解決金屬離子封閉僵化的方法

『壹』 何為金屬離子指示劑的僵化和封閉現象

了.」我跑了過去,一隻手撐住劉子陽的背祥手派,大聲說：「劉子陽,我們不打了行不行.」劉子陽氣喘吁吁地說：「好嗎,那你放開我吧,」於是我把劉子陽放開了.我們又怕被生活老師發現,就連忙悄悄地上床睡覺了.
第二天,我們在校運會綵排的時候, 祝老師看見劉子陽的臉上有許多的傷.於是就奇怪的問劉子陽：「你臉上的傷是誰薯雹給你抓的呀!」劉子陽慢慢地說：「昨天我和劉伯桐打架抓傷的.」然後,祝老師嚴厲的批評了我和劉子陽,並讓我給劉子陽道了歉.
從這件事我體會到,打架是最愚蠢的解決問題的方法,只能使謹賀問題變得越來越糟糕,而不能

『貳』 為了分析化學，我已經歇斯底里（四）

可以這么說，在分析化學（化學分析）中絡合滴定是最麻煩，同時也是最常用的一種滴定分析。它對於滴定反應考慮的相當周全，對於滴定可能發生的諸多干擾因素都考慮在內，所以會有很多副反應系數的計算。本章的中心就是 條件穩定常數 的計算。

1.副反應系數

在講副反應系數之前，先要知道無機配位體存在下的逐級穩定常數，K1,K2……，它們的漸次相乘稱之為累積穩定常數β的關系。也就是：

其中的關系為何這樣，可以看看書本和課件。副反應系數其實是分布系數的倒數，用α表示。如αY(H)就是溶液中Y的所有與氫離子有關型體總濃度（七種型體）與游離Y的比值。

在本章中，我們關心的副反應主要是發生在金屬離子和滴定劑EDTA上，對於產物的副反應我們這里不作討論。對於水溶液中的金屬離子可能存在兩類副反應，即水解效應和絡合效應。用αM(OH), αM(L)表達。αM=αM(OH)+αM(L)-1。水解效應與pH有關，書後附錄可以查表。而αM(L)則需要計算，必須掌握！對於EDTA，它也有兩類副反應，酸效應和干擾離子效應，分別用αY(H), αY(N)表達。αY=αY(H)+αY(N)-1。其中酸效應系數可以查表，它的意義必須明白。干擾離子效應要好好掌握，這與後面討論的掩蔽、多離子分步滴定判斷都有關系。

註：在計算副反應系數逗芹時，公式中的濃度是平衡濃度（游離濃度），而不是總濃度。

2.條件穩定常數

知道了副反應系數，就可以推出本章的關鍵角色，條件穩定常數。

根據誤差分析（林邦公式）可以推出在一定誤差要求下，滿足滴定分析的判據是：

在條件穩定常數基礎上進行簡化，一般只考慮酸效應系數的場合比較多見。即只考慮EDTA的酸效應，滿足滴定分析所允許的最高酸度就可以通過查表得知。

由此繪出一條線，稱之為酸效應曲線，也稱之為林邦曲線。從這線上可以得到很多信息，最基本的就是可以看出金屬離子准確滴定的最高酸度（最小pH值）。其他相關用途可以翻看筆記或課件。滴定條件中的最小酸度（最大pH值）可利用金屬離子生成氫氧化物沉澱時的溶度積常數進行計算，從而可以得出不同金屬離子准確滴定的酸度范圍。

3.滴定曲線、金屬指示劑和終點誤差

(1)滴定曲線

絡合滴定的滴定曲線比酸鹼滴定曲線簡單。它沒有強滴定弱那樣的曲折離奇，滴定曲線的繪制也相當簡單。滴定過程也分為四個過程，與酸鹼滴定類似。滴定開始時溶液中金屬離子濃度的負對數，pM'。滴定開始到化學計量點前，pM'就是來自於溶液中剩餘的金屬離子總濃度。化學計量點與條件穩定常數有關，計量點後根據過量的EDTA類似於同離子效應那樣計算溶液中的pM'。

滴定曲線中的關鍵點就是要會計算化學計量點時的pM'，也就是pM'sp。有了這個也可以根據與αM的關系，求出pMsp。這些計算為後面的終點誤差中林邦公式運用有叢指吵關系。但如果利用代數法，就可以避開這些計算，具體實例可以參看教材和課件。
終點誤差計算公式：

(2)金屬指示劑

絡合滴定中的指示劑比較特殊。首先它的應用必須考慮到滴定分析時的酸度范圍，不同酸度范圍的指示劑顯色也滲侍不同。幾種常見指示劑希望大家了解，鉻黑T(EBT)、二甲酚橙（XO）、磺基水楊酸（Sal）、鈣指示劑（NN）。

