化妝品中甲醇和氯仿的鑒別方法

㈠ 怎樣檢驗酒精真假

㈡ 怎樣檢測化妝品原料的各類指標

化妝品原料部分理化指標檢測方法

一、酸值

1.定義

酸值亦可稱為酸價。中和lg脂肪酸所需要的氫氧化鉀的毫克數，叫做(脂肪酸的)酸值。

油脂的酸值是指中和1g油脂中的游離脂肪酸所需要的氫氧化鉀毫克數。

它們的化學反應為：

RCOOH+KOH→RCOOK+H2O

已知氫氧化鉀的分子量為56.1，若脂肪酸的分子量為M，中和1g脂肪酸所需的氫氧化鉀毫克數則為：

脂肪酸的酸值=56100／M

即脂肪酸的酸值與它的分子量成反比。

油脂的酸值代表了油脂中游離脂肪酸的含量。油脂存放時間較久後，就會水解產生部分游離脂肪酸，故可用酸值來標志油脂的新鮮程度，酸值愈高，即游離脂肪酸多，表示油脂腐敗越利害，越不新鮮，質量越差。一般新鮮的油脂其酸值應在lmg以下。

2.測定

測定的方法是對於溶解於醇—醚中的規定試樣液和對照空白液，用標定過的氫氧化鉀液進行滴定至酚酞終點。

(1)試樣制備 按待測試樣酸值的大小(估計)，若酸值<1.0mg，規定取樣量5g；若酸值>1.0mg，規定取樣量2g。將規定試樣量放人125ml錐形燒瓶中，加入25ml中性乙醇，混合使之溶解，如需要，可在水浴上加熱，冷卻。另再加入25ml無水乙醚並混合，如需要可加熱，方法如前。即制備好試樣液。

另配製一個空白試液，不加入試樣，只有25ml無水乙醚和25ml無水中性乙醇。

(2)滴定試液 分別加入lml酚酞溶液於試樣液和空白試液中，再用0.1mol/L氫氧化鉀溶液分別滴定，邊滴定邊頻頻搖動，直到溶液呈粉紅色並保持30s而終止。正確讀出滴定用氫氧化鉀標准溶液的體積(m1)(准確到小數後二位)。

3.結果計算

酸值=(V1-V2)×c×56.1/試樣量

式中 V1——試樣溶液所消耗的KOH滴定液體積，mL；

V2——空白試液所消耗的KOH滴定液體積，mL；

C ——滴定液KOH的濃度，mol／L。

二、皂化值與酯值

1、皂化值與酯值的定義

皂化是指油脂與鹼反應生成肥皂的一種化學反應：

RCOO R』 + KOH → RCOOK + R』OH

油脂(脂) 鹼 脂肪酸鉀鹽 醇

所生成的脂肪酸鉀鹽即為「鉀皂」。皂化值是指皂化1g油脂所需要的氫氧化鉀的毫克數。

因皂化反應也包括油脂中的游離脂肪酸與鹼所生成的皂：

RCOOH』 + KOH → RCOOK + H2O .

因此可以說皂化值是表示1g油脂試樣所生成的皂 (包含皂化酯與中和游離脂肪酸兩部分反應生成的皂)所需的氫氧化鉀毫克數。

現給出酯值的定義：酯值是指皂化1g酯所需的氫氧化鉀的毫克數。

於是就有：

皂化值=酯值+酸值

2、皂化值的測定

測定的方法是稱取一定的試樣，溶解在乙醇中，和定量加入氫氧化鉀的甲醇溶液迴流。試樣中存在的酯在此情況下會反應成為鉀皂，任何存在的游離酸也會形成鉀皂。同時作空白試驗。在迴流以後，用標定過的硫酸滴定空白和試樣到酚酞終點。中和空白和試樣所用酸量的差即為試樣所消耗的氫氧化鉀量。每克試樣所需的氫氧化鉀毫克數即為皂化值。

(1)試樣制備 按待測試樣酸值的大小(估計)，若皂化值<10mg，規定取樣量10g；若皂化值≥10mg，規定取樣量2g。將准確稱量的試樣放人250ml錐形燒、瓶中，以吸管或滴定管精確加入250ml甲醇氫氧化鉀，25ml中性乙醇和三個玻璃珠。置燒瓶於電熱板上，接上冷凝器，迴旋燒瓶內容物直至固體物全溶或很好地分散，然後平穩劇烈地迴流溶液。迴流繼續1h。

(2)滴定試液 從電熱板上取下試液燒瓶，分別加入lml酚酞溶液於試樣液和空白試液中，再用0.5mol／L硫酸溶液分別滴定，直到溶液紅色剛消失而終止滴定。正確讀取滴定用硫酸標准溶液的體積 (m1)(准確到小數後二位)。

(3)結果計算

皂化值＝(V1-V2)×c×56.1/試樣量

式中 V1——試樣溶液所消耗的硫酸滴定液體積，mL；

V2——空白試液所消耗的硫酸滴定液體積，mL；

C ——硫酸滴定液的濃度，mol／L。

三、碘值

1、定義

碘值是一物料不飽和度的度量，即指在一定條件下，每100g物料吸收碘的克數。

油脂的碘值是指每100g油脂吸收碘的克數。油脂的碘值是表明油脂的不飽和程度。碘值越高，不飽和程度愈大。碘值高的油脂，含有較多的不飽和鍵，在空氣中易被氧化，即易腐敗。

