① 設計實驗檢測土壤中的重金屬鎘含量
1.篩選
鎘(Cd)的測定方法有原子吸收分光光度法和比色法。原子吸收分光光度法具有靈敏度高、選擇性好、操作簡便、快速的特點，是測定土壤重金屬元素的主要方法之一，根據含量的高低可分別採用火焰法或無焰法來進行測定；比色法干擾因素較多，操作較繁瑣，目前已很少採用。
2．儀器
原子吸收分光光度計及石墨爐無火焰裝置；Cd元素空心陰極燈；儀器使用適宜條件可參照儀器說明書並進行試驗。
3．主要試劑
分析中使用的酸和標准物質均為符合國家標准或專業標準的優級純試劑，其他為分析純試劑和去離子水。
1)氫氟酸(HF)、硝酸(HNO3)、鹽酸(HCl)、高氯酸(HClO4)。
2)碘化鉀飽和溶液。
3)抗壞血酸。
4)甲基異丁基酮(MIBK)。
5) Cd標准貯備液：准確稱取1.0000g金屬Cd(99.99％)，加入少量稀HNO3溶解，在水浴上蒸干後，加5 mL 1 mol/L HCl，再蒸干，加HCl和H2O溶解殘渣，用H2O稀至1 000 mL,控制溶液酸度為0.5 mol/L，此溶液含Cd 1000 ug/mL。
4．操作步驟
(1)標准曲線
1)火焰法用逐級稀釋法配製成含Cd 10.00 ug/mL的標准液，再配製成含Cd 0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、1.00 ug/mL的標准系列，酸度為0.5 mol/L HCl。在原子吸收分光光度計上測定吸光度，以相對吸光度為縱坐標，Cd濃度為橫坐標繪制標准曲線。
2)石墨爐無火焰法用逐級稀釋法配製成含Cd 100 ug/L的標准液，再配製成含Cd 0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、16.0、20.0 ug/L 的標准系列，酸度為0.2 mol/L HCl。分別吸取標准系列溶液5.00 mL於25 mL具塞試管中，加4 mL水，加2mL 1mol/L HCl,加0.2 g抗壞血酸，搖溶，再加4 mL飽和碘化鉀溶液，激烈振盪0.5 min後，准確加入5.00 mL甲基異丁基酮萃取，激烈振盪1 min，靜置分層後測定有機相。在原子吸收分光光度計石墨爐上測定吸光度，以相對吸光度為縱坐標，Cd濃度為橫坐標繪制標准曲線。
(2)土壤樣品的消化
1) HF-HC1O4-HNO3消化法 稱取經105～110℃烘乾，過0.149 mm(100目)以上篩孔的土樣0.5 g精確至0.0001g)於30 mL聚四氟乙烯坩堝內，加幾滴去離子水濕潤，加10mLHF，加5mL 1：1 HC1O4-HNO3混合液，加蓋低溫消化(100℃以下)1h後，去蓋，升高溫度(低於250℃)繼續消化至HC1O4大量冒煙。再加5mL HF和5 mL 1:1 HClO4-HNO3混合液，消化至HClO4冒濃厚白煙時，加蓋，使黑色有機碳化物充分分解。待坩堝上的黑色有機物消失後，開蓋驅趕白煙到近干，加5mL HNO3消化至白煙基本冒盡且內容物呈乾裂狀，取下趁熱加5 mL 2 mol/L HCI，加熱溶解殘渣(不能冒煙)。然後轉移到25 mL容量瓶中，用去離子水定容，搖勻，並立即將消化液轉移至塑料瓶中待測。同時做兩份試劑空白。
2)王水-過氯酸法 稱取經105～110℃烘乾，過0.149 mm(100目)孔篩的土樣2g(精確至0.001g)，放於100 mL高型燒杯中，用少量水潤濕(如系石灰性土壤，可滴加適量HCl至無大量氣泡產生)，在通風櫃中先加7.5 mL濃HCl，繼加2.5 mL濃HNO3，放於電熱板上低溫加熱，待激烈反應過後，添加5 mL HClO4，消煮，直至近干(注意不要燒焦)，此時殘留物為白色或灰白色沉澱，如顏色比較深，可再加5 mL HClO4，繼續消化至符合要求為止，在一般情況下，添加兩次即已足夠，取下燒杯，添加10 mL 1 mol/L HCI，用玻棒攪拌並在攪拌下加熱至微沸，冷卻過濾至50 mL 容量瓶中，用去離子水洗滌數次，定容待測。
