戊酸的檢測方法

1. 　毛細管氣相色譜法測定油田水中短鏈有機酸

氣相色譜法測定水溶液中的有機酸通常是將水樣蒸餾濃縮後進行酯化萃取，過程繁瑣，且常常受到其它有機酸組分的干擾。本文用水相蒸發法除去大量的無機酸鹽類，濃縮後直接進樣。利用AT1000大口徑極性毛細管柱對油田水中的C₂—C₅一元羧酸進行分析，無需酯化和萃取，從而減少了有機酸的損失。方法回收率為81.0%～106%，變異系數為1.9%～6.4%。

一、實驗部分

1.儀器與試劑

SP502型氣相色譜儀配以FID檢測器（魯南化工儀器廠），CDMC-5色譜數據處理機（上海計算技術研究所）。

各種有機酸標准及其它化學試劑均為分析純。

有機酸標准：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸均配製成0.25mol/L的水溶液。

氫氧化鈉、鹽酸均為50%的水溶液。

2.色譜條件

色譜柱為AT1000（10m×0.53mm、1.2μm）（ALLTECH公司），柱溫120℃，汽化室150℃，檢測器150℃，載氣N₂5mL/min,H₂0.05L/min，空氣0.2L/min。

3.樣品預處理

取油田水樣品300～500mL置於蒸餾燒瓶中，用10mL磷酸酸化，在接收瓶中放入10mL蒸餾水並使冷凝管浸入其中，蒸餾。當蒸餾瓶中剩下少量溶液時，稍冷，加入20mL蒸餾水繼續蒸餾。餾出液用50%的NaOH中和至pH≥8，然後在80℃恆溫水浴鍋中，用旋轉蒸發器濃縮至5mL左右，將試樣轉入10mL容瓶中，用鹽酸酸化至pH≤3，定容。取5μL作GC分析。

4.定性及定量分析

圖11-7為各種有機酸標準的色譜圖，對水樣採用標准加入法進行定性。

用外標法進行定量測定，以單點校正法，用峰面積計算各有機酸的含量。

式中，V_s和V_i為標准和水樣的進樣量（μL），a_s和a_i為標准和水樣中有機酸的峰面積，c_s為標樣的濃度（μg/mL），V為水樣濃縮後的體積（mL）,V₀為水樣的原體積（mL）。]]

1.精密度試驗

參考油田水樣品的測定值配製混合標樣，取七份分別經預處理後定容至10mL，進樣測定，結果見表11-7。

2.線性范圍

取乙酸0.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0mol/L，丙、丁、戊、己酸0.00、0.03、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00mol/L的標准溶液進行測定，以峰面積值對各有機酸的濃度做工作曲線。結果表明，在給定的濃度范圍內乙酸、丙、丁、戊、己酸的相關系數大於0.99。