2、測定

測定方法是：將准確稱量的試樣置於一玻塞碘瓶內，溶解於氯仿中，加入精確量的哈納斯試劑，在充分混合後，置碘瓶於暗處1h(哈納斯試劑是碘溴化合物在濃乙酸中的溶液，在此條件下碘緩慢地加成為雙鍵。為了反應完全，鹵素必須大為過量)。同時作一空白試劑。在規定時間到達後，加入碘化鉀終止反應並用水稀釋以免碘的損失。以澱粉為指示劑，用硫代硫酸鈉滴定存在的碘。空白滴定和試液滴定的相差量即為試樣所吸收的碘。每100g試樣吸收的碘即為碘值。

按下表所示確定試樣量。

碘值測定值／g
試樣量／g

0～30
0.8+0.01

30～50
0.5+0.01

50～100
0.25+0.01

100～150
0.16+0.01

(1)試樣制備 按上表稱量試樣量，置於250ml瓶內，加入10ml氯仿。迴旋使其溶解，如需可略加熱而後冷卻。吸人25.0ml哈納斯溶液，立即加塞，充分混合並置於暗處。同時制備一相應空白液，內含10ml氯仿和25.0ml哈納斯溶液，加塞和試液一同置於暗處。

(2)滴定試液 60min後，每一碘瓶中加入20ml 10％碘化鉀和100mi水，加水時沖洗瓶頸和燒瓶壁。在不斷振動下，用0.1mol／L硫代硫酸鈉滴定試液和空白試液，使其溶液色澤轉淺，加入lml澱粉溶液，繼續滴定，直至溶液呈現藍色，接近終點時，再劇烈振搖，使兩層分離，再滴兩滴澱粉液，確證沒有藍色而終止。正確記錄滴定用硫代硫酸鈉液的體積(m1)(准確到小數後二位)。

(3)結果計算 碘的原子量為126.91。

碘值＝(V1-V2)×c×l2.69/試樣質量

式中 V1——試樣溶液所消耗的硫代硫酸鈉的體積，ml；

V2——空白試液所消耗的硫代硫酸鈉的體積，ml；

C ——硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol／L。

四、羥值

1、定義

羥值亦稱乙醯化值。它是指試樣在試驗條件下被乙醯化的羥基數。羥值被限定為1g試樣中能被乙酐在吡啶液中形成乙酸酯，而中和此乙酸所需的氫氧化鉀毫克數。其反應式為：

ROH + (CH3CO)2O → CH3COOR+CH3COOH

試樣 乙酐 乙酸酯 乙酸

CH3COOH+KOH → CH3COOK+H2O

2、測定

測定的方法是，稱取試樣在吡啶溶液內95—100℃時加熱1h，被已知量乙酐乙醯化而形成乙酸酯和游離乙酸，在反應終了時，過量乙酐被加入的水和吡啶所水解，再加熱l0分鍾，令其充分水解：

(CH3CO)20+H20——v2CH3COOH

同時處理的試樣液和相應試劑空白液，以lmol／L甲醇氫氧化鉀滴定至酚酞終點。空白與試樣所消耗的滴定液之差即試樣消耗乙酸量，每1g試樣中和此乙酸所消耗的氫氧化鉀毫克數即為試樣的羥值(由游離酸所消耗的氫氧化鉀量也包括其中)。

(1) 試樣制備 按下表確定試樣量和乙酐吡啶試劑量。

羥值／m g
試樣量／g
試劑量／ml

0～20
5.0
5

20～100
2.0
5

100～150
1.5
5

150～200
1.0
5

200～250
0.75
5

250～300
0.6
5

300～350
0.5或1.0
5或10

350～450
0.75
10

450～600
0.6
10

600～700
0.5
10

按上表稱量試樣和試劑，置於燒瓶內並裝上空氣冷凝管，同時裝置空白試驗，『加入同樣試劑量而不加試樣。

置燒瓶於95～100℃油浴內，劇烈迴旋直至固體物全溶和溶液充分混合，繼續在95～100℃加熱1h，使瓶內充分反應，取出，在室溫冷水浴內冷卻10min。經過空氣冷凝管於每一燒瓶內吸加6ml吡啶水溶液，劇烈迴旋置於油浴10min，使過量乙酐試劑充分水解，在水浴中冷卻至室溫至少10min，經過空氣冷凝管於每一燒瓶吸加5ml中性乙醇。

(2)滴定試液 每一燒瓶除去冷凝管，加入1m1酚酞液，用lmol／L甲醇氫氧化鉀試液滴定空白和試樣液，不斷攪拌直至溶液呈微紅色持續30s。讀取滴定度液體積(m1)(至小數後二位)。

(3)結果計算

羥值＝(V1-V2)×c×56.1/試樣重量

式中 V1——試樣溶液所消耗的硫酸滴定液體積，mL；

V2——空白試液所消耗的硫酸滴定液體積，mL；

C ——硫酸滴定液的濃度，mol／L。