氫溴酸鹽氣相檢測方法

⑴ 我需要氣相色譜校正因子的原理和氣相色譜測定氯帶甲烷的校正因子數據

1)相色譜校正因子的原理：是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數不同，當汽化後的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時，組份就在其中的兩相間進行反復多次分配，由於固定相對各組份的吸附或溶解能力不同， 因此各組份在色譜柱中的運行速度就不同，經過一定的柱長後，便彼此分離，按順序離開色譜柱進入檢測器，產生的離子流訊號經放大後，在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。

2)我們用的氯甲烷大多來源於農葯敵百蟲的付產物。因此，在氯甲烷中往往含有不少低沸點和高沸點的雜質。雜質含量不穩定直接影響了有機硅單體的質量。為了穩定生產保證生產產品的質量。弄清氯甲烷中的雜質及其含量很有必要的。因此，要求建立一個快速准確的分析方法，以檢驗氯甲烷中的雜質的含量。

關於氯甲烷的分析測試方法。在農葯廠由於它是副產物因而對組份含量沒有多大的要求。分析是極為粗糙的。吉林院曾有過報道。他們只是對回收氯甲烷的測試。其組份與原料氯甲烷中的組份有很大的差別，其他單位據說有不同的測試方法。但未曾見到報道。

我們採用氣相色譜法直接測定氯甲烷及其雜質。選擇了兩種固定液並分別在FID和TCD檢測器上進行了定性和定量分析等工作。

試驗表明氯甲烷及其雜質採用氣相色譜法是可行的方法。簡便、快速、准確。

一、實驗部分
1、儀器
國產102G型氣相層析儀。XWC-100型，0~5mv記錄儀，使用FID檢測器做定性分析，TCD檢測器做定量分析。
2、色譜分離條件
(1)、色譜柱：
a、內徑4mm、柱長4m不銹鋼，內裝30%癸二酸二異辛酯，釉化6201(60~80目)塗1%三乙醇胺做去尾劑(簡稱癸柱)。
b、內徑4mm、柱長3.2m不銹鋼，內裝GDX-01。
(2)、分離條件：
a、FID檢測器：載氣為氮氣
癸柱：
氮氣：32ml/min 柱溫：79℃
空氣：420 ml/min 汽化溫度：86℃(見圖1)
氫氣：32 ml/min 氫焰溫度：100℃
GDX-01：
氮氣：55ml/min 柱溫：79℃
空氣：440 ml/min 汽化溫度：86℃(見圖2)
氫氣：30 ml/min 氫焰溫度：100度
癸柱：
柱溫：78℃ 空氣氫氣：60 ml/min
汽化溫度：100℃ 熱導電流：220mA
進樣量：2ml (見圖3)
3、定性分析：
a、選柱：
氯甲烷及其雜質在常溫下大多是氣態物質。氯甲烷沸點為-24℃，分子量50.5，為中等極性。我們曾選用SE-30氟油、2-2二丙腈、2-2亞胺二丙腈、三乙醇胺、磷酸三甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、、GDX-01癸二酸二異辛酯等，其中以癸二酸二異辛酯和GDX-01有較好的分離效果。即選定這兩根柱作雙柱定性。
氯甲烷及其雜質在中等極性的癸二酸二異辛酯上基本按沸點順序分離。在GDX-01柱上除氫鍵型化合物外。基本也按沸點順序分離。在癸柱上醇峰出現拖尾現象，故先塗1%三乙醇胺做去尾劑，再塗固定液，這樣做改善醇峰拖尾，又可把甲醇提前，有利於分離。
b、定性：
Ⅰ、癸柱上定性：(分離情況見圖1)
在色譜圖上各峰的定性。我們採用注射反應法(1)。比較反應前後色譜圖的變化。初步判斷各雜質的官能團。結合化學合成與有機化合物的特徵反應做了綜合驗證。基本解決了各峰的定性問題。

