① 實驗室制備己內醯胺為什麼產品伴有咖啡色晶體
己內醯胺;ε-己內醯胺;Caprolactam
資料 國標編號 ----
CAS號 105-60-2
分子式 C6H11NO;NH(CH2)5CO
分子量 113.18
白色晶體;蒸汽壓0.67kPa/122℃;閃點110℃;熔點68～70℃;沸點270℃;溶解性:溶於水，溶於乙醇、乙醚、氯仿等多數有機溶劑;密度:相對密度(水=1)1.05(70%水溶液);穩定性:穩定;危險標記;主要用途:用以製取己內醯胺樹脂、己內醯胺纖維和人造革等，也用作醫葯原料
2.對環境的影響
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：經常接觸本品可致神衰綜合征。此外，尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼熱感等。本品能引起皮膚損害，接觸者出現皮膚乾燥、角質層增奪取、皮膚皸裂、脫屑等，可發生全身性皮炎，易經皮膚吸收。
二、毒理學資料及環境行為
毒性：低毒類。致痙攣性毒物和細胞原生質毒。主要用途於中樞神經，特別是腦干，可引起裨臟器的損害。
急性毒性：LD501155mg/kg(大鼠經口);70g(人經口致死量)
亞急性和慢性毒性：大鼠經口500mg/kg×6月體重、血相有變化，大腦有病理損害;人吸入61mg/m3以下，上呼吸道炎症和胃有灼熱感等;人吸入17.5mg/m3神衰癥候群和皮膚損害;人吸入10mg/m3以下×3～10年，有神衰癥候群發生。
危險特性：遇高熱、明火或與氧化劑接觸，有引起燃燒的危險。受高熱分解，產生有毒的氮氧化物。粉體與空氣可形成爆炸性混合物，當達到一定的濃度時，遇火星發生爆炸。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
3.現場應急監測方法
4.實驗室監測方法
空氣中已內醯胺含量測定：如果本品在空氣中呈塵埃狀，則以過濾器收集，若呈氣化狀則用撞擊式取樣管收集，然後用氣液色譜法分析。
5.環境標准
中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 10mg/m3
前蘇聯(1977) 居民區大氣中有害物最大允許濃度 0.06mg/m3(最大值，晝夜均值)
中國(待頒布) 飲用水源水中在害物質的最高容許濃度 3.0mg/L(以BOD計)
前蘇聯(1978)生活飲用水和娛樂用水水體中有害物質的最大允許濃度 1.0mg/L
嗅覺閾濃度 0.3mg/m3
6.應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區，周圍設警告標志，切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，用清潔的鏟子收集於乾燥凈潔有蓋的容器中，運至廢物處理場所。如大量泄漏，收集回收或無害處理後廢棄。
二、防護措施
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，戴面具式呼吸器。緊急事態搶救或逃生時，應該佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
防護服：穿工作服。
手防護：戴橡皮膠手套。
其它：工作後，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動清水徹底沖洗。
眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：脫離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入：誤服者漱口，給飲牛奶或蛋清，就醫。
滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。
[編輯本段]己內醯胺生產工藝
1943年,德國法本公司通過環己酮-羥胺合成（現在簡稱為肟法），首先實現了己內醯胺工業生產。隨著合成纖維工業發展，對己內醯胺需要量增加，又有不少新生產方法問世。先後出現了甲苯法(又稱斯尼亞法)；光亞硝化法(又稱PNC法);己內酯法（又稱 UCC法）；環己烷硝化法和環己酮硝化法。新近正在開發的環己酮氨化氧化法，由於生產過程中無需採用羥胺進行環己酮肟化，且流程簡單，已引起人們的關注。