上述兩種消化方法，王水-過氯酸法使土壤中重金屬(Cd,Co,Cr,Cu,Ni和Pb)的結果偏低，尤其對土壤背景值的測定影響較大。一般，測定土壤背景值時建議採用HF-HClO4-HNO3認法，測定污染土壤時可採用王水-過氯酸法。
(3)樣品的測定
土壤消化液中Cd含量高時，可將待測液直接噴入空氣一乙炔火焰中測定；當待測液中Cd含量低時可用石墨爐無火焰法測定，或取適量消化液(5～10 mL)按標准曲線的方法用MIBK萃取後測定。樣品溶液與標准曲線同時在原子吸收儀上測定吸光度或元素濃度。
5．結果計算
cd＝C1xVxts／W
式中，C(Cd)為土壤鎘濃度，ug/g或mg/kg; C1為測得的鎘的濃度，ug/mL；V為測定時定容體積，mL；ts為分取倍數；W為樣品重量，g。
6．注意事項
1)若萃取液中Cd含量超出標准曲線范圍時，不可用甲基異丁基酮稀釋測定，而應減少消化液的量，重新萃取，否則將帶來較大的誤差。
2)高氯酸的純度對空白值影響很大，直接關繫到結果的准確度，因此在消化時所加入的高氯酸的量應保持一致，並盡可能地少加，以便降低空白值。
3)消化時應盡可能將高氯酸白煙驅盡，否則加入碘化鉀時會產生大量高氯酸鉀的沉澱，但少量沉澱並不影響測定。
4)原子吸收分光光度法的檢出限與儀器性能有關。
5)Pb、Cd、Cu、Zn、Cr、Ni和Co等的消解，採用HF-HClO4-HNO3全消解方法，可在同一消化液中測定上述元素，用此法測定的土壤標樣GSS 1-8的測定結果可達「可用值±1S」，范圍內。此法對於大量樣品的分析更為合適，可節省時間。在農田土壤質量普查中，有利於基層分析人員的掌握。
6)土壤中鎘測定的國家標准方法(石墨爐原子吸收分光光度法)可參閱(GB/T 17141-1997)。
摘自中國標准物質網
② 鎘離子怎樣檢驗
鎘離子熒光比率分子探針，該探針通過甲基氟硼熒光染料與二-(2-吡啶甲基)-苯甲醛縮合而成。激發和發射波長在可見光區。在pH 5～12的范圍內，探針對鎘離子有很好的選擇性，而鈉、鉀、鈣、鎂、錳等金屬離子對檢測沒有干擾，可以檢測微摩爾濃度的鎘離子。探針分子絡合鎘離子後熒光量子產率增大4倍以上，鎘離子絡合前後發射光譜藍移約40-80nm，可以對鎘離子進行比率熒光檢測。
③ 硬脂酸鎘含量檢測方法
硬脂酸鎘為白色細微粉末，不溶於水，溶於熱乙醇、苯和松節油，在有機溶劑中加熱溶解而冷卻後成為膠狀物，遇強酸分解成硬脂酸和相應的鹽，有吸濕性。高毒，對呼吸道有刺激作用並可引起肺水腫；可破壞人體骨骼，引起骨質松軟，周身骨骼疼痛等。用作聚氯乙烯等塑料的耐光透明穩定劑、高級橡膠製品和薄膜的光滑劑和透明軟化劑。
硬脂酸鎘含量檢測方法：
1、原子吸收光譜法
可分為火焰原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法和冷原子吸收光譜法。
1.1、火焰原子吸收光譜法(FAAS)
因該法分析精度好等優點而得到廣泛應用。利用光纖壓力自控微波密閉消解技術，採用正交試驗，優選出最佳消解體系，方法檢出限為0.10ng/ml，RSD%為0.52%~1.74%,加標回收率為97.0%~108.0%，用於食品分析中鎘含量的測定，結果十分滿意。改性花生殼固相萃取-原子吸收光譜法測定食品樣品中痕量鎘的方法，在優化的實驗條件下，可成功應用於茶葉等食品樣品中鎘含量的測定，或加入KI-MIBK萃取食品中痕量鉛和鎘，導入FAAS測定，解決了食品基體物質干擾鉛、鎘測定的問題。採用配有螯合樹脂微型柱的流動注射預富集原子吸收光譜聯用技術，建立了鎘的流動注射離子交換預富集原子吸收光譜測定法。巰基棉富集分離-火焰原子吸收法測定皮蛋中鎘含量的分析方法，方法簡便，選擇性好。
1.2、石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)
GFAAS測定鎘的絕對靈敏度比火焰法高3~4個數量級，可分析固體或氣體試樣。因此,該法在食品安全衛生控制方面得到了迅速的推廣應用。
