Re(Ⅳ),然後顯色測定。

62.5.3.1 萃取分離-硫氰酸鹽光度法

方法提要

試樣經氧化鎂燒結分解,水浸取,大量Fe、Mo、W、Nb、V、Ca、Mg、Al、Bi、Mn、Ag、Zn、Ni、Co、Cr、Sn、Cu、Te等不進入溶液或不幹擾錸的測定。在酒石酸存在下,調節pH8~9,用氯化四苯胂-三氯甲基烷萃取分離高錸酸,可進一步分離V、W、Mo、Nb、Cu、Cr等干擾離子。

將三氯甲烷分出後置水浴上蒸干,以6mol/LHCl溶解高錸酸鹽,以二氯化錫還原,硫氰酸鹽顯色,乙酸丁酯萃取,有機相於分光光度計430nm波長處,測量吸光度測定錸量。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中錸含量的測定,也適用於鎢礦石中錸量的測定。測定范圍w(Re):(1~300)×10-6

儀器

分光光度計。

試劑

氧化鎂。

酒石酸。

鹽酸

過氧化氫。

氫氧化銨。

三氯甲烷。

乙酸丁酯。

碳酸氫鈉溶液(100g/L)。

氯化四苯胂(TPAC)溶液(20g/L)。

氯化鈉溶液(100g/L)。

硫氰酸鉀溶液(250g/L)。

二氯化錫溶液(350g/L)在(1+1)HCl中投入一定量顆錫粒,貯於棕色瓶中。

錸標准儲備溶液ρ(Re)=50.0μg/mL稱取10.00mg高純金屬錸於100mL燒杯中,加20mL(1+1)氫氧化銨,5mLH2O2,置水浴上溶解並蒸干,加少量水溫熱溶解,移入200mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。

錸標准溶液ρ(Re)=5.0μg/mL用水稀釋錸標准儲備溶液製得。

酚酞指示劑(10g/L)乙醇溶液。

校準曲線

曲線A:分取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL錸標准溶液。曲線B:分取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL錸標准溶液,分別置於一組25mL帶塞比色管中,補加水至8mL,加8mLHCl、混勻。加入1.5mLKSCN溶液,1.5mLSnCl2溶液(每加一次試劑都混勻),放置20min後,加入6.0mL(曲線A)或10.0mL(曲線B)乙酸丁酯,振搖15min,放置分層後,取有機顯色液於分光光度計上,在波長430nm處,用3cm(曲線A)或2cm(曲線B)比色皿,以乙酸丁酯作參比測量吸光度,繪制校準曲線。

分析步驟

根據錸的含量,稱取0.1~2g(精確至0.0001g)試樣。錸量小於5×10-6,稱取2g;5×10-6~30×10-6,稱取1g;30×10-6~60×10-6,稱取0.5g;大於60×10-6,則稱取0.1~0.3g。也可用萃取劑體積進行調節。將試樣置於預先盛有2gMgO的20mL瓷坩堝中(稱取1g試樣增加2gMgO),攪拌均勻,再覆蓋約0.5gMgO,置於高溫爐中由低溫逐漸升溫至(630±20)℃保持2h,取出冷卻。

將燒結物倒入已盛有4~5滴H2O2的100mL燒杯中,以熱水洗坩堝數次,洗液倒入燒杯用水沖稀至50mL體積左右(浸出體積不宜太小,煮沸後體積約有30mL即可),蓋上表面皿,置電爐上煮沸10min,再移在低溫控溫電熱板上保溫2h,使溶液清澈後取下冷卻。沉澱用中速濾紙過濾,濾液以100mL燒杯承接,沉澱用水洗5~6次。

濾液置控溫電熱板上蒸發至約10mL,加入1g酒石酸,取下,加1滴酚酞指示劑,用(1+1)氫氧化銨中和至溶液變紅,用少量水移入已盛有2mLNaHCO3溶液的60mL分液漏斗中,體積控制為20mL,加入1mLTPAC溶液,10mL三氯甲烷,萃取2min,靜置分層,用干濾紙條擦凈漏斗頸部存在的水珠,小心地將三氯甲烷放入20mL干燒杯中。向水相中再加5mL三氯甲烷,萃取2min,同法將三氯甲烷合並入20mL燒杯中,加入0.1mLNaCl溶液,置沸水浴上蒸干。加入6mL(1+1)HCl,繼續置沸水浴上加熱5min,取下冷卻。用10mL(1+1)HCl將燒杯內溶液移入25mL帶塞比色管中,混勻。以下按校準曲線進行測定。

錸含量的計算參見式(62.2)。

62.5.3.2 環己酮萃取分離-α-糠偶醯二肟光度法

方法提要

試樣經氧化鎂燒結,熱水浸取,大部分元素得到分離。微克量的鉬、鉍、砷、鉛、鎳等干擾元素,可用環己酮在鹼性溶液中萃取分離。微量高錸酸在4.2~5mol/LH2SO4介質中被氯化亞錫還原為四價,四價錸可催化α-糠偶醯二肟的酸解,產生α-糠偶醯二酮。在320nm處有一新吸收峰(加入檸檬酸可促進催化反應),可檢出0.005~0.06μg/mLRe。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中錸含量的測定,測定范圍w(Re):(0.01~100)×10-6

儀器

分光光度計。

試劑

氧化鎂。

過氧化氫。

硫酸c(1/2H2SO4)=12.5mol/L。

環己酮。

三氯甲烷。

氫氧化鈉溶液(200g/L)。

硫酸鈉溶液(100g/L)。

檸檬酸溶液(192g/L)。

α-糠偶醯二肟溶液0.4gα-糠偶醯二肟溶於100mL乙醇。

氯化亞錫溶液稱取0.7gSnCl2·2H2O於200mL燒杯中,加約30mL水,邊攪拌邊緩慢加入42mLH2SO4,待氯化亞錫全部溶解後移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。

錸標准儲備溶液ρ(Re)=50.0μg/mL稱取25.00mg金屬錸置於50mL燒杯中,加入5mLHNO3,5mL(1+1)H2SO4,在控溫電熱板上加熱溶解,蒸發至2~3mL,用水吹洗杯壁,再蒸發至硝酸全部除盡。用水移入500mL容量瓶中並稀釋至刻度,混勻。

錸標准溶液ρ(Re)=1.0μg/mL用水稀釋錸標准儲備溶液制備。

校準曲線

分取0.00mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL錸標准溶液置於一組50mL分液漏斗中,加入5mLNaOH溶液、5mLNa2SO4溶液、10mL環己酮,萃取1min,靜置分層後棄去水相。往有機相中加10mL水和10mL三氯甲烷,反萃取1min,分層後棄去有機相。水相放入50mL燒杯中,加0.5mL12.5mol/LH2SO4、數滴過氧化氫,置水浴上蒸發至1~2mL,反復加過氧化氫至黃色褪去,用水吹洗杯壁,蒸發至水分及過氧化氫完全逸出。