終點時的反應：MIn + Y = In + MY  ，其中MIn是指示劑與金屬離子螯合的顏色，In是指示劑自身的顏色。

滴定開始的顏色是指示劑與金屬離子螯合的顏色（MIn），終點時是指示劑游離的顏色（In）和絡合物（MY）組成的顏色。如果MY不顯色，那麼終點時的顏色就是指示劑游離的顏色。就是因為這個原理，所以對於指示劑有著特殊要求。

使用金屬指示劑時會出現三種問題，對於滴定分析有些很重要的影響。分別是封閉、僵化和氧化變質。有關具體內容和實例，可參看書本和課件，在這里不再贅述。

（3）終點誤差

前已述及，薛老師推薦用代數法求終點誤差。在公式中，條件穩定常數應該都會算，主要是這個pMep為何方神聖。它就是滴定終點時的金屬離子濃度的負對數。當然與金屬指示劑有關。它和酸鹼指示劑不同，它的變色點和酸度以及金屬離子的副反應系數有關。在附表中查閱的都是只考慮了酸度影響，沒有考慮配位效應。所以一旦有問題中出現金屬離子的副反應，那就需要再求pMt。可以參考書本和課件相關例題。
對於每個指示劑對不同的金屬離子在不同酸度下都有自己的pMt，一般情況下這個pMt就是pMep。但需要注意的是，表格中的pMt只是考慮的酸的影響（忽略了金屬離子的副反應），和真正的pMt的本質有些許不同。

滴定終點pMep的本質

所以，如果滴定體系只考慮酸影響時，終點誤差的計算還是比較容易的。只要利用已知的pMt和計算所得條件穩定常數就可以用代數法計算終點誤差。（公式見前）

林邦終點誤差公式中的ΔpM=pMep - pMsp，或者 ΔpM'=pM'ep - pM'sp，注意要一致，不要把總濃度和平衡濃度混著寫，也不要把終點和計量點濃度寫反。

4.多種金屬離子的絡合滴定

首先考慮能否利用控制酸度法來分步滴定。其判據就是

如果不能滿足，那就需要考慮各種掩蔽劑的使用。其中沉澱掩蔽，氧化還原掩蔽是定性（一些實例書上、課件有描述，供參考），而 配位掩蔽是定量，可以通過計算表明是否成功掩蔽 。它的計算就是利用前面述及的各種副反應系數的實際應用。可參考書上例題。

這部分內容另外一個用途就是學會方案設計，涉及到各種滴定方式，諸如直接法、置換法、返滴定法等等。通過這些方法在多種金屬離子共存下，如何把它們逐個進行分析。（具體實例可以參考書和課件以及canvas上做的自測）

（未完待續）

2020.12.23 晨  老時間，動物的生物鍾有時準的可怕……為了生存。

『叄』 絡合劑與金屬離子形成了穩定的絡合物後,如何再將金屬離子解離下來.

一、加熱是最飢胡租簡單的方法,金屬有機絡合物大多對熱不穩定.
二、尋找與配體結合能力更強的爛兆另一種金屬離子,將原來的金屬離子置換下來.
三、加入強酸,利用做殲酸效應使條件穩定常數降低,部分金屬離子可以解離.

『肆』 如何隔離空氣中的金屬離子

你好梁純行，主要有以下兩種方法：1.將金屬離子轉化為沉澱。褲橡再過濾。2.有機物一般沸點較低，先加水，再用蒸餾。3.可通過一系列的加成，取代和消去反應進行物質提純。主要方法要看有機物種類與金屬離子種類。謝橡嘩謝，望採納、

『伍』 金屬指示劑在使用中存在的問題有

金屬指示劑在使用中存在的問題：指示劑的封閉現象; 指氏衡示劑的僵化現象 指示劑的氧化變質現象。

指示劑的僵化現象：化學計量點時指示劑變色緩慢

產生原因：➢MIn溶解度小→與EDTA置換速度緩慢-→終點拖後

消除方法:加入有機溶劑或加熱→提高MIn溶解度+加快置換速度

指示劑的氧化變質現象：

金屬指示劑大多數具有許多雙鍵的有色化合物，見光易氧化，日久變質，在使用時需要注意採用一一定的措施，防止此情況出現，例如，將金屬指示劑配製成固體使用。

『陸』 解決配位滴定中僵化現象的常用方法有

有些指示劑或 min 絡合物在水中的溶解度較小，或因 min 只稍遜於 my 的穩定性，致使 edta 與 min 之間的置換反應速率緩慢，終點拖長或顏色變化很不敏銳。這種現象稱為指示劑的僵化現象。克服僵化現象的措施是選擇更合適的指示劑或適當加熱，提高絡合物的溶解度並襪虧加快滴定終點時置換反應的速度消好襪。拿激

