1、異羥肟酸鐵反應
由於香豆素類具有內酯環,在鹼性條件下可開環,與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸,然後再在酸性條件下與三價鐵離子絡合成鹽而顯紅色。
2、三氯化鐵反應
具有酚羥基的香豆素類可與三氯化鐵試劑產生顯色反應,通常為藍綠色。
3、Gibb』s反應
Gibb』s試劑是2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺,它在弱鹼性條件下可與酚羥基對位的活潑氫縮合成藍色化合物。
4、Emerson反應
Emerson試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀,它可與酚羥基對位的活潑氫生成紅色縮合物。
❷ 如何快速檢驗氟乙醯胺中毒
有明確的氟乙醯胺接觸史,包括誤服、敬鬧櫻皮膚及環境污染以及其毒死的禽畜肉。
毒物分析:患者血、嘔吐物中可檢出氟乙醯胺。
氟乙醯胺中毒特效解毒劑為乙醯胺。其他解毒劑有亮叢乙醇和醋精等。在沒有乙醯胺的情況下也可用乙醇搶救氟乙醯胺中毒。
1、現場中毒樣品的快速檢測
考慮氟乙醯胺中毒時,可使用改良奈氏試劑法或異羥肟酸鐵反應法測定嘔吐物和胃液等生物樣品。嘔吐物、胃內容物使用具塞玻璃瓶或聚乙烯瓶密閉盛放,采樣量50g~100g;快速定性檢測結果可作為初步判斷事件性質的重要參考,不能作為確定事件性質的依據。
2、實驗室檢測
氟乙醯胺的檢測目彎磨前無國家標准分析方法,關於氟乙醯胺的定量分析有文獻報道,大多採用氣相色譜法或液相色譜法,也可以利用其硫靛反應產物在紫外區及可見光區均有吸收峰,選擇適當波長進行分光光度法分析。血液樣品使用具塞的抗凝試管盛放,采血量應大於10ml。還可以將其轉化為無機氟化物,用對磺基苯偶氮變色酸鋯比色法或氟離子選擇電極法測定。
❸ 青蒿的理化鑒別
1.異羥肟酸鐵反應:取青蒿樣品10mg溶於1ml甲醇中,加入7%鹽酸羥胺甲醇溶液4~5滴,在水浴上加熱至沸,冷卻後加稀鹽酸調至酸性,然後加入1%三氯化鐵溶液1~2滴,溶液即呈紫色。(檢查青蒿內酯類化合物)
2.薄層層析 取青蒿素對照品,以石油醚(60~90℃)-丙酮-冰醋酸(8∶2∶0.1)為展開劑,展開15cm以上,取出,晾乾,噴以含2%香草醛的10%硫酸乙醇溶液,在85℃加熱10~20 分鍾至斑點清晰,樣品與對照品溶液應顯青蒿素的清晰斑點。
❹ 中葯化學的檢識方法
熒光
香豆素母體本身無熒光,而羥基香豆素在紫外燈下大多能顯出藍色熒光,在鹼溶液中熒光大都增強,可以辨認。
香豆素類熒光的有無或強弱與分子中取代基的種類和位置有一定的關系,但熒光與結構之間的關系尚不太清楚
顯色反應
香豆素分子中某些基團所給出的顏色反應可為鑒別香豆素類提供一定的參考。
1.異羥肟酸鐵反應
這是由香豆素的內酯結構所發生的顯色反應,在鹼性條件下,內酯開環,與鹽酸羥胺中的羥基縮合生成異羥肟酸,然後在酸性條件下再與三價鐵鹽絡合而顯紅色。
2.酚羥基反應
具有酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡合而產生不同的顏色,可以判斷羥基的有無。