圖1、30%癸二酸二異辛酯，用FID檢測器測定圖
1、甲醚 2、氯甲烷 3、甲乙醚 4、氯乙烷 5、甲醇 6、乙醚 7、乙醇

圖2、GDX-01柱用FID檢測器測定圖1、氯甲烷 2、甲醛 3、甲醇 4、溴甲烷5、氯乙烷 6、甲乙醚
7、乙醇 8、乙醚 圖3、30%癸二酸二異辛酯柱用TCD檢測器測定圖1、甲醚 2、氯甲烷 3、氯乙烷 4、甲醇
5、乙醚 6、乙醇

我們先做了(1)汞鹽脫烯烴 (2)鹽酸羥胺除醛酮 (3)品紅亞硫酸試劑除醛。色譜結果對照說明，氯甲烷中可能不存在烯、醛、酮。
(1)峰1：
根據車間反應和原料的來源估計樣品中含有醚類。為證實醚類的存在我們做了下面的試驗。
a、醚能溶於濃鹽酸與濃硫酸形成鋅鹽(1)。我們在吸收管中放入濃鹽酸緩慢通入氯甲烷進行色譜對照。結果峰1明顯變小，峰3消失，峰6也變也。推斷1.3.6均可能為醚。
b、峰1緊靠氯甲烷，說明峰1的沸點與氯甲烷相近。醚類中甲醚的沸點為-23.6℃，它有與氯甲烷相近。
由於我們沒有純甲醚。為驗證峰1，我們把甲醇與脫水劑硫酸在室溫下作用合成甲醚(2)。將生成物進行色譜對照分析。合成甲醚與峰1的保留時間相同。故判斷峰1為甲醚。
(2)峰3：
由上述鹽酸溶解實驗證明。峰3也可能為醚。峰3在氯甲烷之後，但也比較靠近，因而其沸點估計也不會高。比甲醚沸點高的醚類為甲乙醚(沸點7.6℃)，為證實峰3，仍採用化學合成法將甲醇、乙醇與脫水劑硫酸煮沸脫水生成甲乙醚(2)。
將生成物進行色譜對照分析，合成甲乙醚與峰3作對照測定，保留時間相同，故判斷峰3為甲乙醚。
(3)峰4：
實驗證實峰4為穩定組份。因而推斷可能是氯代烷烴，而沸點次於氯甲烷的氯代乙烷為氯乙烷(沸點為12.2度)。
仍採用化學合成氯乙烷。將乙醇與鹽酸在強脫水劑(無水氯化鋅)存在下加熱生成氯乙烷。將生成物進行色譜對照反應生成的氯乙烷與峰4的保留時間重合。故將峰4判斷為氯乙烷。
(4)峰5、7：
峰5、7在未塗三乙醇胺的癸柱上拖尾，即有羥基存在的可能。且敵百蟲原料中有甲醇，所以估計峰5、7為甲醇與乙醇。我們採用純樣甲醇與乙醇作定性對照，結果表明峰5為甲醇、峰7為乙醇。

(5)峰6：
在鹽酸溶解試驗中表明峰6可能為醚類，但它還存有烯烴的兩個特徵反(Br加成反應、KmnO4的氧化反應)。因而我們試用102G型色譜儀上制備收集了峰純組份送晨光化工研究作質譜分析。
質譜分析指出，質荷比為74的為分子峰。再根據碎片形成並參考乙醚的質譜數據即斷定峰6為乙醚。
Ⅱ、GDX-01柱做雙柱定性一(分離情況見圖2)
用FID檢測器做雙柱定性，試驗方法同前。
在GDX-01柱上進一步證實了氯甲烷中的雜質為甲醚、乙醚、甲乙醚、甲醇、乙醇、氯乙烷。另外還多了一個未知峰。即圖2中的峰4。經大量定性試驗證實峰4也較穩定。也可能是烷烴，峰4出在氯乙烷前，其沸點為較低的組份。
敵百蟲另一原料是氯氣。在氯氣可能存在溴。反應後會生成溴甲烷(沸點3.5度)為證實峰4。我們合成溴甲烷(KBr中加入濃硫酸、甲醇共熱)色譜對照結果表明峰4為溴甲烷。
Ⅲ、自79年以來原料氯甲烷中出X0、X1、X2峰(見圖4)
X0峰與天然氣中一小組份相同，約為低級烷烴
X1峰含量很低，出現幾率很小，故未給定性
X2峰出現機會多，有時含量也較高。我們依保留時間定性一。