『柒』 什麼是金屬指示劑的僵化現象怎樣消除

金屬指示劑僵化現象：

1. 概念：如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉澱，在用EDTA滴定到達計量點時，EDTA置換指示劑的作用緩慢，引起終點的拖長，這種現象稱為指示劑的僵化現象。

2.產生原因：MIn為膠體或沉澱，使MY計量點時，Y置換出In的緩慢。

3.消除方法：加入合適的有機溶劑，加熱，接近終茄斗點時放慢滴定速度並劇烈振盪。

金屬指示劑的封閉現象、僵化現象、氧化現賀謹象：

（ 1 ） 封閉現象

某些金屬離子與指示劑形成的絡合物較其與 EDTA 的絡合物更穩定。如果溶液中存在著這些金屬離子，即使滴定已經到達計量點，甚至過量 EDTA 也不能奪取出 MIn 絡合物中的金屬離子而使游離的指示劑 In 釋放出來，因而看不到滴定終點應有的顏色突變。

這種現象稱為指示劑的封閉現象。如果是被測離子導致的封閉，應選擇更適宜的指示劑；如果是由共存的其它金屬離子導致的封閉，則應採取適當的掩蔽劑掩蔽干擾離子的影響。

（ 2 ）僵化現象

有些指示劑或 MIn 絡合物在水中的溶解度較小，或因 MIn 只稍遜於 MY 的穩定性，致使 EDTA 與 MIn 之間的置換反應速率緩慢，終點拖長或顏色變化很不敏銳。

這種現象稱為指示劑的僵化現象。克服僵化現象的措施是選擇更合適的指示劑或適當加熱，提高絡合物的溶解度並加快滴定終點時置換反應的速度。

（ 3 ） 氧化變質現象

金屬指示劑大多是分子中含有許多雙鍵的有機染料，易被日光、空氣和氧化劑所分解；有些指示劑在水溶液中禪納基不穩定，日久會因氧化或聚合而變質。這種現象稱為指示劑的氧化變質現象。

克服氧化變質現象的措施一般有二種：

一是加入適宜的還原劑防止其氧化，或加入三乙醇胺以防止其聚合；

二是配成固溶體，即以 NaCl 為稀釋劑，按質量比 1:100 配成固體混合物使用，這樣減小氧化變質的速度，可以保存更長的時間。

『捌』 什麼是金屬指示劑的封閉和僵化，應該如何避免

金屬指示劑的封閉和避免方法:如果指示劑與金屬離子形成更穩定的配合物而不能被EDTA置換，則雖然加入過量EDTA也達不到終點，這種現象稱為指示劑叢嫌的封閉。解決方法是加入適當的配位劑來掩蔽能封閉指示劑的離子。
金屬指示劑的僵化和避免方法:有些指示劑或金屬-指示劑配合物滲裂手在水中的溶解度大小,使得滴定劑源則與金屬-指示劑配合物(MIn)交換緩慢,終點拖長,這種現象稱為指示劑僵化.解決的方法是加入有機溶劑或加熱,以增大其溶解度

『玖』 水分析化學飛天員

一.名詞解析
1.水質指標：衡量水中雜質的標度
2.色度：1mg/l鉑+0.5mg/l鈷=1度（色度）
3.同離子效應：在難溶電解質飽和溶液中加入含有相同離子的強電解質，難溶電解質的多相平衡將發生移動，使沉澱溶解度降低
4.鹽效應：加入沉澱劑的量超過理論量的20%後，由於溶液中的離子總量太大，反而會導致沉澱的溶解，使沉澱的溶解度增大
5.化學計量點：當加入的滴定劑與被測物質正好按化學計量關系定量反應完畢時，稱為滴定的計量點
6.臭閥值：是水樣用無臭水稀釋到聞出最低可辨別的臭氣濃度的稀釋倍數
7.鹼度：水中能接受質子的物質的總量
8.總殘渣：將水樣混合均勻後，在以稱至恆重的蒸發皿中通過水浴或蒸氣浴蒸干，再於103~105°烘箱中烘至恆重，增加的重量就是總殘渣。
9.溴酸鉀法：是以KBrO3為氧化劑的滴定分析方法
10.酸度：水中所能給出質子的物質的總量
11.真色：除去懸浮物後的水，由膠體或溶解類物質所造成的顏色。
12.表色：水中的懸浮物、膠體或溶解類物質所構成的水色。
13.濁度：表示水中含有懸浮或膠體狀態的雜質，引起水的渾濁程度。
14.硬度：水中鈣離子、鎂離子濃度的總量
15.酸性消解 ；若水樣中同時存在無機結合態和有機結合態金屬，可加強酸，經過強烈的化學消解作用，破壞有機物，使金屬離子釋放出來，再進行測定。
改變價態消解；測定水樣總汞時，在加強酸和加熱的條件下，用KMnO4和K2S2O8將水樣消解，使所含汞全部轉化為汞離子後，在進行測定
乾式消解：通過高溫燃燒去除有機物後，將燃燒後的殘渣用2%的HNO3溶解，並過濾與容量瓶中，再進行金屬離子或無機物的測定
16.精確度/准確度：測定結果和真實值的接近程度
17.基準物質：能用於直接配製或標定標准溶液的物質
18.物質的量濃度：單位體質溶液中所含溶質的量
19.滴定度：每毫升標准溶液相當於被測物質的質量
20.分布分數：溶液中某酸鹼組分的平衡濃度占其總濃度的分數
21.質子條件式：當酸鹼反應達到平衡時，酸給出的質子數一定等於鹼接受的質子數，這種得失質子的物質的量相等的關系稱為質子條件，其數學表達式稱為質子條件式
22.緩沖溶液：具有緩沖作用的溶液
23.緩沖指數;