通過採用氫氧化鎂共沉澱法對高鹽食品中的鉛和鎘進行測定。也可採用GFAAS測食品中鎘含量，方法檢出限、批內相對標准偏差、批間相對標准偏差和回收率分別為0.014μg/L、2.09%~3.33%、5.79%和92.0%~106%。直接用固體進行測定食品包裝紙中鉛、鎘的方法，與濕法消解方法相比較,該方法簡便、快速，同時可避免樣品的稀釋以及試劑的交叉污染帶來的分析誤差。基體改進劑的選擇對GFAAS有很大的影響，所以是一個研究熱點，採用抗壞血酸和酒石酸作為基體改進劑，消除了GFAAS測定補鈣食品中鎘的基體干擾；用鈀鹽作為基體改進劑時測定效果較好；以NH4H2PO4和Mg(NO3)2作混合基體改進劑，消除了基體干擾。
2、氫化物發生-原子熒光光譜法(HG-AFS)
該法是在樣品消解後加入能產生新生態氫的還原劑，將試樣溶液中的待測元素還原為揮發性的共價氫化物，由氬氣帶入石英原子化器中進行原子熒光測定。
用硼氫化鉀-鹽酸-鐵氰化鉀-鹽酸羥胺發生揮發性鎘蒸氣的反應體系，並將發生器表面及玻璃導管進行硅烷化，提高了測定的靈敏度和精密度，或建立了HG-AFS同時測定食品中的鎘和錫的方法。經前人研究證明在硫脲和抗壞血酸、硼氫化鉀等存在下，用HG-AFS可一次性實現食品中鎘、汞的同時測定，准確度、精密度及檢出限均能夠滿足食品中鎘、汞測定要求，且方法簡單。採用HG-AFS測定海水及海產食品中的鎘含量，結果表明，方法檢出限為0.0038μg/g，加標回收率為97.0%~103%。用HG-AFS同時測定樣品的鎘和汞，鎘的相對標准偏差、線性相關系數、檢出限、樣品加標回收率分別為2.4%~5.7%、0.9998、0.0031μg/g、95.0%~102.0%。加入二硫腙-四氯化碳作為掩蔽劑，消除基體中銅的干擾，應用於魚肉類食品中鎘含量的測定，效果很好。二硫腙-四氯化碳-硫脲和鈷溶液作為掩蔽劑可准確有效地測定蔬菜中的微量鎘。
3、分光光度法
分光光度法是利用顯色劑與鎘離子形成穩定的顯色絡合物，然後用分光光度計測定。此方法具有簡便、儀器簡單等優點。
為了同時測定鉛和鎘，建立了以電荷耦合器件作為陣列光信號探測器，小型多色儀和專用微機組成的分光光度裝置，研究了卟啉與鉛和鎘顯色反應的最佳條件，測定了合成試樣、陶瓷等浸泡液中鉛和鎘的含量；通過對新試劑2,6-二甲苯基重氮氨基偶氮苯與鎘顯色反應研究,
建立了檢測食品中鎘含量的新方法。通過分析比較FAAS、KI-MIBK螯合萃取-FAAS和鎘-碘化鉀-羅丹明B分光光度法三種方法，從靈敏度、檢出限、儀器價格等方面進行比較，得出採用鎘-碘化鉀-羅丹明B分光光度法測定食品中鎘含量的方法最為簡單易行，操作快速、靈敏度高、選擇性好。
4、高效液相色譜法
近幾年來，高效液相色譜法在無機分析中的應用研究取得了迅速發展，痕量金屬離子與有機試劑形成穩定的有色衍生物，用高效液相色譜分離，克服了光度分析選擇性差的缺點，可實現多元素同時測定。尹江偉等採用高效液相色譜法可同時檢測食品中鋅、銅、鉛和鎘。
5、電感耦合高頻等離子體發射光譜儀(ICP-AES)
用ICP-AES可有效測定污泥中銅、鎘等元素的含量;用ICP-AES法直接測定奧沙利鉑中微量銀、鎘等，對試樣處理方法等多方面進行了研究；採用ICP-AES測定了澱粉等的鉛、鎘等含量，經實驗證明了ICP-AES可准確測定可遷移性鎘的濃度。
6、電化學方法
目前鎘測定中主要的電化學方法有溶出伏安法和極譜法。
溶出伏安法是在適當的條件下電解被測物質一定時間，然後改變電極電位，使富集在該電極上的物質重新溶出，根據溶出過程中得到的伏安曲線來進行定量分析。羅江等應用該法測定了飼料級硫酸銅中的微量鉛和鎘，結果滿意。以強鹼型陰離子交換樹脂為吸附劑,對鉛、鎘、鋅進行靜態陰離子交換分離富集，提高了測定靈敏度。將銀汞膜電極陽極溶出伏安法與88筆錄式極譜儀聯用,測定食品中鉛、鎘含量，其靈敏度高、重現性好；陽極溶出伏安法同時測定食醋樣品的銅、鉛、鎘3種元素；採用陽極溶出伏安法有效測定罐頭食品中鎘等元素。