圖4 30%癸二酸二異辛酯柱/釉化6201(60~80目)塗1%三乙醇胺
1、X0 2、X1 3、甲醚 4、氯甲烷 5、氯乙烷 6、甲醇
7、乙醚 8、乙醇 9、X 10、氯仿
結果證實X2峰為氯仿

4、定量分析
氯甲烷及其雜質的定量分析是利用TCD檢測器，在癸柱上進行(見圖3)。
氯甲烷及其雜質的重量校正因子，是依據經驗公式計算(列於表一)，採用峰面積乘以重量校正因子，歸一化法進行定量。
表一、氯甲烷及其雜質的重量校正因子
組份 f f相
CH3Cl 0.64 1
C2H5Cl 0.72 1.12
CH3OCH3 0.54 0.84
C2H5OC2H5 0.68 1.06
CH3OH 0.58 0.91
C2H5OH 0.63 0.98
CH3Br 1.10 1.72
CH3OC2H5 0.62 0.97
為了考察本法的准確度，取不同批次的氯甲烷樣品進行色譜法測定，定量結果列於表二。
(1)、定量數據表明，本法的最小檢測量為200ppm。
(2)、氯甲烷中主組份相對偏差為0.03%，低含量組份(《0.05%)，相對偏差為10%以下精確度良好。
(3)、由於缺少純樣品和經驗數據不全，校正因子是利用經驗公式計算的(其中甲醇校正因子計算不出引用經驗數據)，對定量看來一定的誤差。

⑵ 氣體檢測的方法都有哪些

氣體檢測的方法很多，目前在工業領域都是通過氣體感測器進行氣體檢測，通常基於以下幾種原理：
1. 催化燃燒感測器：一般針對可燃性氣體，如烷類、醇類等，感測器消耗電流較大，其內部需要保持高溫，氣體在高溫下被催化燃燒，從而使感測部件的電阻發生變化。測量精度可以達到1%LEL（爆炸下限）
2 電化學原理：通過氣體與電解液的反應，在電極上產生微弱電流，一般針對CO\H2S\SO2\CL2\NH3\NO\NO2\COCL2\HCN等毒性氣體，電化學感測器的氣體選擇性不是很強，一般都會有交叉反應。常用的CO/H2S感測器價格比較便宜（價格為幾十元到上百元）。普通電化學感測器測量精度可以達到ppm級別，四電極電化學感測器測量精度可以達到ppb級別(價格為數千元，較昂貴)
3 紅外光學：CH4\CO2等對某一波段的紅外光有吸收能力，通過吸收程度的不同計算氣體的濃度（民品價格為100元左右，工業品價格為數百到數千元）
4. PID法：PID是採用一個紫外燈來離子化樣品氣體，從而檢測VOC氣體的濃度。當樣品分子吸收到高紫外線能量時，分子被電離成帶正負電荷的離子，這些離子被電荷感測器感受到，形成電流信號。（工業品價格為數百到數千元）
5. 氣相色譜/質譜（GC/MS）：具有較好的氣體選擇性，價格較為昂貴，一般為數萬到數十萬元。
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⑶ 請問HPLC是做什麼的原理操作方法

HPLC是高效液相色譜，英文全稱是High Performance Liquid Chromatography。該方法在化學、醫學、工業、農學、商檢和法檢等學科領域中被用來做重要的分離分析技術。