在已工業化的己內醯胺各生產方法中，肟法仍是80年代工業應用最廣的方法，其產量占己內醯胺產量中的絕大部分。甲苯法由於甲苯資源豐富，生產成本低，具有一定的發展前途。其他各種生產方法，鑒於種種原因，至今仍未能推廣。如以環己烷為原料的方法中,PNC法具有流程短、原料價廉等優點；但耗電多、設備腐蝕嚴重。
在己內醯胺的生產過程中，往往副產硫酸銨，但由於硫酸銨滯銷，因此，減少或消除副產硫酸銨，成為評價當今己內醯胺工業生產經濟性的一個重要因素。
肟法：各種肟法的主要生產步驟如下：
拉西羥胺合成法（由法本公司開發）是用二氧化硫還原亞硝酸銨生成羥胺二磺酸鹽（簡稱二鹽），二鹽水解生成硫酸羥胺。硫酸羥胺與環己酮在80～110℃下反應生成環己酮肟（簡稱肟）和硫酸,然後用25％氨水中和至pH約7,肟和硫酸銨溶液即分層析出。
HPO法（由荷蘭國家礦業公司開發）80年代發展很快。HPO法是在磷酸鹽緩沖溶液中,採用以木炭或氧化鋁為載體的鈀催化劑,使硝酸根離子加氫生成羥胺鹽，並在甲苯溶劑中與環己酮肟化。
HPO法使羥胺合成與肟化工藝結合起來,肟化無副產硫酸銨。在反應廢液中，加入硝酸後便可返回硝酸根離子加氫工序重新使用。
一氧化氮還原法（瑞士尹文達研究和專利公司和聯邦德國巴斯夫公司開發）是在稀硫酸中用鉑催化劑（見金屬催化劑）使一氧化氮加氫，此法副產硫酸銨少，但要求原料純度高，並要增設催化劑回收工序，目前應用較少。
貝克曼重排（簡稱轉位）肟在發煙硫酸中轉位，反應溫度80～110℃,收率97％～99％。產物再用13％氨水中和。
中和生成粗己內醯胺溶液（又稱粗油）和硫酸銨。為消除轉位副產硫酸銨，荷蘭國家礦業公司開發了硫酸循環法。它是將轉位產物中的硫酸中和生成為硫酸氫銨，然後用溶劑萃取出己內醯胺。硫酸氫銨再熱解為二氧化硫，二氧化硫轉化為發煙硫酸循環使用。無副產硫酸銨的轉位方法還有氣相轉位法、離子交換樹脂法、電滲析分離法等。
[編輯本段]己內醯胺精製
各種己內醯胺生產方法中，均需對己內醯胺進行精製。一般精製方法有：化學精製（高錳酸鉀氧化、催化加氫等）法、萃取法、重結晶法、離子交換樹脂法、真空蒸餾法等，為獲得高純度產品，工業上一般是組合幾種方法進行聯合精製。
甲苯法
甲苯在鈷鹽催化劑作用下氧化生成苯甲酸；反應溫度160～170℃，壓力0.8～1.0MPa,轉化率約30％，收率為理論值的92％。苯甲酸用活性炭載體上的鈀催化劑進行液相加氫生成六氫苯甲酸；反應溫度170℃,壓力1.0～1.7MPa，轉化率99％，收率幾乎達100％。在發煙硫酸中,六氫苯甲酸與亞硝醯硫酸反應生成己內醯胺,並用氨水中和；轉化率50％，選擇性90％。為減少或消除副產硫酸銨，開發了改良的副產硫酸銨減半法和無副產硫酸銨法。
② sgs測試，全面遷移醋酸浸取法怎麼測試
SGS檢測全面遷移測試通常是歐盟食品級材料測試的一個項目，General plastic (EU)--Regualtion 10/2011
限制要求
EU 10/2011列出了800多種可用於食品接觸塑料製品中的授權物質（詳見法規Annex I），包括單體、添加劑、生產助劑、微生物發酵生成的高分子等，而且對其中特定物質有明確的限制要求，如丙烯腈、氯乙烯、雙酚A、甲醛、己內醯胺等。
同時，法規規定了食品接觸塑料製品需滿足的全遷移的限制要求，及重金屬和初級芳香胺（PAA）的限制要求（法規Annex II）。詳見下表：
10 mg/dm2 (嬰幼兒產品：60mg/kg)
重金屬及PAA（Annex II）
Ba: 1 Co: 0.05 Cu: 5 Fe: 48 Li: 0.6 Mn: 0.6 Zn: 25mg/kg
PAA：Absent Annex I中特定物質
Annex I中部分特定物質的限制要求如下：
丙烯腈：ND
己內醯胺：15 mg/kg
氯乙烯：1 mg/kg（成品中）
雙酚A：0.6 mg/kg
甲醛：15 mg/kg
密胺：2.5mg/kg
鄰苯二甲酸酯：遷移量（BBP30，DBP0.3，DEHP1.5，DINP+DIDP 9，nDnOP+DnDP+DnOP 5 mg/kg；DAP ND）；總量（DBP0.05%，BBP0.1%，DEHP0.1%，DINP0.1%，DIDP0.1%）