重氮化試劑也可用於酚羥基的檢查,若酚羥基的鄰對位無取代時,可與重氮化試劑生成紅色至紫紅色的偶氮染料。
3.Gibb's反應
Gibb's試劑為2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺,它在弱鹼性(pH9.4)條件下可與酚羥基對位的活潑氫縮合,生成藍色的化合物。
該反應可判斷香豆素分子中C6位是否有取代基存在。由於香豆素分子在鹼性條件下內酯環被水解後所生成的酚羥基,如果其對位(即C6位)無取代基存在,可與Gibb's試劑反應產生藍色。若C6位有取代,則Gibb's反應為負反應。
4.Emerson反應
與Gibb's反應一樣,Emerson反應也是用以判斷酚羥基對位有無取代的,在香豆素中用以判斷C6位有無取代基存在。
Emerson試劑由4-氨基安替比林和鐵氰化鉀所組成,與酚羥基對位的活潑氫反應生成紅色。
色譜檢識
1.紙色譜
由於香豆素分子中多含有酚羥基顯弱酸性,故其在進行紙色譜時,在鹼性溶劑系統中的Rf值相對較大,在中性溶劑系統中則易產生拖尾現象。
常用的溶劑系統為含水有機溶劑系統,色譜後的濾紙可先在紫外燈下觀察香豆素特有的熒光,再噴以10%氫氧化鉀醇溶液或20%SbCl3氯仿溶液顯色。
2.薄層色譜
香豆素化合物多具有酚羥基結構,在薄層色譜中多選硅膠作吸附劑,並用一定pH的緩沖溶液處理,可以得到較好的分離效果。酸性氧化鋁也可選作吸附劑用。展開後的斑點除在紫外燈下觀察熒光外,還可噴三氯化銻等顯色劑
❺ 鑒別香豆素首選的顯色反應是
鑒別香豆素首選的顯色反純蔽應是異羥酸肟鐵反應。根據查詢相關公做毀州開信息顯示,鑒別香豆素類化合物可用異羥肟酸鐵反余攔應呈現紅色即可。
❻ 中葯化學輔導:甙類
甙類: (glycosides) 甙,又稱配糖體或苷,是由糖或糖的衍生物(如糖醛酸)的半縮醛羥基與另一非糖物質中的羥基以縮醛鍵(甙鍵)脫水縮合而 成的環狀縮醛衍生物。水解後能生成糖與非糖化合物,非糖部分稱為甙元(ag1ycone),通常有酚類、蒽醌類、黃酮類等化合物。
(一)通性
1.大多數甙無色,無臭,具苦味。少數甙有色如黃酮甙、蒽甙、花色甙等。少數具甜味,如甘草皂甙。
2.多數甙呈中性或酸性,少數呈鹼性。
3.多數甙可溶於水、乙醇,有些甙可溶於乙酸乙酯與氯仿,難溶於乙醚、石油醚、苯等極性小的有機溶劑。甙類在水或其他極性較大的溶劑中的溶解度,一般隨 結合的糖分子數的增加而加大。甙元的性質亦可影響甙的溶解度。如氰醇甙在水中易溶而黃酮甙就較難溶。甙元不溶於水,能溶於有機溶劑。
4. 甙類易被稀酸或酶水解生成糖與甙元。但是有些植物體內原存在的甙中有數個糖分子,稱為一級甙,水解時可先脫去部分糖分子生成含糖分子較爛核少的次級甙,次級甙 進一步水解得糖與甙元。甙水解成甙元後,在水中的溶解度與療效往往都大為降低,因此在採集、加工、貯藏與製造含甙類成分的中草葯時,必須注意防止水解。例 如在採集時盡量減少植物體的破碎,採集後盡快乾燥,貯藏中保持乾燥,提取時不要在水溶液或酸性溶液中長時間放置等。
5.天然產的甙類一般具有一定的光學活性(大多為左旋性)而無還原往。水解後由於生成還原糖,往往變為右旋性並具還原性。這一性質可用於中草葯中甙類成分的檢識。水解前後的還原性通常用fehling試驗來檢查。
