硫氰酸根含量檢測方法

㈠ 硫氰酸鹽萃取光度法

方法提要

以二氯化錫-三氯化鈦混合液還原鎢為五價，與硫氰酸鹽作用生成黃色配合物，然後用環己烷-乙酸丁酯混合有機溶劑萃取，在波長405nm處用光度法測定。

本法可測定鎢礦中小於0.5%鎢的測定。

儀器

分光光度計。

試劑

硫氰酸鉀溶液(250g/L)。

二氯化錫溶液取200gSnCl₂·2H₂O溶於1000mLHCl中。

環己烷-乙酸丁酯混合溶劑(2.5+1)。

三氯化鈦溶液(150g/L)。

鎢標准溶液ρ(WO₃)=20.0μg/m用55.3.4中鎢標准溶液稀釋製得。

其他試劑見55.3.4硫氰酸鉀-三氯化鈦光度法。

校準曲線

移取含WO₃0μg、5μg、10μg、25μg、…、100μg的鎢標准溶液，分別置於一組25mL比色管中，用35g/LNaOH溶液調整體積為5mL，補加5mL水、7mLSnCl₂溶液、0.5mLTiCl₃溶液，混勻，放置數分鍾。准確加入1mLKSCN溶液，混勻，放置數分鍾。加入5mL環己烷-乙酸丁酯混合溶劑，用力振盪30s，分層後，吸取有機相，於分光光度計上，405nm波長處，用1cm比色皿，以環己烷-乙酸丁酯作參比，測量吸光度。繪制校準曲線。

分析步驟

稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣，置於鐵坩堝中，按55.3.4的方法分解試樣，制備成溶液。

分取5.0mL澄清液於25mL比色管中，補加5mL水，以下按校準曲線進行測定。

計算公式同式(55.2)。

注意事項

1)熔融時間不宜過長，否則不易提取。

2)採用混合還原劑可提高還原效果，當鉬含量較高時，可使鉬還原至三價，減少干擾。

3)酸度對鎢的配合物萃取有影響，應控制在3.7～5.5mol/LHCl較好。

㈡ 還原灼燒分離-硫氰酸鹽容量法

方法提要

硫氰酸鹽容量法是測定汞最常用的方法。將試樣與鐵粉置於單玻球管中，於500～600℃電爐上灼燒，試樣中汞化合物被還原成金屬汞蒸氣逸出，冷凝於單球玻管壁上。強熱拉去玻球，用硝酸溶解金屬汞，在(5+95)～(1+4)的硝酸溶液中，以硝酸鐵為指示劑，用硫氰酸鉀標准溶液滴定，過量的硫氰酸鉀與溶液中鐵離子反應顯紅色即為終點。

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

在滴定過程中氯離子的存在嚴重干擾測定，應防止混入。金屬汞用硝酸溶解時可能生成部分亞汞離子及氮的氧化物，影響測定;須預先用高錳酸鉀氧化，過剩的高錳酸鉀用硫酸亞鐵還原。

銀、銅(Ⅰ)、鈀與硫氰酸鉀作用，使結果偏高，但這些元素經蒸餾均已與汞分離。含有大量有機質的試樣，在灼燒時有機質部分逸出附著於管壁汞的表面，使硝酸不能完全溶解金屬汞，造成結果偏低。遇此情況應在加入鐵粉後，加1g乾燥的氧化鋅或活性炭抑制有機質的揮發。如仍有棕色有機質逸出，在加硝酸溶解汞時可加入少許固體高錳酸鉀氧化有機質，使汞完全溶解。

本法操作簡單，滴定終點鮮明，分析結果重現性好。採用不同的稱樣量及不同濃度的硫氰酸鉀標准溶液進行滴定，具有很寬的測定范圍，適用於汞礦石中含汞量0.01%以上試樣分析。

裝置

汞的灼燒分離裝置。

長頸玻璃小漏斗 取長32cm、外徑0.65～0.7cm的玻管，末端吹成漏斗狀，作為向玻璃球中裝填試樣用(圖47.1A)。

單球玻璃管 取長30cm、內徑0.75～0.9cm的玻管，製成單球玻璃管，球的直徑為2～2.5cm，在測定低量汞時使用(圖47.1B)。

若試樣中汞的含量特高時，可使用雙球玻管，球距3.5～4cm(圖47.1C)。

熔礦小電爐 在小電爐上放置兩塊爐磚，下面爐磚的四邊各挖兩個凹槽，約1cm寬，1cm深。每次可熔8個試樣。加熱時應將上下爐磚對好，並在上面的爐磚上加蓋石棉板(裝置見圖47.2)。

