Ⅰ 如何鑒別醚中是否有過氧化物,如何除去
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化學供應商提供的常用試劑僅可滿足一般化學反應的需要。為了確保一些有機合成反應的順利進行,常常要對試劑進行進一步的純化處理。常用的溶劑處理方法是蒸餾。如果反應要求僅僅是無水,可在冷凝管上加乾燥管,油封或充氮氣球即可,如果需要達到無水無氧的條件,溶劑則需要脫氧處理。一般在氮氣氛下進行。
試劑級溶劑的純化無水的試劑級溶劑常有足夠的純度,有時可以不用蒸餾。為保證充分的乾燥度,可在儲藏時向其加入活性分子篩。欲使溶劑脫氧,可利用注射器或玻璃管向其中鼓入氮氣約五分鍾。一般溶劑的純化大多數溶劑,只要在惰性氣氛中將其從乾燥劑中蒸餾出來,就可以達到足夠的純度。
1. 烷烴
如己烷、戊烷等。首先用濃硫酸洗滌幾次以除去烯烴,水洗, CaCl2乾燥,必要時用鈉絲或P2O5乾燥,蒸餾。存放於帶塞的 試劑瓶中。
2. 芳香烴類
如苯、甲苯、二甲苯等。CaCl2乾燥,必要時用鈉絲或P2O5乾燥, 蒸餾。存放於帶塞的試劑瓶中。
3. 氯代烷烴類
如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷等。水洗除去醇等,CaCl2乾燥,在P2O5,或CaH2中迴流蒸出。絕對不能用鈉絲乾燥,否則會發生爆炸。長期儲藏應放於密閉的瓶中,並保存於黑暗中。
4. 醚類及呋喃類
如乙醚、四氫呋喃等。許多醚類在和空氣接觸下會慢慢生成 不易揮發且結構不明的過氧化物。過氧化物在加熱下容易分解而爆炸。因此貯藏過久的醚類和呋喃類化合物在使用前,尤其是在蒸餾前應當檢驗是否有過氧化物的存在。檢驗的方法:用包含一滴澱粉指示劑的1 mL 10% KI 溶液和10 mL 醚液混合,沒有顏色變化, 則沒有過氧化物。或者用1%硫酸亞鐵銨溶液,硫酸亞鐵和硫氰化鉀 溶液測試。若有,則加入5% FeSO4 或偏亞硫酸氫鈉溶液於醚中 並搖動,使過氧化物分解。CaCl2預乾燥,在鈉絲或LiAlH4中迴流 蒸出。儲藏於密閉的瓶中,並保存於陰涼黑暗中。
常用有機溶劑的純化-乙醚沸點34.51℃,折光率1.3526,相對密度0.71378。普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙醚常含有少量過氧化物。
過氧化物的檢驗和除去:在干凈和試管中放入2~3滴濃硫酸,1mL2%碘化鉀溶液(若碘化鉀溶液已被空氣氧化,可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失)和1~2滴澱粉溶液,混合均勻後加入乙醚,出現藍色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配製的硫酸亞鐵稀溶液(配製方法是FeSO47H2O60g,100mL水和6mL濃硫酸)。將100mL乙醚和10mL新配製的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數次,至無過氧化物為止。
醇和水的檢驗和除去:乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置後,氫氧化鈉表面附有棕色顆粒,即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗。先用無水氯化鈣除去大部分水,再經金屬鈉乾燥。其方法是:將100mL乙醚放在乾燥錐形瓶中,加入20~25g無水氯化鈣,瓶口用軟木塞塞緊,放置一天以上,並間斷搖動,然後蒸餾,收集33~37℃的餾分。用壓鈉機將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放於盛乙醚的瓶中,用帶有氯化鈣乾燥管的軟木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛細管的玻璃管,這樣,既可防止潮氣浸入,又可使產生的氣體逸出。放置至無氣泡發生即可使用;放置後,若鈉絲表面已變黃變粗時,須再蒸一次,然後再壓入鈉絲。
常用有機溶劑的純化-四氫呋喃(THF)沸點67℃(64.5℃),折光率1.4050,相對密度0.8892。
Ⅱ 過氧化值的標准檢測方法
1、過氧化值的標准檢測方法歐:
①飽和碘化鉀溶液:稱取14g碘化鉀,加10ml水溶解,必要時微熱加速溶解,冷卻後貯於棕色瓶中。
②三氯甲烷—冰乙酸混合液:量取40ml三氯甲烷,加60ml冰乙酸,混勻。
③0.02mol/L硫代硫酸鈉標准溶液:稱取5g硫代硫酸鈉(Na2S2O3 ·5H2O)(或3g無水硫代硫酸鈉),溶於1000ml水中,緩緩煮沸10分鍾,冷卻。放置兩周後過濾備用。
④10g/L 澱粉指示劑:稱取可溶性澱粉0.50g,加入少許水調成糊狀倒入50ml沸水中調勻,煮沸,臨用時現配。
Ⅲ 過氧化值檢測國標