6.某些甙類如皂甙、黃酮甙等可與醋酸鉛或鹼式醋酸鉛試劑生成沉澱,此沉澱脫鉛後又可恢復成原來的甙。此性質可用於甙類成分的提取。
(二)各類甙的性質與定性反應:
由於甙元的化學結構種類很多,甙類一般分為下面幾類:
1.含硫甙(thioglycosides)又稱芥子油甙,水解後生成異硫氰酸酯類(芥子油)與葡萄糖。這些酯類為有一定揮發性的油狀液體,一般具有特 殊氣味,本類甙在十字花科植物中廣泛分布,並有芥子酶共存,當含此類甙的中草葯加水研磨時即因酶解生成異硫氰酸酯類而具刺激或其伍銀它生 物性。如芥子中的芥子甙(sinigrin)酶解後生成的黑芥子油即異硫氰酸丙烯酯,外用為皮膚發赤劑,有局部止痛、消炎作用。白芥子中的白芥子甙 (sinalbin)酶解後生成白芥子油即異硫氰酸對羥基苄酯,有相似作用。蘿卜根中的特殊氣味,即由其含有的蘿卜甙(glucoraphenln)酶解 後生成的蘿卜芥子油所致。
定性反應: 取葯材打碎,於30℃放置2小時後進行蒸餾,收集餾出液,取餾出液1滴,加苯肼滴即生成氨基脲(semicarbazlde)衍生物結晶,可於顯微鏡下檢視,可因熔點不同而區別各種異硫氰酸酯類化合物。
2.氰醇甙(含氰甙,cyanog.Netic glycosides)甙元為含氰基(一c=n)的氰醇衍生物。氰甙在水中溶解度較大,不穩定,易被同存於植物體中的酶水解。甙元水解後可產生有毒的氫氰酸。如以苦杏仁中的苦杏仁甙為例:
苦杏仁具有鎮咳作用即由於苦杏仁甙水解後產生的氫氰酸的鎮咳作用所致。由於氫氰酸有毒用時必須控制服用劑量。枇杷仁、木薯根以及其他一些薔薇科植物的種子、葉與樹皮中常有大量氰醇甙存在。在忍冬科、豆科、亞麻科等植物中亦有分布。
定性反應: 取葯材粉未0.2~0.59,置於小試管中,加少量水潤濕,管口用軟木塞塞住,上懸掛一條用水潤濕的苦味酸鈉試紙,將試管置40~50℃水浴中加熱,如有氰醇甙存在,會因水解產生的氫氰酸而使試紙由橙黃色變為磚紅色。
3.酚和芳香醇衍生的甙類(pheno1 g1ycosides)此類成分在中草葯中普這存在。有不少具有一定的生物活性。如柳屬(salix)、飢橘掘楊屬(popu1us)、芍葯屬(paeonia)、松屬(pinus)等多種植物。
本類甙多為結晶體,無色,味苦。一般易溶於熱水,能溶於冷水、乙醇,不溶於乙醚、氯仿等有機溶劑。游離甙元分子量小的常有揮發性,分子量較大者或結合成甙者均無揮發性。易水解生成甙元與糖。
柳樹皮和楊樹皮中的水楊甙(salicin)有解熱鎮痛作用;牡丹皮和徐長卿中的牡丹酚(paeonol)有鎮痛鎮靜作用。杜鵑花科植物中所含的熊果甙(arbutim)有抗菌作用。
本類甙或其水解產物一般可與三氯化鐵試劑反應顯色。如牡丹酚甙水解所生牡丹遇三氯化鐵顯紅棕色。
4.羥基蒽醌衍生物有蒽甙(anthraglycosides)、蒽醌(anthrapuinone)是具有下列結構的化合物,由它可產生一系列衍生 物,並可與糖結合成甙。中草葯內存在的多為羥基蒽醌衍生物及其甙類,部分為羥基蒽酚衍生物及其甙類和二蒽酮衍生物及其甙類。
本類成分在蓼科植物中廣泛分布。豆科、茜草科、百合科等科植物中亦有存在,含這類成分的常用中草葯有大黃、何首烏、虎杖、決明子、番瀉葉、茜草、蘆薈等。