圖47.1 A、B、C測汞玻球、小漏斗

圖47.2 汞的熔礦-蒸餾裝置

如樣品量多，可按下述方法自製或定製條形電爐:條形電爐外框為金屬薄板製成，長35cm、寬12cm、高10cm，帶蓋。在兩長邊上各自分布著10個寬1.3cm、深3cm、底部呈圓弧形的槽。內部用耐火泥敷成底厚3～4cm、壁厚1.5㎝的保溫耐熱內襯，金屬外框弧形槽對應處耐熱內襯也留出缺口，並在內襯底部預留鋪設電爐絲的凹槽，短邊側壁留爐絲引出孔及熱電偶插孔。金屬外框的爐絲引出孔放小瓷管作絕緣。待內襯完全乾燥後，安裝1000W電爐絲(圖47.3)。蓋子內襯石棉板或鋁硅酸耐火棉氈。

圖47.3 條形電爐示意圖

試劑

鐵粉 用氫氣還原過的鐵粉或輕微灼燒除去有機質的金屬鐵屑。

硝酸。

高錳酸鉀溶液 (10g/L)。

硫酸亞鐵銨溶液 稱取5gFeSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O溶於100mL(5+95)H₂SO₄中。

硝酸鐵溶液 稱取50gFe(NO₃)₃溶於100mL(1+9)HNO₃中。

汞標准溶液ρ(Hg)=1.00mg/mL稱取1.0000g優級純汞放於250mL燒杯中，加入50mLHNO₃，慢慢加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

硫氰酸鉀標准溶液c(KSCN)=0.05mol/L稱取4.8580gKSCN，置於200mL燒杯中，用水溶解後移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL約相當於5mg汞。吸取此溶液若干毫升，加水稀釋為1mL約相當於0.5mg汞(0.005mol/L)。

標定:吸取25.00mL和5.00mL汞標准溶液，分別置於100mL錐形瓶中，加2mLHNO₃，滴加高錳酸鉀溶液至溶液呈穩定的紫紅色，再滴加硫酸亞鐵銨溶液至無色並過量2滴。加1mLFe(NO₃)₃溶液，分別用0.05mol/L和0.005mol/L硫氰酸鉀標准溶液滴定至溶液呈現微橙紅色。由滴定消耗硫氰酸鉀標准溶液的體積和所吸取汞標准溶液的濃度和體積，計算硫氰酸鉀標准溶液對汞的滴定度T(mg/mL)。

分析步驟

稱取一定量試樣(取樣量見表47.5)，通過乾燥的長頸玻璃漏斗將試樣裝入乾燥的單球玻管中，再通過此漏斗加入等體積鐵粉，將附著於漏斗管壁上的試樣帶下;取出小漏斗，轉動玻管使試樣與鐵粉混勻。將混勻後的玻管置於熔礦小條形電爐上，玻球放在爐內，玻管放在爐外，玻管保持水平狀態。上面放硅鋁酸棉保溫。打開電爐開關，加熱10～15min，汞已全部逸出。取出玻管，在噴燈上加熱玻球，使其收縮，並且使與玻球相連的玻管軟化，用坩堝鉗將小球拉去，同時將玻管頂端封閉。

表47.5 標准溶液濃度與取樣量、汞含量關系

玻管放置冷卻後(封閉端朝下)，從開口端加入2mLHNO₃，將玻管置於盛有水的燒杯中，間接加熱至有棕色二氧化氮氣體逸出，並在沸水浴中保持10min，取出玻管並用水清洗其外部，置於100mL錐形瓶中，將玻管封口處與錐形瓶內壁接觸，輕壓玻管尖端使其折斷，用(細嘴洗瓶)水沖洗玻管內壁，控制體積在10mL內。冷卻，滴加高錳酸鉀溶液至溶液呈穩定的淡紫紅色，放置3min;滴加硫酸亞鐵銨溶液至無色並過量2滴，放置3min;加1mLFe(NO₃)₃溶液;用硫氰酸鉀標准溶液滴定(標准溶液濃度見表47.5)至溶液呈微橙紅色為終點。

按下式計算汞的含量:

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(Hg)為汞的質量分數，%;V為滴定試樣溶液所消耗的硫氰酸鉀標准溶液的體積，mL;V₀為滴定試樣空白溶液所消耗的硫氰酸鉀標准溶液的體積，mL;m為稱取試樣的質量，g;T為硫氰酸鉀標准溶液對汞的滴定度，mg/mL。