取下冷卻,加2.5mL水、1mL檸檬酸溶液,用少量水將溶液移入10mL比色管中,加2mL2.5mol/LH2SO4,冷卻,加2.5mLα-糠偶醯二肟溶液、1.5mLSnCl2溶液,用水稀釋至刻度,混勻,放置過夜(溫度應不低於20℃),次日於分光光度計上,在波長380nm處測量吸光度,繪制校準曲線。

分析步驟

稱取0.5~1g(精確至0.0001g)試樣,置於已盛有3gMgO的瓷坩堝中,攪勻,再覆蓋約1g,置高溫爐中由低溫升至700℃保持2h,取出冷卻。用熱水浸取,加數滴過氧化氫,煮沸30min,用中速濾紙過濾於100mL容量瓶中,用水洗燒杯及沉澱數次,並稀釋至刻度,混勻。

分取20.00mL上述溶液於100mL燒杯中,在控溫電熱板上蒸發至近干,取下,加入5mLNaOH溶液,5mLNa2SO4溶液,移入50mL分液漏斗中,總體積為10mL左右。向分液漏斗中加10.0mL環己酮,萃取1min,以下按校準曲線進行測定。

錸含量的計算參見式(62.1)。

注意事項

燒結過程中,應經常開啟爐門,以便充分氧化。

62.5.3.3 苯萃取-丁基羅丹明B光度法

方法提要

試樣經氧化鎂燒結,熱水浸取。在2~3mol/LH3PO4介質中,高錸酸與丁基羅丹明B形成橙紅色配合物,可用苯萃取錸的有色配合物,最大吸收峰在565nm波長處,摩爾吸光系數為4×104,藉以進行光度法測定。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中錸量的測定。測定范圍w(Re):(1~300)×10-6

儀器

分光光度計。

試劑

氧化鎂。

磷酸。

氫氧化銨。

苯。

丁基羅丹明B溶液0.1g丁基羅丹明B溶於100mL水中。

錸標准溶液ρ(Re)=5.0μg/mL配製見62.5.3.1萃取分離-硫氰酸鹽光度法。

校準曲線

分取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL錸標准溶液於一組25mL比色管中,加4mL(1+1)H3PO4,加水稀釋至10mL,加入1mL丁基羅丹明B溶液,混勻。准確加入5.0mL苯,萃取1min,靜置分層後,在分光光度計上,於560nm波長處,用1cm比色皿測量吸光度,繪制校準曲線。

分析步驟

根據試樣中錸的含量,稱取0.5~1g(精確至0.0002g)試樣置於事先盛有3gMgO的瓷坩堝中,充分攪勻,表面再蓋一層,放入高溫爐中,逐漸升高溫度650~700℃,保持2h,取出冷卻。將燒結物移入150mL燒杯中,用40~50mL水浸取,加熱煮沸10min,稍冷後進行過濾,用水洗燒杯及濾紙各3次,將濾液加熱濃縮至10mL左右,取下稍冷,加4mL(1+1)H3PO4,繼續加熱蒸發至體積小於10mL,移入25mL比色管中,用水洗燒杯2次,加水稀釋至10mL。以下按校準曲線進行測定。

錸含量的計算參見式(62.2)。

注意事項

1)氧化鎂純度對空白影響很大,使用前應進行實驗選擇。燒結過程中,應稍開啟爐門,以充分氧化。

2)顯色時的磷酸濃度:錸含量低時,以0.3~1mol/L為宜,大於此酸度,色澤顯著降低,小於此酸度,空白稍帶顏色,最好控制在0.5~1mol/L。錸含量高時,可提高適當酸度。

3)汞、硝酸根、碘離子,高價錳以及其他氧化劑能與丁基羅丹明B顯色,應除去。

4)大於0.1mg的鎢、釩和鉻影響測定;可分別採用酒石酸、抗壞血酸消除汞、硝酸根、碘離子。

62.5.3.4 催化光度法

方法提要

高錸酸鹽可催化氯化亞錫還原碲酸鈉成單質碲,在一定時間內所還原的碲量與錸量的濃度成正比,加入保護膠,碲呈棕黑色膠體存在於溶液中,於波長530~570nm,可用作光度法測定。

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

此反應若無高錸酸或其鹽類存在時,在相當長的時間內是不會進行的。採用標准加入法,本法可測定0.001~0.1μg/mL錸。

儀器

分光光度計。

試劑

氧化鎂。

三氯甲烷。

氫氧化鈉溶液(200g/L)。

8-羥基喹啉溶液(25g/L)稱取5g8-羥基喹啉於26mL(36+64)乙酸及適量水中,加熱使之溶解,用水稀釋至200mL。

氯化亞錫溶液(375g/L)稱取37.5gSnCl2·2H2O溶於100mLHCl中。

混合液氯化亞錫溶液-500g/L酒石酸-濃鹽酸-40g/L聚二烯醇(1+2+2+5)。

碲酸鈉(5g/L)稱取0.5gNa2TeO4加入5mLHCl及少量水溶解後稀釋至100mL。

錸標准溶液ρ(Re)=50.0μg/mL配製見62.5.3.1萃取分離-硫氰酸鹽光度法。然後配製錸含量為10.0μg/mL、1.0μg/mL、0.10μg/mL、0.050μg/mL、0.010μg/mL、0.005μg/mL、0.001μg/mL的系列。

酚酞指示劑(10g/L)乙醇溶液。

分析步驟

稱取0.2~2g(精確至0.0001g)試樣,置於預先鋪有0.5~3.0gMgO的瓷坩堝中,充分攪勻,放入高溫爐中逐漸升溫到650℃,並在此溫度下保持2h。取出冷卻,用30~40mL熱水將內容物移入150mL燒杯中,並洗凈坩堝,加蓋表面皿,在低溫電熱板上煮沸15~20min並保溫至溶液清澈。取下稍冷,用中速濾紙過濾,用水洗燒杯及沉澱各3~4次,沉澱棄去。濾液收集在100mL燒杯中,在電熱板上蒸發至5mL左右,將溶液移入50mL分液漏斗中(如有白色沉澱,可用小張濾紙或玻璃棉過濾除去),加入1滴酚酞,如溶液呈紅色,則用(5+95)HCl調至紅色恰好褪去,再加入2滴氫氧化鈉溶液、1mL8-羥基喹啉溶液,混勻後放置5min。加入8mL三氯甲烷,劇烈振盪0.5min,待靜置分層後,放出三氯甲烷。補加2滴氫氧化鈉及0.5mL8-羥基喹啉,再加入8mL三氯甲烷,如此進行第二次和第三次萃取,然後再用5mL三氯甲烷萃取2次以除盡殘留的8-羥基喹啉。各次有機相均棄去。將水相移入100mL燒杯中,分液漏斗用少量水洗2~3次,將合並的水溶液置低溫電熱板上蒸發至3~5mL,移入10mL容量瓶中,稀釋至刻度,混勻(母液)。