(1)通性: 常見的羥基蒽醌類衍生物有大黃中的大黃素(emodin)、大黃酸(rhein)、大黃酚(chrysophanol)、蘆薈大黃素(aloe-emodin)、大黃素甲醚(physcion)、茜草中的茜草(alizarin)等。
蒽甙與其甙元多呈黃色或桔紅色,蒽甙易溶於水,在稀醇中的溶解度比在高濃度醇中大,難溶於乙醚、氯仿或其他與水不相混溶的有機溶劑。蒽甙元大多具結晶 形,不溶或難溶於水,可溶於乙醇、氯仿、乙醚等有機溶劑中。蒽醌類衍生物多有熒光與升華性,遇鹼顯紅色,遇醋酸鎂的甲醇溶液顯紅色至紫色。蒽醌類成分大多 具有致瀉作用,有些有抑菌作用,如大黃酚與大黃素。
(2)定性反應:
1)葯材斷面加1%氫氧化鈉(鉀)或氫氧化銨溶液,顯紅色。此紅色加酸則色褪而復現黃色。此反應亦可用中草葯浸出液於濾紙上進行。
2)borntrger反應: 取葯材粉末約0.1g置試管中,加鹼液數ml浸出,過濾,濾液呈紅色,加鹽酸酸化,可見紅色又轉為黃色,加數ml苯或乙醚振搖,可見有機溶劑層顯黃色,分取苯或乙醚溶液,加鹼液振搖,如鹼液顯紅色示有羥基蒽醌衍生物。
3)微量升華: 取少量葯材粉未進行微量升華,可見多種形狀的黃色升華結晶,加鹼液結晶消失並顯紅色。
4)醋酸鎂反應:取葯材粉末用甲醇加熱浸出,取1ml浸出液加0.5%醋酸鎂甲醇溶液數滴,如有蒽甙存在可顯橙、紅、紫等顏色,所顯色澤與分子中羥基的 數目與取代位置有關,如果分子中至少有兩個酚性羥基位於不同苯環的α位上,如大黃素、大黃酸等顯紅色,兩個酚性羥基位於同一苯環的α位如羥基茜草素顯紫紅 色;兩個酚性羥基分別位於同一苯環的α位與β位如茜素顯藍紫色。所顯色澤為羥基蒽醌與鎂成絡合物而致。
5)定量方法: 一般有重量法、容量法、螢光法、比色法等。以比色法應用最廣泛。主要原理是利用羥基蒽醌衍生物與鹼液生成紅色進行比色。且因游離的羥基蒽醌類一般生物活性較其甙類小、故要測定結合蒽醌的含量。茲簡介比色法如下:
a)標准曲線的制備: 精密稱取50mg左右的1,8一二羥基蒽醌,於250ml容量並中用乙醚溶解並稀釋至刻度。精密量取上述標准液0.50、 1.00、2.00、3.00、 4.00、5.00m1,分別放人25ml容量瓶中,在水溶上蒸去乙醚,加5%氫氧化鈉及2%氫氧化銨混合鹼液至刻度, 搖勻,30分鍾後比色,以試劑為空白對照,繪出光密度——濃度的曲線。
b)測定方法:
(1)游離蒽醌的測定: 葯材粉末 (40目)0.1~29,在索氏提取器中以氯仿提取至無色,氯仿液以5%氫氧化鈉及2%氫氧化銨混合鹼液萃取至無色。鹼液用少量氯仿洗滌,過濾,沸水浴中 加熱4分鍾,冷至室溫,調整至一定體積,30分鍾後同上法比色,由標准曲線計算含量。
(2)結合蒽醌的測定: 葯材粉末(40目)0. 1~1g於三角燒瓶中加30m1 5n硫酸液迴流水解2小時,稍冷後加30ml氯仿繼續迴流1小時,用吸管吸出氯仿液,加入20ml氯仿繼續迴流1小時, 吸出氯仿液後再加10ml氯仿,重復操作至提取液無色。合並氯仿液,用少量蒸餾水洗滌,用同上混合鹼液同法進行比色測定,測得之總蒽醌含量減去游離蒽醌含 量,即得結合蒽醌含量。