24.緩沖容量：緩沖能力的強弱，可用緩沖容量β表示。緩沖容量也叫緩沖值或緩沖指數。

25.絡合滴定法：以絡合反應為基礎的滴定分析方法
26.金屬指示劑：指示金屬離子濃度變化的物質
27.封閉現象：過量的EDTA也不能奪取MIn配合物中的金屬離子而使指示劑In釋放出來，因而看不到滴定終點應有的顏色突變
28.僵化現象：如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉澱,在用EDTA滴定到達計量點時,EDTA置換指示劑的作用緩慢,引起終點的拖長
29.同離子效應：兩種含有相同離子的鹽（或酸、鹼）溶於水時，它們的溶解度（或酸度系數）都會降低，這種現象叫做
30.鹽效應：往弱電解質的溶液中加入與弱電解質沒有相同離子的強電解質時，由於溶液中離子總濃度增大，離子間相互牽製作用增強，使得弱電解質解離的陰、陽離子結合形成分子的機會減小，從而使弱電解質分子濃度減小，離子濃度相應增大，解離度增大，這種效應稱為鹽效應
31.絡合效應：是進行沉澱反應時，若溶液中存有能與構晶離子生成可溶性絡合物的絡合劑，則反應向沉澱溶解的方向進行，影響沉澱的完全程度，甚至不產生沉澱的現象
32.條件電極電位：表示在特定條件下氧化態和還原態的總濃度都為1mol/L或兩者濃度比值為1時校正了各種外界因素影響後的實際電極電位
33.自身指示劑：不用使用其他的指示劑，僅僅利用自身顏色的變化來指示終點的標准溶液
34.專屬指示劑：在化學分析滴定過程中，只能指示某一特殊反應的滴定終點或者只能和某一特殊反應物質顯色的指示劑
35.氧化還原指示劑：指本身具有氧化還原性質的一類有機物，這類指示劑的氧化態和還原態具有不同的顏色。當溶液中滴定體系電對的點位改變時，指示劑電對的濃度也發生改變，因而引起溶液顏色變化，以指示滴定終點。
36.高錳酸鹽指數：在一定條件下，以高錳酸鉀（KMnO4）為氧化劑，處理水樣時所消耗的氧化劑的量
37.化學需氧量：在強酸性條件下重鉻酸鉀氧化一升污水中有機物所需的氧量
38.溶解氧：溶解於水中的分子態氧稱為溶解氧
39.生物化學需氧量：指在一定期間內,微生物分解一定體積水中的某些可被氧化物質,特別是有機物質所消耗的溶解氧的數量
40.總有機碳：水體中溶解性和懸浮性有機物含碳的總量
41.總需氧量：水中能被氧化的物質，主要是有機物質在燃燒中變成穩定的氧化物時所需要的氧量
42.活性炭氯仿萃取物：表示水中有機物污染程度的一項綜合指標。
43.污水的相對穩定度：是粗略表示水中有機物含量多少的指標

