溶劑殘留量的檢測方法國標

A. 如何檢測茶葉農葯殘留去除方法

茶葉農葯殘留檢測方法
茶葉檢驗之一。檢測因防治病蟲害施葯或其他原因則殘存於茶葉中的農葯及其有毒代謝產物的技術措施。茶葉中農葯最高殘留限量，是根據某一農葯的每人（平均體重50～70kg）每天允許攝入量、普查所得的實際殘留量（異常值除外）以及每人每天茶葉飲用量等因子計算出允許限量，再乘以一定的安全系數後訂出的。農葯殘留量用ppm作為計算單位，不少國家對此訂有相應的限量標准和管理條例。
檢驗方法有一次檢測法和單一農葯檢測法之分，前者又稱一步法，即一次分析可檢測出多種殘留農葯，後者以茶葉中某一特定農葯作為檢測對象。
測定方法與步驟如下：
茶樣制備
有茶葉法和茶湯法兩種。茶葉法是將樣品磨碎通過20目篩網，裝入玻璃瓶內備用。茶湯法是取樣4～6g，加沸水量是茶樣量的60倍，浸泡5分鍾，過濾後備用。
抽提方法
抽提溶劑有正己烷、石油醚、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙腈等。抽提方法有如下5種：
①搗碎法：在組織搗碎機中，高速搗碎2～3分鍾，如乳化，則可用離心分離或其他方法破乳過濾，濾渣再抽提一次，合並濾液定容。
②振盪法：茶樣加溶劑及一定量的酶制劑或甲酸，在振盪一定時間後，過濾定容。
③脂肪抽提法：樣品放入抽提器中，脂肪瓶內加入一定量的溶劑，迴流抽提。
④浸漬法：將磨碎茶樣加一定溶劑，在密閉容器內浸漬過夜，第二天過濾定容。
⑤液液分配法：茶葉浸出液在分液漏斗中，加入正己烷，液液分配，將浸出液中的農葯轉移到正己烷中。
純化：將抽提液中的農葯與茶葉成分分離開，除去大部分干擾物質，方法有三種：
①液液分配法：在分液漏斗中，利用農葯的兩種互不混溶的溶劑中分配系數的差異，將農葯由一種溶劑轉到另一種溶劑中，這樣就達到初步純化的目的。
②柱層析法：常用層析柱有常規層析柱和微型層析柱兩種。所用淋洗劑，有時是單一溶劑，如正已烷、苯、二氯甲烷、氯仿等，但多數是按一定比例配成的極性不同的混合淋洗劑。吸附劑，常用的有弗洛里硅土、硅藻土545/氧化鎂、酸性硅藻土、活性碳柱、硅膠柱、硅膠柱、纖維素柱、凝膠滲透柱等純化。 ③酸化法：適用於對濃硫酸穩定的有機氯農葯測定。在分液漏斗中加抽提液溶積十分之一的濃硫酸充分振搖，使抽提液中的非農葯雜質酸化。
分析：純化液中，某些農葯經色譜或其它方法進行測定，最常用的是氣液色譜法和薄層層析法兩種。氣液色譜法，一般採用電子捕獲檢測器、氮磷檢測器或火焰光度檢測器進行檢測。薄層層析法，用氧化鋁、硅膠作吸附劑，用粘合劑塗在薄板玻璃上，活化後，將純化液濃縮，點在其上，用不同極性的溶劑使其展開，分離定量。其他尚有高效液相色譜法、高效薄層分析法等。
定性和宣量：①定性：可採用氣液色譜法，用不同極性色譜柱，對照標准農葯保留時間定性。也可用薄層層析法或其他化學衍生法進一步驗證。②定量：用氣液色譜分析測出的某一農葯的峰面積和峰高，與已知濃度的標准農葯面積、峰高相對照定量，具體採用方法，有外標法和內標法兩種。薄層層析定量，則要測出樣品中農葯斑點面積，對照已知濃度標准農葯斑點面積，計算出樣品中的農葯濃度。峰面積、峰高、斑點面積、保留時間、比移值，可用手工方法測出，也可用微型電腦積分儀、薄層層析掃描儀測定。
如何檢測茶葉農葯殘留
茶葉本身含能抗病蟲害的物質
茶葉本身不是一種農葯依賴型作物。茶葉本身含有能抗病蟲害的茶多酚，茶葉病蟲害危害比其他農作物相對輕。尤其是浙江、湖北、四川、安徽、河南、山東、貴州、重慶等名優綠茶產區和一些高山茶區，採摘春茶期間因氣溫低，病蟲種群數量少，不施或很少施農葯。在茶葉種植過程中使用農葯是必要的（除了有機茶，有機茶一般使用生物防治蟲害），但國家對於農葯品種的使用有著較為嚴格的監管體系。當然，允許使用的都是高效低殘留的農葯。
不能將農葯殘留與農葯超標混為一談
大部分農葯是脂溶性的，不溶於水。有些檢測所用的是有機化學方法，目的是為了檢測出其農葯殘留量。但用水泡茶時，其農殘分解出來的量只是有機化學檢測量的10%~20%。所以在理論上，農殘標准合格的茶葉泡出的茶水是安全的。
另外，茶葉的用量較少（一般人均每天的消費量約10克），絕大多數農葯殘留微溶於水，通過茶湯被人體吸收的量微乎其微，所以，只要殘留量不超標，飲茶便是安全的。
殘留農葯在泡茶時會浸出，農葯浸出率與農葯在水中溶解度密切相關，農葯在水中的溶解度愈高，在泡茶時進入茶湯中的量也愈高。因此，國家禁止了在茶葉生產中使用水溶性高的農葯，如樂果、馬拉硫磷、敵百蟲和敵敵畏。
所以，我們不能將農葯殘留與農葯超標混為一談。另外，茶葉中的農葯殘留程度和茶湯中的含量不是一回事，因此，關鍵的問題是有多少農葯會在沏茶時釋出。在茶葉生產中推廣利用的農葯，多是水溶解度極低的農葯品種。測試結果顯示，現在推廣利用的農葯進入茶湯中的含量一般在1%以下。