5.黃酮類及黃酮甙(flavonoid g1ycosdes)又稱黃鹼素類,是廣泛存在於植物界的一類天然色 素。在許多中草葯內是有效成分,具有c6-c3-c6的基本碳架。從這個基本碳架可以衍生出許多不同的結構。目前已知的約有18種類型,其中主要的有下列 幾種,在柏科、銀杏科、杉科等*子植物中尚有雙黃酮(biflayones)存在。大多數黃酮類化合物與葡萄糖或鼠李糖結合成甙,部分為游離狀態或與鞣質 結合存在。
(1)通性:黃酮類大多為黃色結晶物,也有的是無定形粉末如白花色甙元和其甙類。異黃酮幾無色或淺黃色。雙氫黃酮與雙氫黃酮醇 均無色。黃酮甙一般易溶於熱水、甲醇、乙醇、吡啶、乙酸乙酯與稀鹼液,難溶於冷水及苯、乙醚、氯仿中。游離的黃酮類一般難溶於,較易溶於有機溶劑(在乙酸 乙酯中溶解度較大)與稀鹼液。一些黃酮類在紫外光下可顯螢光,如以氨蒸汽或碳酸鈉水溶液處理後螢光更明顯。多數黃酮類可與鎂鹽、鋁鹽、鉛鹽等反應生成顏色 較深的絡合物。
(2)分布與作用:黃酮類及黃酮甙在植物界分布廣泛,許多中草葯均含本類成分如槐花米、黃芩、陳皮、葛根、野菊花、水飛 薊、銀杏葉等。以豆科、芸香科、菊科、唇形科的植物中較多。一般具降壓、抗菌以及調節血營滲透壓的作用,目前還發現有抑制腫瘤細胞與防護紫外線損傷的作 用。
(3)定性反應
①葯材粉末少量置試管中,加95%乙醇數ml,溫熱浸出,過濾,濾液加鎂粉與數滴濃鹽酸,溶液變橙或紅色。這是由於黃酮類被還原生成花色甙元與其二聚物而致。分子中羥基或申氧基數目多時,色較深,c3位上無羥基的黃酮類反應不明顯。
②葯材粉末的乙醇溶液加1%三氯化鋁乙醇溶液,凡3位或5位有羥基的黃酮會因與al產生絡合物而顯鮮黃色。
(4)定量方法: 一般有重量法、螢光法、比色法等,通常多用比色法。主要原理是根據黃酮類成分結構中有鹼性氧原子,一般又多有酚羥基,可以與許多試劑產生顏色而制定。下面簡介比色法。
①標准曲線的制備: 精密稱取標准芸香甙一定量,以乙醇溶解並稀釋至每ml約含60μg,精密量取0.5~5.00 ml不同量的此溶液,分別用乙醇稀 釋至5.00 m1,准確加入3ml 0.1m三氯化鋁溶液及5mi1m醋酸鉀溶液,放置40分鍾,在分光光度計415nm測定光密度,繪制光密度一濃度 標准曲線。
②測定方法: 精密稱取樣品粉末(60目)0.5~1.09於100ml錐形瓶中,精密加入一定量稀醇,將錐形瓶與內容物共稱 重(准確到0.1g),水浴迴流一定時間,冷後再稱重,補充溶劑至原重,過濾,取一定量濾液稀釋到適當濃度,取此液一定量,准確加入3ml 0.1m氯化 鋁溶液及5mi 1m醋酸鉀溶液,另補充蒸餾水使總量為13m1, 40分鍾後同上比色,以同一濾液同樣量加水至13 ml為空白對照,以標准曲線計算含 量。
6.香豆精及香豆精甙(coumarin g1ycosides)香豆精又名香豆素,在植物中分布廣泛,尤以傘形科、豆科、芸香科、 菊科等植物中為多,原多數用為香料,後因發現其有擴張冠狀動脈、抑制腫瘤與防禦紫外線燒傷作用而受到重視。香豆精的基本結構如下所示,此外尚有呋喃駢香豆 精類、異呋喃駢香豆精類衍生物。秦皮中的七葉樹甙(aesculin)、補骨脂中的補骨脂內酯(psora1en)、亮菌中的假蜜環菌素甲 (armillarisina)等均屬香豆精類及其衍生物。香豆精甙能溶於水、甲醇、乙醇、鹼液,難溶於親脂性有機溶劑,其甙元能溶於沸水、乙醇、甲醇、 氯仿、乙醚及鹼液,難溶千冷水。香豆精類成分多具有芳香性,能隨水蒸汽揮發或升華,多有螢光,紫外光下或在鹼往溶液中更為明顯。醫學教 育網 整理