極譜法是利用極譜儀來捕捉待測物質在特定條件下產生的波，從而對待測物質的含量進行計算的一種方法。飲料中鉛、鎘的示波極譜法測定，對底液條件等進行了試驗。Cd2+與氯化鉀-酒石酸鈉-三乙醇胺-明膠體系的二次導數極波,證明方法准確度高，簡便可行。示波極譜法測定食品中的鎘等微量元素，鎘的檢出限為0.005mg/kg。
7、其它檢測方法
用毛細管區帶電泳法准確有效地測定了奶粉中的鎘、鉛、銅;王民通過觀察試紙顯色法實現了快速檢測食品中鎘含量的要求。
8、五種主要檢測方法的比較
火焰原子吸收法操作簡單、分析速度快、測定高濃度元素時干擾小、信號穩定；石墨爐原子吸收法靈敏、准確、選擇性好，但基體干擾嚴重，不適合多種元素分析；電感耦合等離子體質譜法靈敏度高，選擇性好，能同時分析多種元素，但價格昂貴，易受污染；紫外分光光度法簡便、快速、靈敏度高、儀器簡單、價格低廉、容易普及，但干擾因素較多，選擇性較差。陽極溶出伏安法靈敏度高、解析度好，儀器價格低廉，可同時測定幾種元素。
④ 鎘大米如何檢測快速檢測方案推薦
鎘大米如何檢測?鎘大米，一般指鎘含量超標的大米。人體長期食用鎘超標的大米會導致癌症，低劑量攝入也對健康有害。人體的鎘中毒主要是通過消化道與呼吸道攝取被鎘污染的水、食物、空氣而引起的。盡管人體自身有代謝功能，但鎘在人體積蓄潛伏期可長達10年-30年，可以導致腎臟等器官發生病變，引發骨痛病，還有可能影響下一代的健康。>>>點解了解手持式光譜儀 鎘大米如何檢測?鎘大米給人民帶來了很大的恐慌，大米「鎘危機」涉及到環境保護、土壤污染防治、食品安全保障、市場秩序維護等多個方面。近幾年來，政府、企業加強對大米的整個生產流通環節的監管力度，而布魯克作為一家實力雄厚的儀器研發生產商，提供著實有效、全方位的檢測手段。其中，手持式光譜儀因其便攜易帶、檢測快速、檢出限低，可用於鎘大米現場快速檢測。 手持式光譜儀S1 TITAN簡介 S1 TITAN手持式光譜儀是Bruker公司最新款的手持式X熒光光譜儀(合金分析儀)，S1 TITAN小巧的設計，精準的測量精度，抵抗惡劣環境的超強能力，更加適合用戶在各種環境中使用，如高溫、高壓、潮濕，甚至是雨中作業時都能確保設備正常運轉，使用起來更加輕巧方便 S1 TITAN手持式光譜儀可用於大米中鎘、鉛、銅等重金屬元素的檢測。除此之外，還可用於土壤中的重金屬元素等快速測定。 採用S1 TITAN手持式光譜儀測定大米中鎘元素的含量，回收率高，准確性好，完全滿足各機構對於大米中鎘的快速監測需求。 北京華歐誠邀您參觀第十六屆西安歐亞鋼管展 2012布魯克科學儀器收入$16.7億 增長8% 2013年春季北京地區人力資源招聘大會通知 北京華歐公司2013年春節放假通知 霧霾天又來了 空氣環境質量監測刻不容緩! 石油石化中的PMI檢測
⑤ 測定方法
極譜法能測定微量鎘的方法很多，但礦樣成分復雜仍需預先分離富集。火焰原子吸收光譜法測定微量鎘一般也需經分離富集，石墨爐原子吸收光譜法則可直接測定。電感耦合等離子體發射光譜法測定鎘的精密度較好，但對於0.0xμg/g含量鎘的直接測定，靈敏度仍不夠。電感耦合等離子體質譜法的靈敏度可以滿足要求，由於鋯和錫的干擾，影響痕量鎘測定的精密度，採用王水溶樣，鋯和錫不溶出，可以較好地實現鎘的直接快速測定。
62.7.3.1 氫氧化銨-氯化銨底液極譜法
方法提要
試樣經王水(或氫氟酸-高氯酸-王水混合酸)分解，在3mol/L氫氧化銨-1mol/L氯化銨底液中，鎘有很好的波形，用示波極譜測量峰高，鎘的峰電位約為-0.91V(對飽和甘汞電極)。在50mL溶液中，鎘量在50～500μg時，峰高與濃度成正比。
銅在鎘前起波，含量高時影響鎘的測定，30倍以下不幹擾。
本方法適用於稀有和有色金屬等礦石和岩石中鎘含量的測定。測定范圍:w(Cd):(50～500)×10-6。
儀器
示波極譜儀。
試劑
氯化銨。
鹽酸。
硝酸。
氫氟酸。
高氯酸。
王水新鮮配製。
氫氧化銨。
亞硫酸鈉溶液(200g/L)。
鐵(Ⅲ)溶液ρ(Fe3+)=50mg/mL2.5gFeCl3·6H2O溶於(1+99)HCl並稀釋至100mL。