注意事項

1)汞的沸點是357℃，實驗證明最好在400～600℃蒸餾汞。當加熱玻球蒸餾汞時，玻管仍保持常溫，因而玻管部分起了冷凝的作用，將汞的蒸氣冷凝下來，在管壁上形成灰色的汞鏡。用電爐加熱蒸餾較用噴燈加熱能有效防止輻射熱的影響，受熱均勻。試驗結果證明，在本法條件下，汞經蒸餾是沒有損失的，測定結果穩定可靠。

2)當滴定消耗硫氰酸鉀標准溶液過多時，應補加硝酸鐵指示劑溶液，以增加滴定終點的敏銳度。每消耗10～15mL硫氰酸鉀標准溶液時需補加1mLFe(NO₃)₃指示劑溶液。當室溫高於30℃時，應將滴定溶液適當降溫或同時標定，溫度過高能使指示劑生成的紅色變淺。

3)當汞含量大於2%時，必須用差減法稱樣，以減小稱量誤差。即:先稱玻璃球質量(m₁)，倒入試樣後稱合量(m₂)，則試樣質量(G)=m₂-m₁，然後再倒入還原鐵粉。空白校正:每滴定5mL，扣除空白0.03mL。

4)當硫氰酸鉀標准溶液用量小於7mL時，不補加指示劑。當硫氰酸鉀標准溶液用量大於7mL時，每增加7mL，補加1mL指示劑。因為當Fe³⁺濃度太小時，SCN^-會進一步與Hg(SCN)₂反應生成Hg(SCN)^-₃和Hg(SCN)^2-₄而使結果偏高。

5)試樣含汞量高時，由於硫化汞的密度大容易下沉，在試樣中分布不均勻，用時切勿搖動或撞擊盛樣瓶，並且在稱樣時要用取樣刀將樣品充分混勻。

6)如事先不知道汞的含量，取樣量和選用的硫氰酸鉀標准溶液濃度不恰當時，應重新取樣分析。

7)滴定時的溫度不能超過25℃，溫度高時能使指示劑生成的紅色減退。

8)硫氰酸汞有吸附硝酸汞的作用，故標定硫氰酸鉀標准溶液的條件應與試液測定條件一致。

9)由於汞蒸氣有毒，故在測定時必須有通風設備，使蒸氣能及時排除。

10)試樣含大量有機質時，蒸餾汞時會逸出大量的有機質附著在管壁上，將凝聚在管壁上的金屬汞掩蓋，致使硝酸不能將汞全部溶解下來。因此，遇有大量有機質存在時，在蒸餾汞前加入少許活性炭和鐵粉，抑制有機質揮發，以消除其干擾。如發現仍有棕色有機質附著管壁上，則應在加硝酸溶解汞時加入固體高錳酸鉀氧化有機質，促進汞的完全溶解。加活性炭和鐵粉的方法還可同時抑制硫和銻的揮發。

11)玻管吹好後，將管的球形部分插入水中，輕輕吹氣，如有氣泡出液面，證明玻管漏氣，不能使用。

12)試樣中汞蒸出後，在拉掉小球時，應將玻管封好，不得有孔隙，亦不可將玻球拉破;否則會使結果偏低，必須重新稱樣測定。

㈢ 檢測金屬表面有機物成分用什麼檢測方法或檢測儀器

AES 原子發射光譜和吸收光譜 一般都是檢測金屬元素的。檢測有機物的話如果你可以先預處理把金屬表面的有機物富集起來，然後用核磁、紅外、質譜檢測就行了

㈣ 去除硫氰酸根(SCN-)干擾

標定 一下 硫氰酸根溶液的 普線
減一下

㈤ 飼料中硫氰酸根含量標准

2.0 mg/kg。
飼料中硫氰酸根含量標准為2.0 mg/kg，定量限為6.0 mg/kg，硫氰酸根會使血壓降低，而且會引起甲狀腺腫大。

㈥ 硫氰酸根硝酸鐵的測定方法

⑴取6隻50mL具塞比色管,加入100.0μg/mL硫氰酸鹽標准溶液的體積分別為:0、0.50、1.0、2.0、3.0、5.0mL,加入硝酸鐵溶液5mL,用水稀釋至標線並搖勻。