定性反應 異羥肟酸鐵試驗:葯材粉末0.5g,加5ml甲醇,在熱水浴中加熱數分鍾,過濾,濾液加7%鹽酸羥胺甲醇溶液2~3滴, 10%氫氧化鈉溶濃2~3滴,水 浴微熱,冷後用稀鹽酸調節ph為3~4,加1%三氯化鐵乙醇溶液1~2滴,如顯紅色或紫色反應,示有香豆精類成分。
7.強心甙(cardiac g1ycosides)本甙類為存在於自然界的一類對心肌有顯著興奮作用的甙類,在醫葯上多用為強心葯。
(1)通性: 強心甙元為帶有不飽和內酯環的甾體衍生物。此不飽和內酯環多數為五元環(甲型),少數為六元環(乙型),都連接在甾核的c17位上。
按照現代對甾體化合物的化學命名法,屬於甲型強心甙元的基本結構稱為強心甾(cardenclide),屬於乙型甙元的基本結構稱為海蔥甾 (scillanolide)或蟾酥甾(bufanolide)。強心甙中的糖大多連接在c3羥基上,糖的分子為單糖、雙糖或多個, α一羥基糖外,尚有 一類特殊的糖——α去氧糖,如d-洋地黃毒糖(digitoxose) d夾竹桃糖等。
強心甙在植物體內存在形式常為一級甙。含強心甙的植物中通常同時有能水解該類甙的酶存在,能水解一級甙的糖鏈的α-羥基糖(一般為末位的葡萄糖)部位而生成次級甙。無機酸可使強心甙完全水解成甙元與糖。
強心甙一般能溶於水、乙醇、甲醇等,可溶於乙酸乙酯、氯仿,難溶於乙醚、苯。 強心甙易被酶、酸或鹼水解。強心甙的生物活性與其化學結構有很大關系,如果被水解成甙元或內酯環被破壞,強心作用就減弱或消失。放在採集、貯藏、製造含強 心甙的中草葯過程中更應注意防止水解的問題。
(2)分布: 含強心甙的中草葯有洋地黃、毛花洋地黃、黃花夾竹桃、毒毛旋花子,萬年青、夾竹桃等。以玄參科、夾竹桃科、蘿摩科、百合科、十字花科、桑科等植物中分布較多。
(3)定性反應
① keller一kiliani (k一k)反應: 葯材粉末1g置錐形瓶沖,加70%乙醇10m1,水浴迴流30分鍾後過濾,濾液盛於小蒸發皿中, 加熱蒸干。殘渣溶於1ml 0.5%三氯化鐵一冰醋酸溶液,將溶液傾於小試管中,沿管壁徐徐加濃硫酸1m1,二液面接觸處顯棕色環示有強心甙的存在;冰醋 酸層顯藍綠色示有a-去氧糖的存在,如樣品含色素、樹脂較多會影響顏色的觀察,可先將樣品用乙醚提去色素等,過濾,濾渣再同上法進行試驗。
② 3,5二硝基苯甲酸試驗(kedde試驗)同上法制備葯材的氯仿浸液,點樣於濾紙上,再滴3,5一二硝基苯甲酸試劑,顯紅色。本試驗對六元不飽和內酯環型的強心甙呈陰性反應。此反應的原理是由於不飽和內酯環中c21活性次甲基的存在所致。
8.皂甙(saponins)又稱皂素。因其水溶液經振搖後易起持久的肥皂樣泡沫而得名。