動物膠溶液(5g/L)。
氫氧化銨-氯化銨溶液20gNH4Cl加100mL氫氧化銨，用水稀釋至120mL。
鎘標准溶液ρ(Cd)=50.0μg/mL稱取50.00mg高純金屬鎘於250mL燒杯中，蓋上表面皿，加入10mL(1+1)HNO3，微熱溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
校準曲線
移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鎘標准溶液置於一組50mL容量瓶中，加入3mL鐵溶液，混勻，加入12mL氫氧化銨-氯化銨溶液、2.5mL亞硫酸鈉溶液、1mL動物膠溶液，用水稀釋至刻度，混勻。放置澄清後取清液置於電解池中，在電壓-0.6V～-1.1V作極譜圖，繪制校準曲線。
分析步驟
根據試樣中鎘含量的高低，稱取0.5～1g(精確至0.0002g)試樣置於250mL燒杯中，以水潤濕，加入15mLHCl，蓋上表面皿，於控溫電熱板上加熱溶解，約20min後加入5mLHNO3，繼續加熱溶解，待試樣溶解完全後，用少量水洗去表面皿，蒸發至濕鹽。加10mL熱水溶解鹽類，冷卻至室溫，用水移入50mL容量瓶中，體積不超過25mL。
含硅高的試樣將試樣置於聚四氟乙烯燒杯中，加10mLHF，加蓋，放置過夜。移去蓋子，加入10mL王水、0.5mLHClO4，蓋上表面皿，置控溫電熱板上微沸30min，用少量水洗去表面皿，繼續加熱至高氯酸白煙冒盡，取下冷卻。加入5mLHCl，溫熱溶解鹽類，取下冷卻，用水移入50mL容量瓶中，控制體積不超過25mL。以下按校準曲線操作測得鎘量。
鎘含量的計算參見式(62.2)。
注意事項
1)如銅、鉛含量都較高，大於鎘的30倍，可在移入容量瓶前，在稀鹽酸溶液中除銅，然後轉氨性底液測定鎘。
2)當試樣中含有少量銅、鎳和鋅時，可以在一份試液中同時測定鎘和這些元素。
62.7.3.2 二安替比林甲烷-酒石酸鈉-碘化鉀底液極譜法
方法提要
在20g/L碘化鉀-0.0125g/L二安替比林甲烷-18g/L酒石酸鈉-20g/L抗壞血酸-1g/L鐵體系中，鎘有靈敏的配位吸附波，峰電位-0.72V，鎘離子濃度在0.001～0.3μg/mL之間與峰高呈線性關系。測定范圍:w(Cd):(0.05～100)×10-6。
儀器
示波極譜儀。
試劑
鹽酸。
硝酸。
抗壞血酸溶液(200g/L)。
氫氧化鈉溶液c(NaOH)=3mol/L。
碘化鉀溶液(200g/L)。
二安替比林甲烷溶液(2.5g/L)稱取0.25g二安替比林甲烷置於燒杯中，加5mL(1+1)HCl，用水稀釋至100mL。
酒石酸鈉溶液(90g/L)稱取18g酒石酸鈉置於燒杯中，加150mL水及5mL(1+1)HCl，用水稀釋至200mL，攪勻。此溶液約為pH3.5～4.0。
鐵(Ⅲ)溶液(100g/L)。
鎘標准溶液配製方法見62.7.3.1氫氧化銨-氯化銨底液極譜法。
甲基橙指示劑(1g/L)。
校準曲線
分取含鎘0μg、0.01μg、0.05μg、0.10μg、…、5.00μg的鎘標准溶液置於一組10mL比色管中，加入2滴鐵溶液、1mL抗壞血酸溶液、0.5mL二安替比林甲烷溶液、1滴甲基橙指示劑，用氫氧化鈉溶液調節至黃色，再用(1+5)HCl調節到剛出現紅色，加入2mL酒石酸鈉溶液，1mL碘化鉀溶液，用水稀釋至刻度，混勻。起始電位為-0.45V，用示波極譜導數部分進行測定。
分析步驟
稱取0.05～0.2g(精確至0.0001g)試樣，置於50mL燒杯中，加少量水潤濕，加5～10mLHCl，蓋上表面皿，加熱溶解片刻，加入2～4mLHNO3，繼續加熱至試樣分解完全。洗去表面皿，蒸干。再加1mLHCl蒸干。取下，加入2～3滴HCl、2mL水溫熱溶解鹽類。冷後，加1mL抗壞血酸，以下按校準曲線進行測定。
鎘含量的計算參見式(62.2)。
注意事項