㈦ 測氯離子所用硫氰酸銨空白試驗如何做

硫氰酸銨容量法測定氯離子

一.方法原理
該方法測定除氟以外的鹵素含量，以Cl-表示結果，試樣用硝酸進行分解，同時消除硫化物的干擾，加入已知量的硝酸銀標准滴定溶液使Cl-與AgNO3完全生成氯化銀沉澱，以鐵（III）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標准滴定溶液滴定過量的AgNO3由此可見，該反應是一個返滴定的過程其反應式如下：

四.法操作要點

（1）滴定應在硝酸溶液中進行，因為中性或鹼性介質中，作為指示劑的Fe3+會水解而生成沉澱，同時Ag+在鹼性溶液中亦會產生Ag2O沉澱，而使滴定失敗，硝酸的濃度以1mol/L左右較為適宜。濃度計算：
加入50ml HNO3（1+2）；用HNO3 （1+100）洗滌（約50ml），總體積200ml。

可見，最終溶液為濃度1.29mol/L和所需求的硝酸的濃度1mol/L是比較接近的。
（2）作為指示劑的三價鐵鹽，對硫氰酸根離子具有較高的靈敏度，通常在100ml滴定溶液中，加入1~2ml飽和鐵銨礬溶液（400g/L），即為最適宜的濃度，此時半滴（約0.02ml）0.1mol/L NH4CNS標准滴定溶液，即可呈現明顯紅色。
（3）將含有AgCl沉澱的溶液煮沸，濾去沉澱，然後再用NH4CNS標准滴定溶液滴定濾液中剩餘的Ag+。如果不過濾直接滴定時，AgCl的溶解度比AgCNS的大，放在返滴定的過程中，在近終點時產生返色現象，稍過量的CNS一方面與Fe3+生成紅色的Fe（CNS）2+配離子，另一方面還能將AgCl轉化為溶解度更小的AgCNS沉澱此時如果劇烈搖盪錐形瓶，會使Fe（CNS）2+與AgCl之間發生置換反應，溶液的紅色因而消失，因此，為了得到更准確的實驗結果，濾去沉澱這一步是十分必要的，相關的反應式如下：
Fe3++CNS=Fe(CNS)2+
AgCl +CNS=AgCNS +Cl
（4）在過濾前，在弱光線或暗處冷卻至25℃以下，其作用：

a.冷卻降低滴定反應產生的AgCl的溶解度，使其沉澱完全。
b.防止銀的化合物（AgCl）見光分解。
（5）硫氰酸銨容量法是在硝酸介質中進行滴定，許多弱酸的陰離子如PO43-、CrO42 等都不與Ag+生成沉澱，所以它的選擇性遠比硝酸銀容量法為高。
（6）本法所測得的實際上是Cl、Br－I－和CNS－的總量，但在一般的水泥樣品中，均很少含有Br－I－和CNS－離子，故通常不予考慮。
（7）強氧化劑銅鹽汞鹽等與CNS－產生反應，對測定有干擾，必須預先除去，一般水泥樣品中不含這些物質。
（8）硫氰酸銨容量法測定某些混凝土外加劑試樣時，由於溶液顏色過深而影響滴定終點的觀察。

㈧ 分光光度法硫氰酸測定鐵的含量結論是什麼

分光光度法硫氰酸測定鐵的含量結論是所形成的紅色配合物的最大吸收波長為485nm，表現摩爾吸光系數為1點94乘10點4Lmol，鐵含量在0到60微克每25毫升，范圍內服從比耳定律。硫氰酸根分光光度法和苯芴酮吐溫20體系分光光度法測定水中鐵含量操作簡單，檢測試劑相對安全，檢出限確度和精密度高，檢出限最低為0.0064微克每毫升。

㈨ 可否用三價鐵離子與硫氰酸根的反應檢測硫氰酸根含量

估計一來硫氰酸根的檢測應用面遠不如鐵離子的檢測那麼廣，二來用鐵離子檢測硫氰酸根的時候干擾可能比較大（用分光光度法的情況下），鐵離子與很多有機物反應都能生成有色產物，而這些產物的吸收峰很可能與硫氰酸鐵絡鹽重疊從而使結果不準，所以沒有聽說這方面的應用

㈩ 如何鑒別溶液中含有硫氰酸根離子

硫氰酸根(SCN－)和三價鐵離子（Fe3+）可以互相檢驗，二者混合會產生血紅色的洛合物，所以，向溶液中加入氯化鐵，若溶液出現血紅色，則證明有硫氰酸根。