二.簡答題
1.解釋微溶化合物的活度積，溶度積和條件溶度積的概念及其相互關系
微溶化合物MA在一定溫度下,沉澱溶解平衡時Kspο= aM+ aA-為一常數,Ksp0即MA的活度積, aM+ 和aA-是M+和A-兩種離子的活度.
Ksp= c(M+ ) c(A- ) ,即為MA的溶度積.
在一定溫度下, MA的Ksp是一定的.外界條件變化,如pH值變化,配位劑的存在,也會使沉澱溶解.在反應平衡中,除主反應外,還有副反應發生.考慮這些影響時的溶度積常數簡稱溶度積,用K'sp表示.
Kspο= aM+ aA- =γM+ γA- - c(M+ ) c(A- ) = γM+ γA+ - Ksp,其中γM+ γA-為兩種離子的平均活度系數K'sp= aM+aA- Ksp,aM+,aA-為微溶化合物水溶液中M+和A-副反應系數.
微溶化合物的溶解度一般很小,溶液中離子強度不大,可視離子的活度系數為1,即Ksp= Ksp0
2.金屬指示劑在應用時會出現那些問題，怎樣防止。
(一)指示劑的封閉現象
有時某些指示劑能與某些金屬離子生成極為穩定的絡合物,這些絡合物較對應的MY絡合物更穩定,以致到達計量點時滴入過量EDTA,也不能奪取指示劑絡合物(MIn)中的金屬離子,指示劑不能釋放出來,看不到顏色的變化,這種現象叫指示劑的封閉現象.
可以加入適當的絡合劑來掩蔽封閉指示劑的離子
(二)指示劑的僵化現象
有些金屬指示劑本身與金屬離子形成的絡合物的溶解度很小,使終點的顏色變化不明顯;還有些金屬指示劑與金屬離子所形成的絡合物的穩定性只稍差於對應EDTA絡合物,因而使EDTA與MIn之間的反應緩慢,使終點拖長,這種現象叫做指示劑的僵化.
指示劑的僵化現象 a可加入有機溶劑乙醇或加熱活化，來增大顯色絡合物的溶解度或加快轉換速度 b在接近滴定終點時要緩慢滴定，並劇烈振搖

3.基準物質應符合哪些條件
（1）、組成和化學式完全符合2、試劑的純度高3、穩定性高4、試劑參加反應時，按化學反應式定量的進行，沒有副反應5、盡量採用摩爾質量較大的物質以減小稱量誤差
4.如何確定地表水中鹼度的組成形式
1、連續滴定法2、分別滴定法
5.提高氧化還原反應速度的技術措施
增加反應物的濃度、升高溫度、加催化劑
6.怎樣通過試驗方法評價分析方法准確度和精密度
准確度系指用該方法測定的結果與真實值或參考值接近的程度，一般用回收率（%）表示。准確度應在規定的范圍內測試。
精密度系指在規定的測試條件下，同一個均勻供試品，經多次取樣測定所得結果之間的接近程度。精密度一般用偏差、標准偏差或相對標准偏差表示。
精密度分為：
在相同條件下，由一個分析人員測定所得結果的精密度稱為重復性。
在同一個實驗室，不同時間由不同分析人員用不同設備測定結果之間的精密度，稱為中間精密度。
在不同實驗室由不同分析人員測定結果之間的精密度，稱為重現性。
含量測定和雜質的定量測定應考慮方法的精密度。

重復性：
在規定范圍內，至少用9個測定結果進行評價。
例如，設計3個不同濃度，每個濃度各分別制備3份供試品溶液，進行測定。或將相當於100%濃度水平的供試品溶液，用至少測定6次的結果進行評價。
中間精密度:
為考察隨機變動因素對精密度的影響，應設計方案進行中間精密度試驗。變動因素為不同日期、不同分析人員、不同設備。例如測定3天，2人以上分析檢測，每天測定3批樣品同時做平行樣，可以用不同設備進行測定。
.重現性：法定標准採用的分析方法，應進行重現性試驗。
例如，建立葯典分析方法時，通過協同檢驗得出重現性結果。協同檢驗的目的、過程和重現性結果均應記載在起草說明中。應注意重現性試驗用的樣品本身的質量均勻性和貯存運輸中的環境影響因素，以免影響重現性結果。
數據要求：均應報告標准偏差、相對標准偏差和可信限。
7.影響絡合滴定突越的主要因素
配位化合物的條件穩定常數和被滴定金屬離子的濃度（越大，突躍越大）
8.影響沉澱溶解度的因素
同離子效應 、鹽效應、酸效應、配位效應
9.比較氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸鹼指示劑有何異同
答：氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸鹼指示劑的異同點如下：
①酸鹼指示劑的變色主要與溶液的酸度（pH值）有關；而氧化還原指示劑的變色主要是決定於其氧化型和還原型（兩型的顏色不同）的顏色。
②酸鹼指示劑變色和氧化還原指示劑變色 均有變色點；兩者均有變色范圍。
③酸鹼指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關。酸鹼指示劑是范圍，而氧化還原指示劑則是電位范圍。其顏色強度的變化均是從10變到0.1的關系。
④酸鹼指示劑的變色除與溶液的值有關外，而指示劑本身也有結構變化；氧化還原指示劑則只與電位有關。
10.能否用莫爾法測定水樣中的Cl、Br、I、SCN離子？為什麼？
不能測定I和SCN離子 離子半徑較大，會吸附溶液中的離子
11.簡述誤差來源
系統誤差（方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差）、隨機誤差、過失
12.簡述純水與特殊水及其制備純水指的是不含雜質的H2O水中電解質幾乎全部去除，水中不溶解的膠體物質、微生物、微粒、有機物、溶解氣體降至很低程度，25℃時，電阻率為10MΩ•cm以上，通常接近18MΩ•cm，必須經膜過濾與混合床等終端精處理的水。