用途：高效液相色譜更適宜於分離、分析高沸點、熱穩定性差、有生理活性及相對分子量比較大的物質，因而廣泛應用於核酸、肽類、內酯、稠環芳烴、高聚物、葯物、人體代謝產物、表面活性劑，抗氧化劑、殺蟲劑、除莠劑的分析等物質的分析。

原理：高效液相色譜以液體為流動相，採用高壓輸液系統，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內各成分被分離後，進入檢測器進行檢測，從而實現對試樣的分析和分離。

操作方法：如下圖所示，溶劑貯器中的流動相被泵吸入，經梯度控制器按一定的梯度進行混合然後輸出，經測其壓力和流量，導入進樣閥（器）經保護柱、分離柱後到檢測器檢測，由數據處理設備處理數據或記錄儀記錄色譜圖，餾分收集器收集餾分，廢液瓶收集廢液。

(3)氫溴酸鹽氣相檢測方法擴展閱讀：

液相色譜法開始階段是用大直徑的玻璃管柱在室溫和常壓下用液位差輸送流動相，稱為經典液相色譜法，此方法柱效低、時間長（常有幾個小時）。高效液相色譜法(High performance Liquid Chromatography，HPLC)是在經典液相色譜法的基礎上，於60年代後期引入了氣相色譜理論而迅速發展起來的。

HPLC根據固定相和流動相的成分分為正相色譜和反向色譜。

正相色譜法

採用極性固定相（如聚乙二醇、氨基與腈基鍵合相）；流動相為相對非極性的疏水性溶劑（烷烴類如正已烷、環已烷），常加入乙醇、異丙醇、四氫呋喃、三氯甲烷等以調節組分的保留時間。常用於分離中等極性和極性較強的化合物（如酚類、胺類、羰基類及氨基酸類等）。

反相色譜法

一般用非極性固定相（如C18、C8)；流動相為水或緩沖液，常加入甲醇、乙腈、異丙醇、丙酮、四氫呋喃等與水互溶的有機溶劑以調節保留時間。適用於分離非極性和極性較弱的化合物。RPC在現代液相色譜中應用最為廣泛，據統計，它占整個HPLC應用的80%左右。

參考資料：網路-高效液相色譜

⑷ 高中化學:常見物質的檢驗

一、常見氣體的檢驗

1、H2：無色、無味、可燃；①不純點燃發出爆鳴聲；②點燃純H2，火焰呈淡藍色，火焰上方罩一乾燥燒杯，燒杯壁上有水珠生成：2H2+O22H2O

2、O2：無色無味、能使余燼木條復燃；

3、Cl2：黃綠色刺激性氣體有毒；①使濕潤澱粉碘化鉀試紙變藍：Cl2+2KI=2KCl+I2 I2遇澱粉變藍；②使濕潤藍色石蕊試紙先變紅後變白：Cl2+H2O=HCl+HClO HClO強氧化性漂白作用；

4、CO2 ： 無色無味無毒；①使燃著木條熄滅；②通入澄清石灰水變渾濁：CO2+Ca(OH)2=CaCO3↓+H2O

5、CO ：無色、無味、劇毒；點燃火焰呈藍色，火焰上方罩一沾有石灰水液滴的燒杯，液滴變渾濁：2CO+O22CO2

CO2+Ca(OH)2=CaCO3↓+H2O

6、NO2 ： 紅棕色氣體有刺激性氣味、有毒，溶於水、水溶液呈酸性，能使紫色石蕊試液變紅：3NO2+H2O=2HNO3+NO

7、NO：無色氣體有毒；在空氣中立即變為紅棕色：2NO+O2=2NO2

8、N2 ： 無色無味無毒；能使燃著木條熄滅。

9、SO2 ：無色有刺激性氣味、有毒；①通入品紅溶液，品紅褪色加熱又恢復顏色；②使澄清石灰水變渾濁：

SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O；③使酸性高錳酸鉀溶液褪色：5SO2+2MnO4－+ 2H2O =2Mn2++5SO42--+4H+