1)干擾元素的允許量:鐵(75mg)，鈣、鎂(20mg)，鋁、鋇(10mg)，鉻(3mg)，銅、鋅、鈷、鎳、錳、砷、銻、鉍、鉬、釩、汞、銀、錫(1mg)，鈦(5mg)，鎢(0.5mg)，鉛(0.2mg)，鈰、鈮、鉭(0.05mg)，銦、鉑、鈀(0.02mg)，鎵、碲、金(0.01mg)，鍺、鈹(0.005mg)。另外NO-2、SO2-4、F-、Cl-和少量PO3-4均不幹擾;
2)鉛大於0.2mg嚴重干擾測定，需用硫酸鈉和鋇鹽共沉澱避免干擾;
3)銦大於0.02mg干擾測定，加入0.02mol/LEDTA能消除0.1mg銦的干擾。
62.7.3.3 717陰離子交換樹脂分離-溴化鉀-碘化鉀-六次甲基四胺底液極譜法
方法提要
試樣經王水分解，在0.5mol/LHCl中，用717陰離子交換樹脂富集鎘，鋅、鉍被同時吸附，用(1+9)HNO3解吸，與Fe、Cu、Pb、Ni、Co、Sb5+、As5+、Se、Te、Mo、Sn等元素分離。
在0.66mol/L溴化鉀-0.15mol/L碘化鉀-六次甲基四胺底液(pH4)中，鎘產生靈敏的吸附催化波，可用方波極譜測定。鎘量在0.05～2.5μg之間峰高與濃度呈良好的線性關系。本方法適用於稀有和有色金屬等礦石和岩石中鎘含量的測定。測定范圍:w(Cd):(0.1～10)×10-6。
儀器
極譜儀。
試劑
鹽酸。
硝酸。
高氯酸。
氫氧化鈉溶液(40g/L)。
抗壞血酸溶液(100g/L)。
溴化鉀溶液c(KBr)=3.3mol/L。
碘化鉀溶液c(KI)=1.5mol/L。
六次甲基四胺溶液(100g/L)。
鎘標准儲備溶液ρ(Cd)=100.0μg/mL稱取0.1000g(精確至0.0001g)高純金屬鎘於100mL燒杯中，加蓋表面皿，沿杯壁加入20mL(1+1)HNO3溶解，蒸發至濕鹽。用少許水吹洗表面皿，加25mL(1+1)HCl趕HNO3，蒸干後補加10mL(1+1)HCl，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
鎘標准溶液ρ(Cd)=0.40μg/mL用0.5mol/LHCl稀釋鎘標准儲備溶液製得。
甲酚紅鈉鹽-百里酚藍鈉鹽混合指示劑0.05g甲酚紅鈉鹽和0.05g百里酚藍鈉鹽溶於100mL水中。
717陰離子樹脂(60～80目)將樹脂用40g/LNaOH溶液和(1+1)HNO3分別浸泡數小時，然後用蒸餾水洗至中性備用。
交換柱裝置:用短頸漏斗做交換柱，內徑應為0.5～0.6cm，漏斗頸下端塞一小團尼龍絲(或棉花)，先往漏斗中注入蒸餾水，然後將處理好的樹脂和水慢慢注入，裝填樹脂柱應高為5cm，然後在頸上端塞一小團尼龍絲，控制流速為1.5～2mL/min。漏鬥上疊放濾紙，以過濾試樣殘渣，最後樹脂用2mol/LHCl平衡備用。
校準曲線
吸取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL鎘標准溶液置於一組10mL比色管中，加5滴(1+4)HCl、6滴抗壞血酸溶液、2mLKBr溶液、1mLKI溶液、1滴甲酚紅鈉鹽-百里酚藍鈉鹽混合指示劑，滴加六次甲基四胺溶液中和溶液呈黃綠色(pH4)，用水稀釋至刻度，混勻，放置半小時以上。取上層清液，置於電解池中，於-0.35V起始掃描，進行方波極譜測定，繪制校準曲線。
分析步驟
稱取0.2～1g(精確至0.0001g)試樣置於200mL燒杯中，加入20mLHCl，加蓋表面皿，加熱溶解20～30min後，加5mLHNO3，待試樣溶解完全後，用少量水吹洗表面皿，將溶液蒸發至干。用5mLHCl趕HNO32次，然後加入20mL2mol/LHCl，微熱溶解鹽類。將試液傾入已裝好樹脂的漏鬥上，過濾殘渣和交換富集同時進行。用0.5mol/LHCl洗燒杯數次及濾紙多次，洗凈鐵(Ⅲ)離子，棄去濾紙，再洗樹脂數次。
向樹脂上加5mL加熱到60～80℃的(1+9)HNO3解脫鎘，共加4～5次。解脫液收集在100mL燒杯中，加0.5mLHClO4，在控溫電熱板上加熱蒸發至干。加5滴(1+1)HCl及數毫升水，再次蒸干。再加5滴(1+4)HCl溶解鹽類。加6滴抗壞血酸溶液、2mLKBr溶液、1mLKI溶液、1滴甲酚紅鈉鹽-百里酚藍鈉鹽混合指示劑，滴加六次甲基四胺溶液中和試液呈黃綠色為止(pH4)，小心注入10mL比色管中，用水沖洗並稀釋至刻度，混勻。放置0.5h以上。以下按校準曲線進行方波極譜測定。