吸取2.0mL母液4份,分別放入10mL比色管中,為A、B、C、D,另再取空白1份為E。再向B、C、D中分別加入相當於試液含錸量的0.7倍、1.4倍、2.1倍的錸標准溶液。向5支比色管中加水使溶液體積各為4.0mL,加入1mL混合液,混勻。放置使5支比色管中溶液的溫度一致,分別加入1mL碲酸鈉溶液並立即混勻。放置,待溶液出現適當的棕色即可於430~470nm處測量吸光度。測量時應嚴格控制每支比色管從加入碲酸鈉起到比色讀數的那一段時間間隔相一致。如室溫較低,可置於45℃水浴上顯色。

按下式計算試樣中錸的含量:

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(Re)為試樣錸的質量分數,μg/g;mRe為試樣中的錸量,μg;m為稱取試樣的質量,g;a、2a、3a為分別向比色管B、C、D中加入錸標準的質量,μg;A、A1、A2、A3、A0分別為比色管A、B、C、D、E溶液的比色讀數。

加入錸標準的量(a)應與試樣中錸量比例適當,此值可由該礦區的鉬、錸比求得,也可吸取1mL母液作單份比色測定,求得錸的大致含量。

注意事項

銅、汞、鍺、錫、鉛、銻、鉍、砷、釕、鋨在100μg內無影響,鉬及鎢的干擾用酒石酸消除;鉬對碲的還原亦有微弱的催化作用,可用硫化物分離後測定或用8-羥基喹啉-氯仿萃取分離鉬。硝酸抑制反應,其他酸影響顏色強度,故採用標准加入法。

62.5.3.5 亞硫酸鈉底液極譜法

方法提要

試樣經氧化鎂燒結,水提取,錸呈錸酸鹽溶解於溶液中,而留在沉澱中的大部分共生元素分離。在6~10g/LNa2SO3溶液中,錸呈現良好的極譜波,半波電位為-1.59V(對飽和甘汞電極)。錸含量在0.2~4.0μg/mL之間,波高與濃度呈線性關系。

鉻大於錸5倍時影響測定。本方法可以測定0.0001%以上的錸。

儀器

示波極譜儀。

試劑

氧化鎂。

亞硫酸鈉溶液(200g/L)。

錸標准儲備溶液ρ(Re)=100.0μg/mL稱取0.1000g高純金屬錸置於燒杯中,加入5mLHNO3,置於水浴中加熱溶解,然後用5mLHCl逐HNO3,重復3次。蒸發至3mL左右,移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。用時逐級稀釋至所需要的濃度。

校準曲線

取6份燒結過的氧化鎂(與試樣同時進行),用20mL熱水轉入100mL燒杯中,分別加入含錸0μg、10μg、20μg、…、200μg的錸標准溶液,煮沸10min,冷卻後移入已盛有20mLNa2SO3溶液的一組50mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,放置澄清。分取部分上層清液,置於電解池中,起始電位為-1.3V,用示波極譜進行測定。繪制標准曲線。

分析步驟

稱取0.1~2g(精確至0.0001g)試樣,置於瓷坩堝中,加入2g粉狀氧化鎂,充分攪勻,再覆蓋一層。置於高溫爐中,逐漸升溫到700℃燒結2h。取出冷卻後,用20mL熱水將燒結物移入100mL燒杯中,煮沸10min,以下操作同校準曲線。

錸含量的計算參見式(62.2)。

注意事項

在硫酸-硫酸鈉底液中,有硫酸羥胺存在下,錸-碲催化體系既可以用來測定碲,同時可以測定微量錸。此外,在鹽酸-二乙基二硫代氨基甲酸鈉、硫酸-甲基醛-銅-碲、鹽酸-硫氰酸鉀-α-糠偶醛二肟等介質中,錸也能產生靈敏的催化波。有的體系靈敏度較高,檢測下限能達到0.00xμg/mLRe。

62.5.3.6 硫酸-EDTA-聚乙烯醇-二苯胍底液催化極譜法

方法提要

試樣經氧化鎂燒結後,水提取,過濾。在硫酸-EDTA-聚乙烯醇底液中,加入適量二苯胍,可使錸的催化波大為提高,檢出量可達0.001μg/mL。於電位-0.50V~-0.8V處,作導數極譜圖。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中錸含量的測定。測定范圍w(Re):(0.01~100)×106

試劑

氧化鎂。

硫酸。

聚乙烯醇溶液(1g/L)。

二苯胍溶液(1g/L)加1滴(1+1)H2SO4

碲溶液ρ(Te)=10.0μg/mL稱取0.2500g金屬碲於50mL燒杯中,加10mLHNO3,在水浴上加熱溶解,然後加5mLH2SO4,蒸發至3mL,冷卻,用水移入250mL容量瓶並稀釋至刻度,混勻。再用水稀釋至要求濃度。

混合底液稱取3g鹽酸羥胺,0.6gEDTA,用水溶解後,加40mL(1+1)H2SO4,然後依次加入7.5mL碲溶液、4mL聚乙烯醇溶液、15g抗壞血酸、2mL二苯胍溶液,用水稀釋至100mL,混勻。現用現配。

錸標准溶液ρ(Re)=0.50μg/mL配製方法見62.5.3.2環己酮萃取分離-α-糠偶醯二肟光度法。

儀器

極譜儀(帶導數部分)。

校準曲線

取0.00mL、0.20mL、0.60mL、1.00mL、4.00mL、8.00mL、12.00mL、16.00mL錸標准溶液或0mL、0.20mL、0.60mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL錸標准溶液,分別置於一組50mL燒杯中,置控溫電熱板上,加熱蒸干,加入10.0mL混合底液微熱溶解鹽類,放置20min後,於極譜儀上,電位-0.5V~-0.8V處,作導數極譜圖。繪制校準曲線。

分析步驟

根據試樣中錸的含量,稱取0.1~1g(精確至0.0001g)試樣,置於已盛有2~3gMgO的瓷坩堝中,攪勻後再覆蓋一層,置於高溫爐中,逐漸升溫至700℃,保持2h,取出冷卻,置100mL燒杯中,加入30mL熱水,加熱煮沸5~10min。將溶液過濾於100mL燒杯中,用水洗燒杯和沉澱數次。濾液置控溫電熱板上加熱蒸干,加入10.0mL混合底液微熱溶解鹽類,以下按校準曲線進行測定。

錸含量的計算參見式(62.2)。

注意事項

1)在燒結過程中,應稍開啟爐門,以便充分氧化。

2)錸的催化波在4h內穩定性良好。碲量的多少影響錸催化波的波高,因此底液必須加准,10mL底液中含7.5μg碲為最佳量。二苯胍的加入能促使錸的催化波增高,加入量也應適當,過量反而使波高下降。