10、HCl ：無色刺激性氣味；①能使濕潤藍色石蕊試紙變紅：HCl=H++Cl－； ②用蘸濃氨水玻璃棒靠近冒白煙：NH3+HCl=NH4Cl；③氣體通入HNO3酸化的AgNO3溶液，有白色沉澱生成：

HCl+AgNO3=AgCl↓+HNO3 （AgCl不溶於HNO3）

11、H2S：無色臭雞蛋氣味有毒；遇Pb(NO3)2 、(CH3COO)2Pb 、CuSO4溶液均產生黑色沉澱：

Pb2++H2S=PbS↓+2H+；2CH3COO－+Pb2++H2S=PbS↓+2CH3COOH；Cu2++H2S=CuS↓+2H+

12、NH3：無色刺激性氣味；①遇濕潤紅色石蕊試紙變藍：NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH－；②用蘸濃鹽酸玻璃棒靠近冒白煙：NH3+HCl==NH4Cl

14、CH4：無色無味、可燃；點燃後火焰呈淺藍色，火焰上方罩一乾燥燒杯，燒杯壁上有水珠罩生成；罩一沾有石灰水液滴的燒杯，液滴變渾濁：CH4+2O2CO2+2H2O CO2+Ca(OH)2==CaCO3↓+H2O

15、C2H4： 無色稍有氣味；①點燃，火焰明亮（少量黑煙）：C2H4+3O22CO2+2H2O ；②使KMnO4(H+)溶液褪色；③使溴水褪色：CH2==CH2+Br2→CH2Br－CH2Br2

16、C2H2：無色無味 ；①點燃火焰明亮並伴有大量黑煙：2C2H2+5O24CO2+2H2O ；②使 KMnO4(H+)溶液褪色；③使溴水褪色：CH≡CH+2Br2→CHBr2－CHBr2

小結：①觀察法：對於特殊顏色的氣體如Cl2(黃綠色)、NO2(紅棕色)、碘蒸氣（紫紅）可據此辨之。②溶解法：根據溶於水的現象不同區分，如NO2和溴蒸氣均為紅棕色，但溶於水後NO2形成無色溶液；溴形成橙色溶液。③褪色法：SO2和CO2可用品紅溶液區分。④氧化法：被空氣氧化看變化，如NO的檢驗。⑤試紙法：如石蕊試紙、醋酸鉛試紙。⑥星火發：適用於有助燃性或可燃性的氣體檢驗，如O2使帶火星木條復燃；CH4 和C2H2的檢驗可點燃看現象；CH4、CO、H2則可根據其燃燒產物來判斷。

二、幾種重要的陽離子的檢驗

1、焰色反應：Na+：黃色；K+：紫色（透過藍色鈷玻璃觀察）；Ca2+：磚紅色；

2、H+：H+酸性。遇紫色石蕊試液變紅，遇濕潤藍色石蕊試紙變紅；

3、NH4+：在試液中加強鹼（NaOH）加熱，產生使濕潤紅色石蕊試紙變藍的氣體；

NH4++OH－NH3↑+H2O；NH3+H2O NH3·H2O NH4++OH－

4、Fe3+ ：①通KSCN或NH4SCN溶液呈血紅色：Fe3++SCN－==[ Fe(SCN)]2+ ；②通NaOH溶液紅褐色沉澱：

Fe3++3OH－==Fe(OH)3↓

5、Fe2+ ：①遇NaOH溶液生成白色沉澱在空氣中迅速轉化成灰綠色最後變成紅褐色沉澱：

Fe3++2OH－=Fe(OH)2↓；4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)3 ；②試液中加KSCN少量無明顯變化再加氯水出現血紅色： 2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl－；Fe3++SCN－==[Fe(SCN)]2+