鎘含量的計算參見式(62.2)。
62.7.3.4 717陰離子交換樹脂分離-鹽酸-碘化鉀-四乙基溴化銨底液極譜法
方法提要
試樣灼燒後，王水溶解，在0.5mol/LHCl中，經717陰離子交換樹脂吸附鎘，用硝酸解脫鎘;除去硝酸後，鎘在0.08mol/LHCl-0.05mol/LKI-0.05g/L四乙基溴化銨體系中，產生靈敏的吸附催化波，峰電位為-0.5V(對銀電極)。檢測下限為0.005μg/mL。測定范圍:w(Cd):(0.05～12)×10-6。
儀器
示波極譜儀。
試劑
717陰離子樹脂60～80目樹脂，用40g/LNaOH溶液和(1+1)HNO3分別浸泡數小時，然後用蒸餾水洗至中性備用。
鹽酸。
硝酸。
高氯酸。
四乙基溴化銨溶液(10g/L)。
碘化鉀溶液c(KBr)=1mol/L。
抗壞血酸溶液(200g/L)。
樹脂的處理同62.7.3.3717陰離子交換樹脂分離-溴化鉀-碘化鉀-六次甲基四胺底液極譜法。
交換柱裝置同62.7.3.3717陰離子交換樹脂分離-溴化鉀-碘化鉀-六次甲基四胺底液極譜法。
鎘標准溶液配製方法同62.7.3.3717陰離子交換樹脂分離-溴化鉀-碘化鉀-六次甲基四胺底液極譜法。
校準曲線
分取含鎘0μg、0.050μg、0.10μg、…、1.20μg的鎘標准溶液置於一組25mL燒杯中，低溫蒸干。取下冷卻後，加入0.2mL(1+2)HCl、0.5mL四乙基溴化銨溶液、0.5mLKI溶液，用水移入10mL比色管中，混勻，再逐滴加入0.5mL抗壞血酸溶液(邊加邊搖動)，用水稀釋至刻度，混勻。起始電位為-0.2V時，用示波極譜導數部分進行測定。
分析步驟
稱取1g(精確至0.0002g)試樣置於瓷坩堝中，放入高溫爐中，於600℃灼燒半小時。取出冷卻，移入150mL燒杯中，加入20mLHCl，蓋上表面皿，加熱20min，再加5mLHNO3，待試樣溶解後蒸干，沖洗並移去表面皿，以5mLHCl蒸干趕HNO32次，加入20mL2mol/LHCl微熱溶解鹽類。將此溶液經漏鬥上過濾入交換柱，用0.5mol/LHCl洗燒杯及濾紙多次，直至濾紙無黃色為止。將濾紙棄去，再用0.5mol/LHCl洗樹脂數次，棄去流出液，然後用已經加熱到60～80℃的硝酸分4～5次(每次5mL左右)淋洗鎘，用50mL燒杯承接溶液，加入0.5mLHClO4，蒸發至干，加入1～2mL(1+1)HCl，再蒸干，加入20mL2mol/LHCl微熱溶解鹽類。以下按校準曲線進行測定。
鎘含量的計算參見式(62.2)。
62.7.3.5 原子吸收光譜法
方法提要
試樣經王水(或氫氟酸+高氯酸+王水)分解;加氫氟酸溶樣時，可加入硼酸配位氟。在(5+95)HCl中，於原子吸收光譜儀，使用空氣-乙炔火焰，在波長228.8nm處測定。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中鎘含量的測定。測定范圍:w(Cd):(5～1000)×10-6。
儀器
原子吸收光譜儀(帶背景校正器)。
試劑
鹽酸。
硝酸。
氫氟酸。
高氯酸。
王水新鮮配製。
硼酸溶液(60g/L)。
鎘標准溶液ρ(Cd)=10.0μg/mL配製方法見62.7.3.1氫氧化銨-氯化銨底液極譜法。含1.00mg鎘。
儀器
原子吸收光譜儀(帶背景校正器)。
校準曲線
移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鎘標准溶液分別置於一組50mL容量瓶中，加入5mLHCl(若採用三酸分解試樣，應補加5mL硼酸溶液)，用水稀釋至刻度，混勻。於原子吸收光譜儀上，使用空氣-乙炔火焰，在波長228.8nm處測量吸光度。繪制校準曲線。
分析步驟