62.5.3.7 硫氰酸鉀-α-糠偶醯二肟-鹽酸底液催化極譜法

方法提要

試樣經氧化鎂燒結,熱水浸取。在0.48mol/LHCl-3g/LSnCl2-0.5g/LKSCN-0.2g/Lα-糠偶醯二肟-!=0.008%丙酮體系中,錸在-0.93V處產生一靈敏的催化波,在0.1~0.8μg/mL錸濃度范圍內,峰電流與濃度呈線性關系。本方法適用於稀有、有色金屬等一般礦石和岩石中錸含量的測定。測定范圍w(Re):(1~100)×10-6

儀器

示波極譜儀。

試劑

氧化鎂。

丙酮。

鹽酸。

二氯化錫溶液(150g/L)溶於(1+4)HCl。

硫氰酸鉀溶液(25g/L)。

α-糠偶醯二肟溶液0.5gα-糠偶醯二肟溶於100mL(5+95)乙醇溶液。

錸標准溶液ρ(Re)=10.0μg/mL稱取0.1000g(精確至0.0001g)高純金屬錸於100mL燒杯中,加5mLHNO3,置水浴上溶解,加5~8mLHCl,趕去剩餘的硝酸,重復3次,最後剩3mL左右,取下,用水移入1000mL容量瓶中並稀釋至刻度,混勻。吸取20.00mL於200mL容量瓶中,用水稀釋到刻度,混勻。

校準曲線

分取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL錸標准溶液,分別置於一組25mL容量瓶中,用水稀釋至10mL左右,加入2mL(1+1)HCl、0.5mLSnCl2溶液、0.5mLKSCN溶液、1mLα-糠偶醯二肟溶液、4滴丙酮,用水稀釋至刻度,混勻。將溶液倒入電解池中,用示波極譜儀導數部分,-0.93V處測量峰電流,繪制校準曲線。

分析步驟

稱取0.5~2g(精確至0.0001g)試樣,置於預先盛有3~5gMgO的瓷坩堝中,充分攪勻,表面再覆蓋一層,置高溫爐中,從低溫逐漸升至700℃並保持2h,取出冷卻。將燒結物移入100mL燒杯中,用40mL熱水浸取並煮沸3~5min,冷卻。移入50mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻,放置澄清。

分取5.0~10.0mL清液於25mL容量瓶中,加入2mL(1+1)HCl,以下按校準曲線進行測定。

錸含量的計算參見式(62.1)。

注意事項

1)在燒結過程中,應稍開啟爐門,以便充分氧化。

2)每加一種試劑均須混勻,低價錸只有在低酸度介質中與α-糠偶醯二肟、硫氰酸鹽形成電活性配合物,可允許一定量EDTA、酒石酸、草酸等存在。

62.5.3.8 電感耦合等離子體質譜法

方法提要

採用氧化鎂半熔法、過氧化鈉熔融-丙酮萃取法或硝酸分解法處理試樣,等離子體質譜法測定錸。一般ICP-MS的儀器檢出限為0.001ng/mL,根據各種前處理方法的稀釋倍數,並考慮到基體、空白等因素,對試樣的測定限為w(Re):(0.2~2)×10-6

儀器

等離子體質譜儀。

試劑

氧化鎂。

過氧化鈉。

丙酮。

硝酸。

過氧化氫。

氫氧化鈉溶液(250g/L)。

錸標准儲備溶液ρ(Re)=100.0μg/mL稱取0.14406g高純錸酸銨(NH4ReO4)置於燒杯內,溶於水中,移入1000mL容量瓶內,用水稀釋至刻度,搖勻。

錸標准溶液ρ(Re)=20.0ng/mL由錸標准溶液稀釋配製。

銥內標溶液ρ(Ir)=20.0ng/mL。

分析步驟

(1)試樣處理

a.氧化鎂半熔法。稱取0.5g(精確至0.0001g)試樣置於瓷坩堝中,加入1.5gMgO,攪拌均勻,再覆蓋0.5g,放入高溫爐,逐漸升溫至700℃,焙燒時爐門開一縫,使加入空氣以促進錸的氧化。保持1h後,取出冷卻,將坩堝內半熔物轉入150mL燒杯中,用50mL熱水浸取。煮沸1h,冷卻。轉入50mL容量瓶,用水稀釋至刻度,搖勻,放置。取上清液干過濾後上機測定。

b.過氧化鈉熔融-丙酮萃取法。稱取0.5g(精確至0.0001g)試樣,置於高鋁坩堝中,加入3gNa2O2,攪勻,再覆蓋一層,置於高溫爐中,在700℃熔融10min,取出冷卻,將坩堝置於燒杯中,加30mL熱水提取,洗出坩堝,冷卻後將鹼性試樣溶液和沉澱一並轉入120mLTeflon分液漏斗中,補加氫氧化鈉溶液至濃度約為5mol/L。加入10mL丙酮萃取Re,振盪1min,靜止分層(如沉澱太多,需多加氫氧化鈉溶液,轉入50mL離心管離心,將上清液轉入分液漏斗進行分相)。棄去下層水相和沉澱,加2mLNaOH溶液到分液漏斗中。振盪1min,進一步洗去丙酮相中的雜質,棄去下層水相。將丙酮相轉入50mL離心管中,離心10min,用滴管取出上部丙酮到已加有2mL水的100mLTeflon燒杯中(這一次離心是為了保證丙酮相不會夾雜鹼液,防止以後溶液含鹽量過高而導致霧化器堵塞)。在電熱板上加熱,開始保持約50℃,待丙酮蒸發完後,升高電熱板溫度到120℃,繼續加熱溶液至干。用0.5mLHNO3中和溶解殘渣。有時HNO3提取液呈黃色,可能是丙酮的降解產物,反復加熱近干並滴加H2O2和HNO3,可使溶液清亮無色,最終轉入10mL比色管,用水稀釋至刻度,搖勻,待上機測定。

c.硝酸分解法(適用於硫化礦物)。稱取10~50mg試樣,置於小燒杯中,加入5~10mLHNO3,蓋上表面皿,於低溫電熱板加熱至沸騰。繼續加熱至試樣逐漸形成白色鉬酸沉澱。去蓋,繼續加熱至僅余約0.5mL溶液,加少量水加熱,轉入10mL比色管,用水稀釋至刻度,搖勻。放置澄清後取上清液上機沉澱。

(2)上機測定

選用常規的ICP-MS工作參數繼續測定。

測定同位素為185Re,內標為193Ir。以高純水為低點、錸標准溶液為高點進行儀器校準,然後測定試樣溶液。內標溶液在測定空白溶液、標准溶液和試樣溶液時由三通導入ICP儀器。

注意事項

1)半熔法在焙燒過程中錸可能有少量揮發損失,結果略偏低,含量很低時可能偏低約10%。

2)半熔法處理試樣不可選用187Re作為測定同位素,因為含錸試樣中往往含有由錸衰變產生的放射性187Os,會對187Re的測定形成干擾。另兩種處理方法因鋨已被分離,不存在此問題。