13.質量控制圖及其製作

14. 滴定分析中化學計量點與滴定終點有何區別
由於指示劑不一定恰好在化學計量點時變色，所以滴定終點與化學計量點之間可能會存在很小的差別
15.水的酸度、鹼度和PH值有什麼聯系和差別
酸度或鹼度是表示水中酸鹼物質的含量，而PH是表示水中酸或鹼的強度
16.強鹼滴定弱酸的特定和准確度的最低要求是什麼

17.酸鹼滴定中，滿足不了准確確定的條件時，對弱酸（弱鹼）強化的辦法有哪些？
18.EDTA與金屬離子形成的絡合物有哪些特點？為什麼其絡合比為1:1？
形成的螯合物十分穩定，不論金屬原子的價數多少，它們與EDTA總是:以1：1螯合，形成的螯合物易溶於水
19.以EBT為例，金屬指示劑的作用原理及必備條件
原理：是一些有機配合物，它與被滴定的金屬離子反應生成一種與指示劑本身顏色不同的配合物，從而指示出滴定過程中金屬離子濃度的變化
條件：（1）在滴定的PH范圍內，游離指示劑和金屬絡合物MIN之間應有明顯的顏色區別
（2）指示劑與金屬離子生成的配位化合物Min應有適當的穩定性，一般要求KMin,<KMY至少兩個數量級，但要適當；
（3）指示劑與金屬離子反應迅速且可逆
（4）指示劑和金屬離子生成的配位化合物Min應易溶於水
20.用EDTA標准溶液測定含Cu.、Cd.、Hg.、Pb.、Zn.、In.、Mn.等離子的水樣，以PNA為指示劑，將會出現什麼現象？應如何解決？
出現僵化現象指示劑的封閉現象 可以加入適當的絡合劑來掩蔽封閉指示劑的離子
指示劑的僵化現象 a可加入有機溶劑乙醇或加熱活化，來增大顯色絡合物的溶解度或加快轉換速度 b在接近滴定終點時要緩慢滴定，並劇烈振搖
21.欲使Ag2Cr2O4沉澱完全為什麼要控制溶液PH值在6.5~10.0之間？
酸性太強，CrO42-濃度減小，鹼性過高，會生成Ag2O沉澱
22.標准電極電位和條件電極電位有何關系？條件電極電位：氧化態和還原態的總濃度都為1mol/l或兩者濃度比值為1是校正了各種外界因素後的實際電極電位
23.用EDTA標准溶液測定含Ca、.Mg、Fe、Al、Ti、Cu、Ni、Co.等離子的水樣中的Ca、Mg.離子，以鉻墨T為指示劑，將會出現什麼現象？應如何解決？出現僵化現象指示劑的封閉現象 可以加入適當的絡合劑來掩蔽封閉指示劑的離子
指示劑的僵化現象 a可加入有機溶劑乙醇或加熱活化，來增大顯色絡合物的溶解度或加快轉換速度 b在接近滴定終點時要緩慢滴定，並劇烈振搖
24.碘量法的主要誤差來源有哪些？為什麼碘量法不適於在低PH或高PH條件下進行？
1、用Na2S2O3滴定I2溶液時，要等滴至黃色很淺時再加澱粉，然後再滴至藍色消失。過早加入澱粉，它與碘形成的藍色絡合物會吸留部分碘 ，往往會使終點提前且不明顯。
2、因為Na2S2O3 • 5H2O中一般含有少量S, Na2S2O3 , Na2SO4, Na2S2O3 , NaCl等雜質，且Na2S2O3 易風化、潮解，因此不能直接配製標准溶液。Na2S2O3 溶液易受空氣和微生物等作用而分解。
∵當pH<4.6時即不穩定。它在中性、鹼性溶液中較穩定。
在鹼性溶液中，碘與六代硫酸根會發生副反應，在強酸性溶液中，硫代硫酸鈉會發生分解