根據試樣中鎘含量的高低，稱取0.1～1g(精確至0.0001g)試樣，置於100mL燒杯中，加入20mLHNO3，蓋上表面皿，於控溫電熱板上加熱溶解，約20min後加入5mLHNO3，繼續加熱溶解，待試樣溶解完全後，用少量水洗去表面皿，蒸發至干。加5mL(1+1)HCl，蓋上表面皿，加熱溶解鹽類，取下，用少量水洗去表面皿，冷卻至室溫，用水移入50mL容量瓶中並稀釋至刻度，混勻。
含硅高的試樣將試樣置於聚四氟乙烯燒杯中，加10mLHF(加蓋放置過夜)。移去蓋子，加入10mL王水、0.5mLHClO4，蓋上蓋，置控溫電熱板上微沸30min，用少量水洗去表面皿，繼續加熱至高氯酸白煙冒盡，取下冷卻。加入5mL(1+1)HCl、5mL硼酸溶液，溫熱溶解鹽類，取下冷至室溫，用水移入50mL容量瓶中並稀釋至刻度，混勻。以下按校準曲線進行測定。
鎘含量的計算參見式(62.2)。
62.7.3.6 石墨爐原子吸收光譜法
方法提要
試樣經鹽酸、硝酸、氫氟酸、高氯酸分解後，加熱至冒高氯酸白煙除盡氟後，制備成(1+99)HNO3溶液。加入磷酸二氫銨、硫脲、EDTA二鈉鹽混合溶液作為基體改進劑，石墨爐原子吸收光譜法直接測定鎘的含量。
方法適用於水系沉積物及土壤中鎘的測定，檢出限(3s):0.05μg/g，測定范圍:0.15～5.0μg/g。
儀器
原子吸收光譜儀，帶石墨爐及自動進樣裝置。
試劑
鹽酸。
硝酸。
高氯酸。
氫氟酸。
磷酸二氫銨、硫脲、EDTA混合溶液(100g/L磷酸二氫銨、100g/L硫脲、20g/LEDTA)稱取10g磷酸二氫銨、10g硫脲及2gEDTA二鈉鹽，溶於100mL水中，用時配製。
鎘標准儲備溶液ρ(Cd)=1.00mg/mL稱取1.0000g金屬鎘(99.95%)，加入20mL(1+1)HNO3溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。
鎘標准溶液ρ(Cd)=50.0ng/mL用(1+99)HNO3逐級稀釋鎘標准儲備溶液配製。
校準曲線
吸取0mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL鎘標准溶液於25mL比色管中，加2.5mL磷酸二氫銨-硫脲-EDTA混合溶液，用(1+99)HNO3稀釋至刻度，搖勻。此系列的鎘濃度分別為0ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL。按表62.24儀器工作條件(以日立180-80偏振塞曼原子吸收光譜儀為例)進行測定，繪制校準曲線。
表62.24 偏振塞曼原子吸收光譜儀石墨爐測定Cd工作條件(日立180-80)
續表
分析步驟
稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣置於30mL聚四氟乙烯坩堝中，用水潤濕，加入5mLHCl，於電熱板上低溫加熱10min，再加2mLHNO3，繼續加熱20min，取下。加入2mL(1+1)HClO4及10mLHF，繼續加熱至冒盡白煙。取下冷卻後加入1.0mL(1+3)HNO3，用水沖洗坩堝壁，加熱溶解鹽類後，移入25mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻。澄清後吸取5.0mL溶液於另一個25mL比色管中，以下按校準曲線步驟操作，測得試液中Cd的濃度。
按下式計算試樣中Cd的含量:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
式中:w(Cd)為試樣中Cd的質量分數，μg/g;ρ為從校準曲線上查得試液中鎘的濃度，ng/mL;ρ0為從校準曲線上查得空白試液中鎘的濃度，ng/mL;V1為制備溶液的總體積，mL;V2為分取制備溶液的體積，mL;V3為測定溶液的體積，mL;m為稱取試樣的質量，g。
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