3)用丙酮萃取錸的問題。丙酮與水混溶,當氫氧化鈉濃度大於2mol/L時,丙酮與鹼溶液分成兩相。5mol/LNaOH時分相界面清晰。在鹼性介質中大部分金屬氫氧化物沉澱而得到分離。試樣基體中的Mo、Fe、Ni、Cu、As等元素基本不被萃取。在當前所有Re的溶劑萃取方法中丙酮萃取方法較為簡單快速並具有廣泛的適用性。只需做一次萃取,不用反萃步驟,就可以把錸從輝鉬礦、橄欖岩、玄武岩、黑色頁岩、油頁岩、黃鐵礦、黃銅礦、鉻鐵礦、毒砂等基體中快速分離。

參 考 文 獻

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Ⅷ 環己酮幾種生產方法成本對比

環己酮是一種重要的有機化工產品,具有高溶解性和低揮發性,可以作為特種溶劑,對聚合物如硝化棉及纖維素等是一種理想的溶劑;也是重要的有機化工原料,是制備己內醯胺和己二酸的主要中間體。1893年A. Bayer採用庚二酸和石灰(庚二酸鈣)干餾首先合成了環己酮。1943年德國I.G.Farben公司建成了苯酚加氫法合成環己酮生產裝置。1960年德國BASF公司採用環己烷氧化法建成大型環己酮生產裝置,使環己烷氧化技術得以迅速發展,並導致聚醯胺纖維的大規模發展。
早期,國內環己酮只是己內醯胺的中間產品,廠家的環己酮生產能力與己內醯胺裝置相匹配,只有很少量的商品環己酮供應市場。環己酮作為一個獨立的行業成長和發展起來,主要有兩個原因:一是由於環己酮的用途不斷擴大,特別是作為一種高檔的有機溶劑,在塗料、油墨、膠粘劑等行業被廣泛應用,形成了較大的商品市場;二是國產化己內醯胺存在著裝置規模、工藝技術、產品質量、生產成本等問題,導致國產化己內醯胺裝置步履艱難。目前,除巨化公司的己內醯胺還在勉強維持生產外,其它廠家只生產商品環己酮。不少廠相繼對環己酮裝置進行了擴能改造,擴大了環己酮商品量,形成了相當規模的行業,成為一種大宗石油化工產品。
2環己酮的生產工藝及開發進展
2.1 環己酮的傳統生產工藝
世界上環己酮工業生產工藝主要有兩種:環己烷液相氧化法和苯酚加氫法,目前90%以上的環己酮是採用環己烷液相氧化法生產的。
(1)環己烷液相氧化法
目前工業生產中環己烷液相氧化法有兩條氧化工藝路線,一種為催化氧化工藝,另一種為無催化氧化工藝。催化氧化工藝主要是採用鈷鹽、硼酸或偏硼酸為催化劑。
鈷鹽催化氧化法一般採用環烷酸鈷為催化劑,環己烷在鈷鹽催化作用下與空氣發生氧化反應,該過程首先是環己烷與氧氣通過自由基反應形成環己基過氧化氫,然後該過氧化物在催化劑作用下受熱分解,生成環己酮、環己醇。環己烷轉化率一般在5%左右,停留時間小於50min,溫度在160℃左右,壓力1.1MPa左右,其停留時間較短,設備要求低、利用率較高,環己醇、環己酮的選擇性在80%左右,但該反應過程中產生的羧酸易與催化劑反應,生成羧酸鈷鹽,殘留在設備及管道上,結渣堵塞管道和閥門,使裝置開車周期降低,且環己醇、環己酮的選擇性較低,消耗增高。
硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸為催化劑的環己烷空氣氧化法,可以提高環己烷轉化率和醇酮的選擇性。在氧化時,硼酸與環己基過氧化氫生成過硼酸環己醇酯,然後轉變為硼酸環己醇酯。硼酸也可以直接和環己醇反應生成硼酸環己醇酯和偏硼酸環己醇酯。環己醇成酯以後具有抗氧化性和熱穩定性,防止了進一步氧化。硼酸催化氧化可提高環己烷轉化率到10%~12%,醇酮選擇性提高到90%。硼酸氧化反應溫度165~170℃,壓力0.9~1.2lMPa,反應時間120min。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。在水解工序中硼酸環己醇酯分解為環己醇和硼酸,形成兩相,硼酸留在水相中。兩相分離後,水相送到硼酸回收工序,使硼酸結晶出來再經熱處理轉化為偏硼酸循環用於氧化反應。硼酸氧化的反應產物十分復雜,水解後的有機相也必須經過進一步處理去除雜質,工藝復雜,因此逐漸被冷落。
無催化氧化法是由法國Rhone-Ponlene公司首先開發的,其特點是反應分為兩步,第一步為環己烷在160~170℃的條件下,直接被空氣氧化為環己基過氧化氫,第二步為在鹼性條件和催化劑作用下,環己基過氧化氫分解為環己醇和環己酮。該工藝的優點是反應分步進行,氧化階段不採用催化劑,避免了氧化反應器結渣的問題,使裝置在設備允許的條件下連續運行,且氧化過程中環己基過氧化氫的收率可達95%以上。其缺點是環己基過氧化氫分解過程中環己醇、環己酮的選擇性僅88%以下,且需要大量的鹼,由於該工藝環己烷單程轉化率較低,使工藝流程長,能耗較高。
(2)苯酚加氫法
苯酚合成環己酮工藝是最早應用於工業化生產環己酮的工藝,該工藝早期分為兩步:第一步苯酚加氫為環己醇,第二步環己醇脫氫生成環己酮。20世紀70年代開發成功了一步加氫法合成環己酮的新工藝。苯酚一步加氫有氣相和液相兩種方式。工業上主要是採用氣相法,該工藝採用3~5個反應器串聯,溫度為140~170℃、壓力0.1MPa,反應完全,收率可達95%。苯酚加氫法生產的環己酮質量較好,安全性高,但由於苯酚價格昂貴,並使用了貴金屬催化劑,使環己酮的生產成本較高,因此該工藝的應用受到了很大的限制。
2.2 現有工藝技術的改進
針對上述環己酮生產工藝存在的不足,許多生產企業與研究部門對環己酮生產技術進行了多方面的改進。
(1)延長開車周期。鈷鹽法的優點是反應條件溫和、溫度低、壓力低、停留時間短,對設備要求不嚴格。但鈷鹽法最大的難題是反應過程中生成的羧酸鈷鹽殘留在設備及管道上,結渣堵塞管道和閥門。為了解決此難題,各國都進行了大量的研究。工藝方面,氧化後未反應的環己烷被分離後循環使用,在氧化前的水用共沸蒸餾等方法除去,避免了反應器的結渣。反應器方面,捷克斯洛伐克專利提出環己烷液相氧化採用卧式反應器,以垂直擋板將其分割成幾個反應器。擋板上裝有水平方向的擋板置於氣體分布器的兩邊,以增強氣液混合及減少樹脂狀副產沉澱(結渣),延長了反應器兩次清洗之間的操作周期。催化劑方面,美國杜邦公司用酸性磷酸酯作助催化劑,具有塗壁功能,使氧化開車周期為4-6個月。我國採用HEDP異辛酯,自1989年4月實施以來尚未發現任何結渣現象,解決了環己烷催化氧化的結渣難題。
(2)催化分解技術的改進。傳統的分解或DSM公司開發的低溫分解技術是以鈷鹽為催化劑,鹼性條件下進行的,這種工藝的特點是環己基過氧化氫轉化率高,但存在明顯的缺點,由於在鹼性環境下,醇酮進一步縮合,導致收率降低,同時產生大量的廢鹼液,給後續處理帶來很大的困難。工藝方面改進將原一步加鹼改為兩步加鹼,降低反應溫度,調整相比和鹼濃度,既降低鹼耗,又保持較高的醇酮收率;催化劑方面改用分子篩催化劑,促進環己基過氧化氫定向分解,同時可大大減少廢鹼液的生成。