25.判斷一下氧化還原反應能否進行完全的依據是什麼？
標准電極電位或平衡常數越大，反應越完全

三.實驗設計
1.標准溶液的配製與標定
答：1． 直接配製法 准確稱取一定量的物質，用適量的水溶解後移入容量瓶，用水稀釋至刻度，然後根據稱取物質的量和容量瓶的體積即可算出該標准溶液的准確濃度。 2.間接配製法 首先通過計算配製成接近所需濃度的溶液，然後再用基準物質或其他標准溶液去校準它的准確濃度。 標准溶液的標定 利用基準物質或標准溶液來確定操作溶液准確濃度的過程稱為標定。
2.水樣的採集與保存
答：採集：（1）采樣器：可用無色具塞硬質玻璃或具塞聚乙烯或水桶。（2）供一般物理性質、化學性質用水樣2L，特殊情況為5～10L或更多。（3）採集時用水樣沖洗采樣瓶2~3次，采水樣時，水面距瓶塞大於2cm。採集不同形式的水源應用的不同方法.（4）布點方法： 采樣點所取得的數據要有代表性，避免過多采樣。水質突變的地方就密一點。
保存：1、減慢化學反應速度，防止組分的分解和沉澱的產生。2、減緩化合物或配位化合物的消解、離解及氧化還原作用。3、減少組分的揮發和吸附損失4、抑制微生物作用

3.緩沖溶液的作用原理及其作用
答：作用：能夠抵抗外加少量強酸、強鹼或稍加稀釋，使其自身PH值不發生顯著變化
作用原理： （書40頁）

4.緩沖溶液的配製
答：1、常用相同的濃度的共軛酸鹼溶液，用計算所需兩種溶液的體積，以此體積比混合。
2、可在共軛酸中加入氫氧化鈉或共軛鹼中加鹽酸的辦法

5.水樣的保存
答：保存：
1、減慢化學反應速度，防止組分的分解和沉澱的產生。
2、減緩化合物或配位化合物的消解、離解及氧化還原作用。3、減少組分的揮發和吸附損失4、抑制微生物作用

6.金屬指示劑的作用原理
答：金屬指示劑是一些的機絡合劑，可與金屬離子形成縫合物，其顏色與游離金屬指示劑本身顏色不同，
In + M ======= M In
指示劑（A色） 指示劑-金屬絡合物（B色）

7.絡合滴定的方式答：
一、直接滴定法：這種方法是將被測物質處理成溶液後，調節酸度，加入指示劑(有時還需要加入適當的輔助絡合劑及掩蔽劑)，直接用EDTA標准溶液進行滴定，然後根據消耗的EDTA標准溶液的體積，計算試樣中被測組分的含量。二、返滴定法，就是將被測物質製成溶液，調好酸度，加入過量的EDTA標准溶液(總量c1V1)，再用另一種標准金屬離子溶液，返滴定過量的EDTA(c2V2)，算出兩者的差值，即是與被測離子結合的EDTA的量，由此就可以算出被測物質的含量。三、置換滴定法：利用置換反應生成等物質的量的金屬離子或EDTA，然後進行滴定的方法。四、有些金屬離子或非離子，由於不能和EDTA絡合或與EDTA生成的絡合物不穩定，不便於絡合滴定，這時可採用間接滴定的方法進行測定

8.EDTA標准溶液的配製

9.水中硬度的測定

10.如何進行氧化還原指示劑的選擇

11.KMnO4標准溶液的配製與標定
答：配製:先稱取稍多於理論用量的KMnO4,溶於一定體積的蒸餾水中，加熱至沸並保持微沸約1h，放置2-3天，使溶液中存在的還原性物質完全氧化，再將過濾後的KMnO4溶液貯於棕色試劑瓶中。 標定:標定KMnO4溶液的基準物質常用Na2C2O4。在H2SO4溶液中，用KMnO4溶液滴定Na2C2O4標准溶液。 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 為了使此反應能定量地迅速進行，應嚴格控制滴定條件: 1. 將該溶液加熱至70攝氏度-85攝氏度進行滴定。2.須控制溶液酸度約為0.5-1mol/L。3.此滴定反應過程中Mn2+起催化總用，因此滴定前，在溶液中加入幾滴MnSO4,那麼滴定一開始，反應速度就比較快。4.該反應一般不必另加指示劑5.滴定速度先慢後快6.一般出現的粉紅色在0.5-1min不褪，就可認為已經到達滴定終點。（96-97頁）

12.高錳酸鹽指數的測定
13.化學需氧量的測定原理
水樣在強酸性條件下，用過量的K2Cr2O7標准溶液與水中有機物等還原性物質反應後，以試亞鐵靈為指示劑，用（NH4）2Fe(SO4)2標准溶液返滴剩餘的K2Cr2O7到計量點時，溶液由淺藍色變為紅色指示滴定終點，根據(NH4)2Fe(SO4)2標准溶液的用量可求出COD（mgO2/L）（書99-100頁）