表11-7精密度實驗結果

表11-8樣品分析及回收率實驗

圖11-7有機酸標准色譜圖

1—乙酸；2—丙酸；3—丁酸；4—戊酸；5—己酸

圖11-8油田水中有機酸色譜圖

（圖例同圖11-7）

3.樣品的測定及回收率試驗

取同一油田水樣品三份，按實驗步驟分別進行測定，取水樣的平均測定值。然後再取三份上述水樣分別作回收率實驗，結果見表11-8。

油田水中短鏈有機酸的氣相色譜圖見圖11-7、8。

2. 戊酸雌二醇的葯物分析

方法名稱：戊酸雌二醇原料葯－戊酸雌二醇－高效液相色譜法
應用范圍：該方法採用高效液相色譜法測定戊酸雌二醇原料葯中戊酸雌二醇的含量。
該方法適用於戊酸雌二醇原料葯。
方法原理：供試品經甲醇溶解並定量稀釋，加入內標後再經甲醇定量稀釋，進入高效液相色譜儀進行色譜分離，用紫外吸收檢測器，於波長281nm處檢測戊酸雌二醇的峰面積，計算出其含量。
試劑：1.甲醇
2. 醋酸甲地孕酮
儀器設備：1. 儀器
1.1 高效液相色譜儀
1.2 色譜柱
十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑，理論塔板數按戊酸雌二醇峰計算應不低於3000。
1.3 紫外吸收檢測器
2. 色譜條件
2.1 流動相：甲醇 水=85 15
2.2 檢測波長：281nm
2.3 柱溫：室溫
試樣制備：1. 內標溶液的制備
精密稱取醋酸甲地孕酮適量，加甲醇製成每1mL中含0.4mg的溶液，即為內標溶液。
2.對照品溶液的制備
精密稱取戊酸雌二醇對照品適量，加甲醇溶解並定量稀釋成每1mL中約含4mg的溶液，精密量取該溶液與內標溶液各2mL，置10mL量瓶中，加甲醇稀釋至刻度，搖勻，即為對照品溶液。
3. 供試品溶液的制備
精密稱取供試品適量，加甲醇溶解並定量稀釋成每1mL中約含4mg的溶液，精密量取該溶液與內標溶液各2mL，置10mL量瓶中，加甲醇稀釋至刻度，搖勻，即為供試品溶液。
註：「精密稱取」系指稱取重量應准確至所稱取重量的千分之一。「精密量取」系指量取體積的准確度應符合國家標准中對該體積移液管的精度要求。
操作步驟：分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10mL，注入高效液相色譜儀，用紫外吸收檢測器於波長281nm處測定戊酸雌二醇（C25H36O6）的峰面積，計算出其含量。
參考文獻：中華人民共和國葯典，國家葯典委員會編，化學工業出版社，2005版，一部，p.99。

3. 總揮發性脂肪酸的測定方法

揮發性脂肪酸（VFA）的測定
揮發性脂肪酸是厭氧消化過程的重要中間產物，甲烷菌主要利用VFA形成甲烷，只有少部分甲烷由CO 2和H 2生成。但CO 2和H 2生成也經過高分子有機物形成VFA的中間過程。由此看來，形成甲烷的過程離不開VFA的形成，但是VFA在厭氧反應器中的積累能反映出甲烷菌的不活躍狀態或反應器操作條件的惡化，較高的VFA（例如乙酸）濃度對甲烷菌有抑製作用。因此在反應器運行中，出水VFA用作重要的控制指標。
在VFA測定中，常進行VFA總量測定，其單位異mmol/L或換算為按乙酸計，以單位mg/L表示。
VFA包括甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸以及它們的異構體。在運轉良好的高速厭氧反應器中，VFA中乙酸可佔有很高的比例，但是當反應器運行狀態不好時，丙，丁酸濃度會上升。
滴定法分析
1． 原理：將廢水以磷酸酸化後，從中蒸發出揮發性脂肪酸，再以酚酞為指示劑用NaOH溶液滴定餾出液。廢水中的氨態氮可能對測定形成干擾，因此應當首先在鹼性條件下蒸發出氨態氮。
2． 葯品
1) 10% NaOH 溶液；
2) NAOH標准溶液，0.1000mol/L;
3) 10%磷酸溶液，取70ml密度1.7g/cm3的磷酸用水稀釋至1L;
酚酞指示劑，1%的乙醇溶液。
3． 測定步驟
蒸餾瓶中放入50ml待測廢水，其VFA含量不超過30mmol.放入幾滴酚酞指示劑。
加入10% NaOH溶液，使溶解呈鹼性，並使NaOH略過量。
蒸餾至蒸餾瓶中剩餘液體為50~60ml為止。
用蒸餾水將蒸餾瓶中的剩餘液體稀釋至原來體積，用10ml 10%的磷酸酸化，在接收瓶中放入10ml蒸餾水並使接收瓶與蒸餾瓶上的冷凝管連接，導入管應浸入接收瓶的液面以下。蒸餾至瓶中液體為15~20ml為止。待蒸餾瓶冷卻以後，加入50ml蒸餾水再次蒸餾，至10~20ml液體為止。
加入10滴酚酞，用NaOH標准溶液滴定至淡粉色不消失為止。
4． 計算
揮發性脂肪酸含量計算如下：
VFA=V (NaOH)*C*1000/Vs (mmol/L)
式中：V(NaOH)-----滴定消耗的NaOH標准溶液的體積，ml;
c ------ 滴定消耗的NaOH標准溶液的准確濃度，mol/L;
Vs--------被測廢水水樣的體積，ml.