(1)通性: 大多數皂甙為白色或乳自色無定形粉末,富吸濕性,能溶於水、稀乙醇、甲醇、不溶於乙醚、氯仿、苯等有機溶劑。皂甙的水溶液遇醋酸鉛或鹼式 醋酸鉛試劑可產生沉澱。皂甙有去污作用,味辛辣,能刺激粘膜,尤其對鼻粘膜為甚,吸入鼻內可打噴嚏,口服後能促進呼吸道和消化道的分泌,所以常用為祛痰 葯。皂甙與血液接觸後能破壞紅血球,產生溶血現象,因此含皂甙的中草葯不能用於注射,特別是靜脈注射。皂甙溶血作用的大小隨其種類不同而異,其溶血的最低 濃度稱為該皂甙的溶血指數(haemo1ytic index),利用溶血指數可以測定中草葯中皂甙的含量,但結果較粗略,口服皂甙不會產生溶血現象,可 能因皂甙在胃、腸中被水解所致。皂試多能與一些大分子醇或酚類如膽甾醇等結合生成分子化合物,此類分子化合物經過一定方法處理後可使其結合狀態破壞而將皂 甙重新析出,故此性質可用於皂甙的提取分離。
(2)分類: 根據皂甙元結構的不同可分為兩類:
①三萜式皂甙 (triterpenoid saponins)皂甙元為三萜類衍生物,具30個碳原字。大多數在甙元上帶有羧基,故又稱酸性皂甙。在酸性溶液中形成較穩 定的泡沫,能被醋酸鉛試劑沉澱。本類皂甙在植物界分布較廣,尤以石竹科、桔梗科、五加科、豆科等為多。桔梗、南沙參、黨參、人參、三七、瞿麥、甘草、遠 志、紫菀、地榆等許多中草葯都含有本類皂甙。其甙元有五環三萜與四環三萜二種,五環三萜又可分為β-愛留米脂醇型(β-amyrin)、a一愛留米脂醇型 等多種類型。四環三萜又可分為羊毛脂醇型(lanostero1)等多種類型。
②甾式皂甙(steroid saponins)皂甙元為 甾體衍生物,具27個碳原子。不具羧基,故又稱中性皂甙。在鹼性溶液中形成較穩定的泡沫,能被鹼式醋酸鉛試劑沉澱。本類皂甙主要存在於薯蕷科、百合科植物 中,如各種薯蕷、七葉一枝花、土茯苓、知母、麥冬等。甾式皂甙因可作為合成甾體激素的原料而有重要意義。其甙元基本骨架為螺旋甾烷 (spirostane)。
(3)定性反應:
①取0.59葯材粉末,加水5m1,煮沸浸出,過濾,浸出液放試管中激烈振搖,能產生持久(15分鍾以上不消失)蜂窩狀泡沫。
②取葯材粉末1g加水數ml煮沸,過濾得水浸液,取1m1,加2%血球懸浮液5ml及生理食鹽5ml搖勻,如放置5分鍾後溶液變透明(溶血),示可能有皂甙存在。
③libermann一buehard反應: 葯材粉末1g,加5~10ml 70%乙醇熱浸、浸出液蒸干,濃硫酸一醋酐試劑1~2滴,顏色由黃-紅-紫一藍示可能有三萜皂甙,如繼續變為綠色示可能有甾式皂甙存在。
(4)定量方法: 可用重量法、比色法或溶血指數法測定。溶血指數法較方便,但其結果受條件(如試管大小、溶液ph、溫度。血液種類等)影響較大,故不夠精確。簡述方法如下:
①0.5%葯材浸出液的配製:葯材粉末以等滲磷酸鹽緩沖液(或生理食鹽水)精確配製成0.5%濃度。
②溶血指數的測定: 取直徑、長短一致的9支小試管,分別精確吸入0.1、0.2、0.3、……0.9m1中草葯浸出液,精密加緩沖液補足體積為1m1,各試管中再各精密加1ml 2%血球懸浮液,各管搖勻後由可以產生完全溶血的中草葯最低濃度來計算溶血指數。
③皂甙含量的測定: 用標准皂甙(是同一葯中提出的純皂甙)配成適當濃度的溶液,同上法測定溶血指數,從標准皂甙與中草葯浸出液的溶血指數計算中草葯中皂甙的百分含量。
9.其他甙類