(3)控制烷蒸餾系統帶鹼。氧化粗產物經分解、廢鹼分離後有機相中仍夾帶少量的鹼水,進入烷蒸餾系統,造成再沸器結垢,需定期停車清洗,嚴重時生產周期不到半個月。在廢鹼分離系統增加水洗和油水聚結分離工序,將鹼降到5ppm以下,大大延長了開車周期,並減少停車清洗時烷和醇酮的損失。
2.3 新工藝技術的開發
(1)環己烯水合法。20世紀80年代日本旭化成開發了環己烯水合制環己醇工藝。該工藝是以苯為原料,在100~180℃、3~10MPa、釕催化劑的條件下進行不完全加氫反應制備環己烯,苯的轉化率50%~60%,環己烯的選擇性為80%,20%的副產物為環己烷,在高硅沸石ZSM-5催化劑作用下,環己烯水合生成環己醇,環己烯的單程轉化率10%~15%,環己醇的選擇性可達99.3%。該工藝消耗低,且有效避免了環己烷氧化工藝過程中產生的廢鹼液,減少了環保壓力,具有明顯的前景。
(2)仿生催化氧化法。1979年,Groves等人提出了亞碘醯苯-金屬卟啉-環己烷模擬體系,進行了細胞色素P-450單充氧酶的人工模擬反應,實現了溫和條件下高選擇性與高轉化率催化烷烴羥基化反應。國內湖南大學等單位近幾年對金屬卟啉催化環己烷氧化進行了系列研究,提出了該氧化反應的可能機理。經過連續性實驗表明,在鐵卟啉或鈷卟啉催化作用下,以及適當的溫度和壓力下,環己烷的轉化率可達7%以上,環己醇、環己酮的選擇性可達87%以上,顯示出較好的應用前景。該工藝的優點在於:降低了反應溫度和反應壓力,催化劑用量少,能均勻溶在反應液中,不需要分離,目前該技術的關鍵在於催化劑的價格,如能實現工業化,應用於現有環己烷氧化裝置擴能改造,不僅投資低,改造工作量少,而且可大大提高環己酮產量及現有裝置的技術經濟水平。
(3)金屬催化氧化法。BASF公司採用Mo基催化劑,在130~200℃,0.5~2.5MPa下反應,產物中環己烯含量0.39%,環己烯氧化物5.78%,環己酮2.03%,環己醇9.35%,環己基過氧化氫0.91%。日本UBE公司採用辛酸鈷和N-甲基咪唑為催化劑,在160℃下反應,環己醇的選擇性60.1%,環己酮的選擇性22.8%,環己烷轉化率3.9%。日本大賽爾(Daicel)化學工業公司採用N-羥基鄰苯二甲醯亞胺(NHPI)和乙醯丙酮化鈷混合物為催化劑,當環己烷、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺混合物和乙醯丙酮化鈷投料比例為943:160:60時,在反應溫度160℃,4.0MPa下反應2h,環己烷轉化率為11%,環己醇選擇性49%,環己酮選擇性達40%。大連化物所開發的ZG-5鋯基復合氧化物催化劑具有活性高、選擇性好、反應條件溫和等優點,在155℃、1.09MPa條件下,空氣直接氧化環己烷制環己酮(醇),反應25min時,轉化率達到6.4%,環己酮(醇)選擇性達到92.8%;反應50min時,轉化率達到14.9%,環己酮(醇)選擇性達到83.6%。
對納米顆粒金屬催化劑的探索研究表明,該類催化劑具有很高的催化活性。如在醛類引發劑存在下,納米鐵粉上環己烷的轉化率達到11%,環己酮(醇)的選擇性達到95%;在金屬Co(20nm)上反應10~15h,環己烷轉化率41%,選擇性達到80%,其中產物酮/醇為0.2;而在Fe2O3(8~10nm)催化劑上,環己烷轉化率為16.5%,選擇性90%左右,產物中酮/醇為0.4。但該技術中催化劑的穩定性問題還有待解決。
(4)分子篩催化氧化法。鈦硅分子篩TS-1是目前研究較多的一種,採用TS-1分子篩作為催化劑有如下優點:反應條件溫和,可在常壓、低溫下進行,氧化的目標產物收率高,選擇性好,工藝過程簡單,環境友好。但催化劑本身合成難度較大,且活性不易穩定。石油化工科學研究院等單位採用新方法合成的HTS分子篩,解決了TS-1分子篩合成難以重復,反應活性不易穩定的問題。實驗表明,該分子篩用於環己烷氧化生成環己酮時,轉化率可達49%以上,顯示出較好的研究前景。巴西學者Spinace等人用水熱法合成TS-1。從研究中得出:環己烷在TS-1上先氧化為環己醇,再氧化為環己酮。因形狀選擇性的原因,環己醇在TS-1沸石籠內將被進一步地氧化成環己酮,在TS-1外表面則被氧化為多種氧化物。通過加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚後,可有效地抑制催化劑外表面的非選擇性氧化,提高產物環己酮的選擇性。
3我國環己酮的生產現狀
我國的環己酮是伴隨著己內醯胺行業的成長而發展起來的,在己內醯胺生產技術由苯酚路線變成環己烷路線時。環己酮行業才發展成為一個獨立的行業。在早期,環己酮只是己內醯胺和聚醯胺66的中間產物,各生產廠家的產品主要是自用,並無商品量形成。隨著己內醯胺產品結構的調整和非醯胺應用領域的擴大,才形成了相當規模的商品量和環己酮行業。2002年,我國的環己酮生產能力約為30萬噸,生產量約26萬噸,其中20萬噸為生產廠家自用生產己內醯胺或聚醯胺66,約有4~6萬噸為市場商品量。加上每年進口約4萬噸,我國環己酮表現需求量約為30萬噸,商品量約為10萬噸,雖然有部分進口,但產銷總體處於平衡狀態。
我國的環己酮生產主要集中在9大生產廠家,其中3~7萬噸/年規模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限責任公司、遼陽石化公司、中國神馬集團尼龍66鹽公司、巨化集團錦綸廠等6家企業。這6家企業的生產能力達到了26.5萬噸,佔全國總產能的90%以上。其中遼陽化纖和神馬集團均用於生產己二酸,而巴陵分公司、南京帝斯曼公司為引進裝置,其己內醯胺產能經擴改分別達8萬噸/年和6.5萬噸/年,配套的環己酮產能分別為7萬噸/年和5.5萬噸/年;其餘為國產化裝置,其中巴陵石油化工有限責任公司和巨化錦綸廠的環己酮裝置在消化吸收國內外先進技術的基礎上,也達到了國外的先進技術水平。其餘3家分別是太原化工廠、錦西化工總廠和山東天原化學工業公司,生產規模在1萬噸/年以下。國內環己酮主要生產廠家如表1所示。表2列出了部分廠家近幾年的生產情況。
表 1 國內環己酮主要生產廠家一覽表(單位:萬噸)
企 業 名 稱 環己酮生產能力 備 注
巴陵分公司 7 自用
南京帝斯曼公司 5.5 自用
巴陵石油化工有限責任公司 4.5 商品量
遼陽石化公司 4.5 自用
中國神馬集團尼龍66鹽公司 3 自用
巨化集團錦綸廠 3 部分商品量
太原化工廠 0.7 部分商品量
錦西化工總廠 0.6 商品量
山東天原化學工業公司 0.65 商品量