14.Na2S2O3標准溶液的配製與標定
配製：稱量需要量的Na2S2O•5H20，溶於新煮沸且冷卻的蒸餾水中，這樣可除去二氧化碳並滅菌，加入少量的碳酸鈉和數粒HgI2使溶液保持微鹼性，可抑制微生物的生長，防止Na2S2O3 分解，貯於棕色瓶中，暗處，1至2周在標定
標定：常用基準物質有重鉻酸鉀、碘酸鉀、溴酸鉀等，在弱酸性溶液中，與過量的碘化鉀反應而析出碘，以澱粉為指示劑，用Na2S2O3標准溶液滴定至藍色消失
15.氯離子測定中空白實驗和加入碳酸鈣的作用
16.怎樣測一個PH<7的水樣的PH
答：用ph試紙和 ph儀，或者用酸鹼滴定的方法測定。 電位法測溶液的PH，以玻璃電極為指示電極（—），飽和甘汞電極為參比電極（+），插入被測溶液組成原電池。在此電池中，被測溶液的氫離子隨其濃度的不同將產生相應的電位差，此電位差經直流放大器放大後，採用電位計進行測量，即可指示相應的PH

四.計算題
1.取水樣100.00ml，以酚酞為指示劑，用0.100mol/L HCL溶液滴定至指示劑剛好褪色，用去13.00mL，再加甲基橙指示劑，繼續用鹽酸溶液滴定至終點，又消耗20.00mL問水樣中有何種鹼度？其含量為多少

2.取100.0mL含負二價硫離子的工業廢水，用乙酸鋅溶液固定，過濾，其沉澱連同濾紙轉入碘量瓶中，加蒸餾水25mL，及10.00mL,碘標准溶液和硫酸溶液，放置5min，用0.050mol.L-1 Na2S2O3確定滴定水樣和空白分別消耗1.90mL和3.75mL，求水樣中硫離子含量

3.今有一水樣，取一份100mL,調節PH=10, 以鉻黑T為指示劑,用0.01000mol•L-1EDTA溶液滴定到終點,用去25.40ml,另取一份100mL水樣，調pH=12,用鈣指示劑,用去EDTA溶液14
.25ml,求水樣中總硬度和鈣離子，鎂離子的含量
總硬度（mmol/L）=CEDTAV EDTA/V水=10*25.4/100 =2.54 Ca+(mg/L)= CEDTAV EDTA MCa+/V水=10*14.25*40/100=58
Mg(mg/L)=( CEDTAV EDTA/V水)/( CEDTAV EDTA /V水)*MMg2+

4. 稱取含甲酸試樣0.5406g，溶解於鹼性溶液中，定容至250.0 mL，移取25.0 mL，加入0.02434 moL.L-1KMnO4標准溶液25.00 mL，反應完全後，酸化，加入過量KI還原所以的Mn至Mn2+,最後以0.1205 moL.L-1 Na2S2O3標准溶液滴定析出的I2至終點時，用去20.13 mL，計算試樣中甲酸的質量分數，[M(HCOOH)=46.04 提示：反應式為：HCOOH+2MnO4-+4OH-=CO3 2-+2MnO4 2-+3H2O]

5.准確稱取0.2000g純CaCO3, 用鹽酸溶解並煮沸除去二氧化碳後，在容量瓶中稀釋至250mL ；吸取50.00mL，調節pH=12，用EDTA 滴定，耗去EDTA 14.25mL，求算EDTA溶液的量濃度和該EDTA溶液對CaO，CaCO3的滴定度。( CaO相對分子質量:56，CaCO3相對分子質量100)。

6.取一份100mL,調節PH=10，以EBT為指示劑,用10.0mmol/L的EDTA滴定至終點，用去24.20mL; 另取一份100mL水樣，調pH=12,用鈣指示劑，然後以10.0mmol/L的EDTA滴定至終點，用去13.15mL，求水樣中總硬度和鈣離子，鎂離子的含量
總硬度（mmol/L）=CEDTAV EDTA/V水
Ca+(mg/L)= CEDTAV EDTA MCa+/V水 Mg(mg/L)=( CEDTAV EDTA/V水)/( CEDTAV EDTA /V水)*MMg2+

7.一水樣中可能含有CO32-、OH-、HCO3-，或者是混合水樣，用20.00mL 0.100mol/L HCL溶液，用酚酞為指示劑可滴定至終點，問
（1）.若水樣中含有OH-和HCO3-的量相同，再以甲基橙為指示劑，還需加入多少mL的HCL溶液才可滴定至橙紅色終點？
（2）. 若水樣中含有CO3 2-和HCO3-的量相同，再以甲基橙為指示劑，還需加入多少mL的HCL溶液才可滴定至橙紅色終點？
（3）.若加入甲基橙指示劑時，不需滴入HCL溶液就已呈終點顏色，該水樣中含何種物質？
8.取某水樣100mL，以酚酞為指示劑，用0.0500mol/L HCL溶液滴定至指示劑剛好褪色，用去25.00mL，再加甲基橙指示劑時不需滴入HCL，就已經呈現終點顏色，問水樣中有何種鹼度？其含量為多少
P=25ml M=0 P-M=25所以水中只有OH-，OH-鹼度（CaO計，mg/L）=