6、Mg2+：遇NaOH溶液有白色沉澱生成，NaOH過量沉澱不溶解：Mg2++2OH－==Mg(OH)2↓，但該沉澱能溶於NH4Cl溶液；

7、Al3+ ：遇NaOH溶液（適量）有白色沉澱生成，NaOH溶液過量沉澱溶解：Al3++3OH－==Al(OH)3↓；

Al(OH)3+OH－==AlO2－+2H2O

8、Cu2+：遇NaOH溶液有藍色沉澱生成，加強熱變黑色沉澱：Cu2++2OH－==Cu(OH)2↓；Cu(OH)2CuO+H2O

9、Ba2+ ：遇稀H2SO4或硫酸鹽溶液有白色沉澱生成，加稀HNO3沉澱不溶解：Ba2++SO42－==BaSO4↓

10、Ag+： ①加NaOH溶液生成白色沉澱，此沉澱迅速轉變為棕色沉澱溶於氨水Ag++OH－==AgOH↓；

2AgOH==Ag2O+H2O；AgOH+2NH3·H2O==[ Ag(NO3)2]OH+2H2O

②加稀HCl或可溶性氧化物溶液再加稀HNO3生成白色沉澱：Ag+ +Cl－==AgCl↓

三、幾種重要陰離子的檢驗

1、OH－：OH－鹼性：①遇紫色石蕊試液變藍；②遇酚酞試液變紅；③遇濕潤紅色石蕊試紙變藍；

2、Cl－：遇AgNO3溶液有白色沉澱生成，加稀 HNO3沉澱不溶解：Ag++Cl－=AgCl↓

3、Br－：加AgNO3溶液有淺黃色沉澱生成，加稀HNO3沉澱不溶解：Ag++Br－=AgBr↓

4、I-： ①加AgNO3溶液有黃色沉澱生成，加稀HNO3沉澱不溶解：Ag++I－=AgI↓；②加少量新制氯水後再加澱粉溶液顯藍色：

2I－+Cl2=I2+2Cl－；I2遇澱粉變藍

5、S2－：①加強酸（非強氧化性）生成無色臭雞蛋氣味氣體：S2－+2H+=H2S↑；②遇Pb(NO3)2或(CH3COO)2Pb試液生成黑色沉澱，遇CuSO4試液產生黑色沉澱：Pb2++S2－=PbS↓；Cu2++S2－=CuS↓

6、SO42－：加可溶性鋇鹽[BaCl2或Ba(NO3)2]溶液有白色沉澱生成後再加稀HCl或稀HNO3沉澱不溶解： Ba2++SO42－=BaSO4↓

7、SO32－：加強酸（H2SO4或HCl）把產生氣體通入品紅溶液中，品紅溶液褪色：SO32－+2H+=H2O+SO2↑ SO2使品紅溶液褪色

8、CO32－：加稀HCl產生氣體通入澄清石灰水，石灰水變渾濁：CO32－+2H+=H2O+CO2↑；

CO2+Ca(OH)2=CaCO3↓+H2O

9、HCO3－：取含HCO3－鹽溶液煮沸，放出無色無味、使澄清石灰水變渾濁的氣體；或向HCO3－溶液里加入稀MgSO4溶液，無現象，加熱煮沸有白色沉澱MgCO3生成，同時放出CO2氣體。

10、NO3－：濃縮試液加稀硫酸和銅片加熱有紅棕色氣體產生，溶液變成藍色：

Cu+4H++2NO3－=Cu2++2NO2↑+2H2O

11、PO43－：加AgNO3溶液產生黃色沉澱，再加稀HNO3沉澱溶解：3Ag++PO43－=Ag3PO4↓；Ag3PO4溶於稀HNO3酸。

四、幾種常見有機物的檢驗

1、烯烴或炔烴：加少量溴水或酸性高錳酸鉀溶液震盪後褪色。

2、苯或苯的同系物：加酸性高錳酸鉀，前者不褪色後者褪色。

3、苯酚：加氯化鐵溶液呈紫色，加濃溴水生成白色沉澱。

4、醛基：用新制的銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液檢驗，前者有銀鏡生成，後者有磚紅色沉澱生成。

5、澱粉：加碘水變藍。

6、蛋白質：加硝酸顯黃色，灼燒有燒焦羽毛的氣味。