B. 簡述農葯殘留檢測前處理步驟及檢測方法

檢測前處理程序

經典的農葯殘留分析步驟通常是:水溶性溶劑提取- 非水溶性溶劑再分配- 固相吸附柱凈化- 氣相或液相色譜檢測。其中提取和凈化是前處理部分,樣品前處理不僅要求盡可能完全提取其中的待測組分,還要盡可能除去與目標物同時存在的雜質,避免對色譜柱和檢測器等的污染,減少對檢測結果的干擾,提高檢測的靈敏度和准確性。

農葯殘留檢測技術

農葯殘留量檢測是微量或痕量分析,必須採用高靈敏度的檢測技術才能實現。自20世紀50年代,各國科學家就開始研究農葯殘留的檢測方法。常規檢測的分析方法有光譜法、酶抑製法和色譜法。

1、光譜法

光譜法是根據有機磷農葯中的某些官能團或水解、還原產物與特殊的顯色劑在特定的環境下發生氧化、磺酸化、絡合等化學反應,產生特定波長的顏色反應來進行定性或定量測定。檢出限在微克級。它可直接檢測固體、液體及氣體樣品,對樣品前處理要求低、環境污染小,分析速度快。

但是,光譜法只能檢測一種或具有相同基團的一類有機磷農葯,靈敏度不高,一般只能作為定性方法。

2、酶抑製法

酶抑製法是根據有機磷和氨基甲酸酯類農葯能抑制昆蟲中樞和周圍神經系統中乙醯膽鹼的活性,造成神經傳導介質乙醯膽鹼的積累,影響正常神經傳導,使昆蟲中毒致死這一昆蟲毒理學原理進行檢測的。

3、色譜法

色譜法是農葯殘留分析的常用方法之一,它根據分析物質在固定相和流動相之間的分配系數的不同達到分離目的,並將分析物質的濃度轉換成易被測量的電信號(電壓、電流等) ,然後送到記錄儀記錄下來的方法。主要有薄層色譜法、氣相色譜法和高效液相色譜法。

4、快速檢測技術

常見的有化學速測法、免疫分析法、酶抑製法和活體檢測法等。

化學速測法，主要根據氧化還原反應，水解產物與檢測液作用變色，用於有機磷農葯的快速檢測，但是靈敏度低，使用局限性，且易受還原性物質干擾。

免疫分析法，主要有放射免疫分析和酶免疫分析，最常用的是酶聯免疫分析（ELISA），基於抗原和抗體的特異性識別和結合反應，對於小分子量農葯需要制備人工抗原，才能進行免疫分析。

酶抑製法，是研究最成熟、應用最廣泛的快速農殘檢測技術，主要根據有機磷和氨基甲酸酯類農葯對乙醯膽鹼酶的特異性抑制反應。

活體檢測法，主要利用活體生物對農葯殘留的敏感反應，例如給家蠅餵食樣品，觀察死亡率來判定農殘量。該方法操作簡單，但定性粗糙、准確度低，對農葯的適用范圍窄。

C. 乙醇檢測方法和允許殘留量的安全范圍值

檢測方法用氣相法檢測；
甲醇和乙醇的殘留量，按照中國葯典附錄中各種殘留溶劑的殘留限度規定來制定（甲醇0.3%，乙醇0.5%)；
限度根據ICH Q3C：甲醇 3000ppm 乙醇等未規定的5000ppm，這是最低要求。