表 2 部分廠家近幾年的生產狀況 (單位:噸)
廠 家 1999 2000 2001 2002 2003
巴陵分公司 51346 58639 66195 69030 64001
南京帝斯曼 42774 51540 53488 55118 52331
巴陵石化有限責任公司 28307 34010 38059 45280 45000
巨化 11032 11506 11617 11146 16676
(數據來自各生產廠家的統計)

由於我國環己酮不能滿足國內市場需求,每年都需從國外進口。尤其是1996年至2000年,每年進口增幅都在20%以上,2000年至2002年,進口量漸趨穩定,每年在4萬噸左右(環己酮及甲基環己酮近幾年進口情況如表3所示)。
表 3 環己酮及甲基環己酮近幾年進口情況 (單位:噸)
年份 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002
進口量 16570 15953 21203 34722 44558 43120 45825

近年來,國內環己酮需求不斷擴大,企業出於發展的需要,紛紛考慮採用先進技術,擴大生產能力,以求達到經濟規模,提高企業經濟效益。國內擬建、在建項目見表4。若上述項目完全實施,我國環己酮產能將出現大幅度增長,達到近35萬噸/年左右,可完全滿足國內環己酮市場需求。

表 4 近期國內在建、擬建環己酮項目
(單位:萬噸/年)
企 業 名 稱 達到的產能 備 注
四川威遠建業公司 1 新建,2003年12月
投產
山東天源化學工業公司 2 擴建,商品量
巨化公司 4 擴建,已投產
巴陵石化有限責任公司 7 擴建,實施中
太原化工廠 1 擴建,籌備中