(1)環烯醚萜甙類(iridoid g1ycosides)和裂環烯醚萜甙類(secoiridoid glycosides)是由環烯醚單萜 (iridoids)衍生物與糖所成的甙類。廣泛分布於植物界,尤以茜草科、玄參科、龍膽科、鹿蹄草科等為多,如地黃、梔子、玄參、龍膽、鹿蹄草等。目前 已發現的在80種以上,因其具有多種生物活性而被日趨重視。
本類成分大多為結晶性或無定形固體,具吸濕住,易熔於水、醇、稀丙酮等極性度較大的溶劑。遇酸易水解。且常使植物組織變黑,常有特殊的顯色反應。
(2)木脂素(lignans)及其甙類木脂素又稱木脂體,是由二分子苯丙烯衍生物聚合而成的化合物。多數為游離狀態,或與糖結合成甙。五味子中的五味 子素有降谷丙轉氨酶的作用;鬼臼屬(podophy11um)多種植物的木脂素及其甙類有抗癌作用,但毒性大,芝麻中的芝麻素只殺蟲劑的增效作用等。木脂 素類多為白色晶體,具光學活性,游離者多難溶於水,能溶於有機溶劑。遇濃硫酸顯色。
❼ 簡述葯物分析中常用的鑒別方法
葯物分析中常用的鑒別方法如下:
常見的葯物反應:
一、反應類型與適用葯物:
1、三氯化鐵反應;具有酚羥基或水解後產生酚羥基的葯物;
2、異羥肟酸鐵反應;芳胺及其酯類葯物或醯胺類的葯物;
3、茚三酮反應;具有脂肪氨基或α-氨基酸結構的葯物滑睜;
4、重氮化偶合反應;具有芳伯氨基或水解後產生芳伯氨基的葯物;
5、氧化還原反應;具有還原基團葯物;
二、反應試劑與適用葯物:
1、強鹼;胺類、醯脲類、醯胺類;
2、強酸;含硫的葯物;
3、加熱;含碘的有機葯物;
4、水解後,加乙醇;含醋酸酯、乙醯胺類葯物。
❽ 中葯半成品、成品理化鑒別知識要點
1.泡沫試驗陽性(產生豐富而持久性泡沫):含皂苷的葯材。
2.鹽酸-鎂粉反應陽性(顯紅色):含黃酮的葯材。
3.加三氯信銀隱化鐵試液顯綠-黑色:鞣質、酚類等含酚羥基的葯材。
4.異羥肟酸鐵反應陽性(滑廳顯紅色):含香豆素及內酯類的葯材。
5.遇鹼液顯紅色:含蒽醌類的葯材。
6.加生物鹼沉澱試劑產生沉澱(碘化鉍鉀多顯紅色,碘化汞鉀多顯黃色,硅鎢酸多顯白色):含生物鹼的葯材。
7.醋酐(或冰醋酸)-濃硫酸反應陽性(兩液交界面顯棕紅搏慧色環):含皂苷、甾醇等的葯材。
❾ 異羥肟酸鐵反應用於檢識化合物結構中的何種基團
用於鑒別內酯
分尺則清子中具有酯陵前結構,鹼水解後與鹽酸羥胺生成異羥肟酸鹽,在弱酸性條件下加三氯化鐵即呈盯晌紫色異羥肟酸鐵。
❿ 青蒿素類葯物的呈色反應鑒別法有哪些
青蒿素類葯物的呈色反應鑒別法有:
(1)對二甲氨基苯甲醛縮合反應:取實驗產品青蒿素約10mg,加乙醇2mL溶解,加對二甲氨基苯甲醛試劑1mL置水浴上加熱,溶液呈汪亮藍紫色反應。
(2)異羥肟酸鐵反應:物陵灶取樣同(1),溶於1mL甲醇中,加入φ=7%鹽酸羥胺甲醇溶液4~5滴,在水浴上加熱至沸,冷卻後加稀鹽酸調至酸性,再加入φ=1%FeCl3,乙醇溶液罩扮1~2滴,溶液呈紫紅色反應。
(3)2,4-二硝基苯肼反應:取樣同(1),溶於1mL氯仿後,滴於濾紙片上,以2,4-二硝基肼試液噴灑,在80℃烘箱中烘10min,產生黃色斑點。
(4)鹼性間二硝基苯反應:取樣同(1),溶於2mL乙醇中,加入φ=2%間二硝基苯的乙醇液和飽和的KOH乙醇液各數滴,水浴微熱,溶液呈紅色反應。