4 我國環己酮的市場概況
環己酮主要作為聚醯胺6和聚醯胺66的中間體,大部分由生產廠家自產自用,醯胺用環己酮約占環己酮總消費量的70%,少部分作為商品進入市場,非醯胺用環己酮占環己酮總消費量的30%。
己內醯胺作為聚醯胺纖維和工程塑料的單體,是一種重要的高分子原料,在國際上,己內醯胺市場總體是供大於求,增長速度緩慢,但在亞洲(除日本外)還處於高速發展階段。近年亞洲進口己內醯胺約在50~70萬噸/年左右,我國2003年凈進口36.7萬噸,呈高速增長,隨著國內己內醯胺發展,環己酮需求量也會大量增加。
近幾年,國內環己酮市場價格總體處於低潮,2002年的環己酮價格為10年來的最低水平,主要受以下因素影響:
(1)宏觀經濟。2000年國內外宏觀濟狀況較好,己內醯胺的下遊民用絲、工業絲市場需求旺盛,從而促使環己酮、己內醯胺的價格上升;2002年世界經濟疲軟,需求不旺,己內醯胺、環己酮的價格相應走低。
(2)與己內醯胺市場密切相關。環己酮最主要的用途是作為製造己內醯胺的原料,這主要是因為大型己內醯胺裝置均與環己酮裝置配套,當出現己內醯胺價格變化較大時,己內醯胺生產廠家將考慮綜合經濟效益,以確定其中間產品環己酮進入市場的商品量,供求關系的變化將影響環己酮的價格。2000年己內醯胺價格堅挺,國內市場價格在14500元/噸,環己酮也表觀良好,基本在10500元/噸;但2001~2002年底,己內醯胺價格大幅度下降,最低只有9000元/噸左右,環己酮的價格也只有6000元/噸左右。
(3)石油苯價格。石油苯是構成環己酮成本的最主要因素,其成本佔了環己酮成本的60%左右,從歷史上的石油苯和環己酮的價格分析,其價格之間存在著高度的正相關系。環己酮的市場行情走勢與石油苯的走勢十分相似。從近幾年的市場情況看,環己酮市場價格升降幅度基本上是石油苯價格的2~2.5倍,保持著一定的利潤空間,但必須注意的是,該系數逐年下跌,說明環己酮的利潤空間被逐年壓縮;環己酮與石油苯兩者價格在漲跌的步調上存在著明顯的時間差,一般情況下,環己酮價格變化往往要滯後石油苯價格約1~3個月。
(4)進口量。近幾年,隨著環己酮需求的快速增長,進口量也隨之大幅度增加。國外環己酮裝置均與己內醯胺配套,規模大、技術水平高,具有一定的價格優勢。
環己酮在最近一段時期的國內市場主要以緩慢下跌為主,價格從前期的9400元/噸以上的價格回落到9000元/噸左右,國內價格下跌的主要原因可能是國內用戶抵制高價位,下游用戶采購不積極的原因所造成的。但是價格回落較慢的原因可能是因為目前國際的純苯的價格仍舊維持在高位,在550美元/噸左右,而且國內的交易價格也在5500元/噸的水平,因此對於環己酮的生產成本還是維持在非常高的水平。
總之國內環己酮市場需求將繼續穩步增加,但裝置的超量擴建,加上進口環己酮大幅增加、出口增量不大以及近期石油苯的不確定因素,將導致國內環己酮市場劇烈波動,競爭日趨激烈,商品環己酮已經由厚利產品變為微利甚至虧損產品。
5 環己酮下游產品開發概況
國內環己酮總消費量的70%用於己內醯胺,30%用於其它用途。其中有機溶劑是國內環己酮消費的第二大領域,另外環己酮應用於環己酮-甲醛樹脂、以及其它精細化工產品等領域的生產,不過量很少,有待進一步開拓。
環己酮是一種優良的中高沸點有機溶劑,具有高溶解性和低揮發性。它可以很好地溶解高聚物,包括氯乙烯的均聚和共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、硝化棉及纖維素、ABS等;環己酮也是一種惰性改性溶劑,用於聚苯乙烯、酚類和醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、天然樹脂、天然橡膠、合成橡膠、氯化橡膠、蠟和氧化油等;環己酮用作塗料溶劑時,具有良好的噴塗和塗刷性能,能改善塗料膜的表層保護,改善塗層光澤;環己酮還可以用作絲網油墨溶劑、感光材料塗布用溶劑、皮革工業的脫脂劑、拋光劑和塗飾用稀釋劑;在農葯行業,環己酮用於配製噴霧殺蟲劑、煙霧劑和水狀乳劑;環己酮也用於計算機磁碟、錄音帶磁鐵氧化物塗層、銅電線塗層、糊牆紙等。
環己酮可作為聚合物生產原料,用於生產環己酮-甲醛樹脂、卟啉樹脂、芳香聚胺固體樹脂、二聚物等。環己酮-甲醛樹脂與同類樹脂相比,具有硬度高、耐候性及抗氧性良好、粘度低、光澤度高、可與各種油漆原料混溶等優點,主要用作塗料樹脂、廣泛用於油性樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、氯化橡膠等漆種中,還可用於油墨、圓珠筆油的分散劑和光亮劑。卟啉樹脂具有特殊的防腐性能,能較好地耐酸腐蝕和有機物溶解;可用作防腐性塗料。環己酮催化脫水形成的二聚物是氨基甲酸酯農葯的良好溶劑、環氧樹脂的改性劑、聚合物的聯結劑、乳膠漆的聚結劑及抗皂化的增塑劑,還可用來合成鄰苯基苯酚。
環己酮可合成許多精細化工產品,如合成2,2,6,6-四氯環己酮、環氧環己烷、鄰氯環己酮、十二烷二酸、過氧化環己酮、ε-己內酯、環庚酮等。
盡管近幾年環己酮生產廠家在開發環己酮下游產品上做了大量的工作,但環己酮的新用途開拓不多。
6 我國環己酮產業的發展趨勢
(1)國內供需平衡的格局將被打破,市場競爭日趨激烈。今後幾年,環己酮生產裝置建設將進入一個**,生產能力成倍增長,市場需求雖能穩步增加,但市場很難跟上生產能力的發展。屆時,環己酮市場供求平衡的格局將被打破,其市場將出現供大於求的局面,商品環己酮將由盈利產品變為薄利甚至虧損產品,市場競爭將越來越激烈。這也提示那些想進入這一領域的企業不得不謹慎決策,尤其是從提高企業核心競爭力優勢考慮擴建、新建裝置的技術選擇。國內的環己酮消費結構存在著較大問題,國外醯胺用環己酮占其總用量的90%以上,而我國醯胺用環己酮卻只有70%,這是與其它國家環己酮用途上的最大差別。雖然環己酮的應用范圍很廣,而且我國作為世界上最大的鞋類、皮革類製造基地,環己酮在這方面還是有很大的市場,但缺少穩定的大宗下游產品,因此在經濟動盪和己內醯胺市場波動時,對環己酮的市場會產生巨大影響。
(2)生產集中度進一步提高,規模效益顯現優勢。新一輪的擴建、擴產項目如能按計劃實施後,遼陽石化、巴陵石化、巴陵分公司、南京帝斯曼公司和石家莊煉化公司5家企業的環己酮生產能力將接近或超過10萬噸/年,形成大規模的生產能力。其市場份額也進一步提高,市場進一步集中,擴產後的規模效益將顯現出優勢。這對一些小規模生產的企業構成了很大壓力。
(3)進口環己酮將會增加,沖擊國內市場。國際上荷蘭的DSM集團、日本的旭化成公司等大公司,以及德國和中國台灣省,環己酮生產規模都很大,並且仍在不斷擴大生產能力,其中有部分生產能力是針對我國的市場擴建的。這些大公司有著明顯的規模效益和低成本優勢,如果進口環己酮仍將保持較高的增幅,勢必對國內環己酮市場構成較大沖擊,有可能重蹈己內醯胺傾銷的覆轍。國內企業不得不早作打算,及早制定應對措施,保持競爭的主動地位。
7 結語
總的來說,近幾年我國環己酮需求量不斷增加,市場發展迅速,給各個生產廠家和經營單位帶來了無限商機。但隨著不少擴建、新建裝置的建成投產,環己酮市場供大於求的局面已經形成,環己酮產品已經成為一個只有微薄利潤的大宗石油化工產品,受原油市場波動等不確定的因素很多,給環己酮市場帶來了較大的風險。對於環己酮老裝置應努力達到一定的經濟規模並提高技術含量,以應對加入WTO後參與國際化的競爭;對於新建的環己酮裝置的起點要高,必須要有明顯的比較優勢和競爭優勢。

Ⅸ 用化學方法鑒別甲醛、丙醛、丙酮、環己酮、乙醇

1、銀鏡反應(檢測有無醛基的存在):將上述各物質與銀氨溶液混合,並水浴加熱,有銀鏡生成的為甲醛、乙醛或苯甲醛;沒有銀鏡的為丙酮或3-戊酮; 2、將上述醛與新制氫氧化銅混合並加熱,有磚紅色沉澱生成的為甲醛或乙醛,沒有磚紅色沉澱的為苯甲醛(由於苯環的影響,苯甲醛不能發生該反應); 3、碘仿反應(用於檢測CH3-CO-或CH3-CH2OH-的存在):甲醛、乙醛在鹼性條件下與溴水混合,有黃色沉澱生成的為乙醛、另一種為甲醛;將丙酮、3-戊酮在鹼性條件下與溴水混合,有黃色沉澱生成的為丙酮、另一種為3-戊酮.

Ⅹ gasalertmicro 5 氣體探測儀pid檢測vocs氣體種類是哪些

voc 中文名稱

1、Cyclohexanone 環己酮
2、Isophorone 異佛樂酮
3、Methanol 甲醇
4、Ethanol 乙醇
5、Phenol 苯酚
6、Acetone 丙酮
7、Ethyl acetate 乙酸乙酯
8、Benzene 苯
9、n-Butanol 正丁醇
10、MIBK(Methyl isobutyl ketone) 甲基異丁基酮
11、n-Butyl acetate 醋酸正丁酯
12、Xylene (m,p,o) 二甲苯(鄰,間,對)
13、Toluene 甲苯
14、Styrene 苯乙烯
15、1,2-dichlorobenzene 1,2-- 二氯苯
16、Acetophenone 苯乙酮
17、MEK(Methyl ethyl ketone) 甲乙酮
18、Iso-propanol(Isopropyl alcohol) 異丙醇
19、Dichloromethane 二氯甲烷
20、Trichloroethylene 三氯乙烯
21、Ethyl benzene 乙苯
22、n-Hexane 正己烷
23、2-methoxylethyl acetate 2-甲氧基乙酸乙酯
24、Nitrobenzne 硝基苯
25、Bis(2-methyoxyethyl)ether 雙(2-甲氧基乙基)醚
26、Mesitylene(1,3,5-Trimethylbenzene) 1,3,5-三甲基苯

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