過氧化值表示油脂和脂肪酸等被氧化程度的一種指標。是1千克樣品中的活性氧含量,以過氧化物的毫摩爾數表示。用於說明樣品是否因已被氧化而變質。那些以油脂、脂肪為原料而製作的食品,通過檢測其過氧化值來判斷其質量和變質程度。
基本信息
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中文名
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過氧化值
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檢測意義
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一定程度上可以反映食品的質量
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作用
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判斷其質量和變質程度
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表示
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毫摩爾數
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釋義
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油脂和脂肪酸等被氧化程度的一種指標
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檢測方法
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滴定法和比色法
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目錄 1簡介
2標准檢測方法 3快速檢測
4檢測意義 5超標危害
折疊編輯本段簡介
油脂氧化後生成過氧化物、醛、酮等。氧化能力較強,能將碘化鉀氧化成游離碘。可用硫代硫酸鈉來滴定。
過氧化值是衡量油脂酸敗程度,一般來說過氧化值越高其酸敗就越厲害!
因為油脂氧化酸敗產生的一些小分子物質在體內對人體產生不良的影響,如產生自由基,所以過氧化值太高的油對身體不好 。
折疊編輯本段標准檢測方法
在中國食品質量標准GB/T 5009.37-2003食用油衛生標准分析方法中,提及或介紹了對食用植物油中酸價、過氧化值、羥基價、游離棉酚(適用於棉籽油)、砷、苯並芘、黃麴黴毒素B1、殘留溶劑、鎳、非食用油、黃麴黴毒素的檢測方法和標准,其中涉及到過氧化值的主要有兩種檢測方法滴定法和比色法。
折疊滴定法
試劑
1、飽和碘化鉀溶液:稱取14g碘化鉀,加10ml水溶解,必要時微熱加速溶解,冷卻後貯於棕色瓶中。
2、三氯甲烷-冰乙酸混合液:量取40ml三氯甲烷,加60ml冰乙酸,混勻。
3、0.02mol/L硫代硫酸鈉標准溶液:稱取5g硫代硫酸鈉(Na2S2O3 ·5H2O)(或3g無水硫代硫酸鈉),溶於1000ml水中,緩緩煮沸10分鍾,冷卻。放置兩周後過濾備用。
4、10g/L 澱粉指示劑:稱取可溶性澱粉0.50g,加入少許水調成糊狀倒入50ml沸水中調勻,煮沸,臨用時現配。
測定步驟
精確稱取2.00-3.00g混勻的樣品 ,置於250ml碘量瓶中,加30ml三氯甲烷-冰乙酸混合液(因為純品對光敏感,遇光照會與空氣中的氧作用,逐漸分解而生成劇毒的光氣(碳醯氯)和氯化氫。可加入0.6%~1%的乙醇作穩定劑。能與乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油類等混溶),使樣品完全溶解;加入1.00ml飽和碘化鉀溶液。緊密塞好瓶塞,並輕輕振搖0.5min,然後在暗處放置5min,取出加100ml水,搖勻。立即用硫代硫酸鈉標准溶液滴定,至淡黃色時,加1ml澱粉指示劑,繼續滴定至藍色消失為終點,取相同量三氯甲烷-冰乙酸混合液、碘化鉀溶液、水,按同一方法,做試劑空白試驗。
測定結果的計算與分析
1、計算:
X=[(V-V0)×N×0.1269]/m
式中:X-樣品的過氧化值,%。
V-樣品消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,ml。
V0-空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,ml。
N-硫代硫酸鈉標准溶液的麾爾濃度,mol/L。
0.1269-1N硫代硫酸鈉1ml相當於碘的克數。
2、分析:
油脂新鮮,其過氧化值不應大於0.15%。
折疊比色法
原理:試樣用三氯甲烷-甲醇混合溶劑溶解,試樣中的過氧化物將二價鐵離子氧化成三價鐵離子,三價鐵離子與硫氰酸鹽反應生成橙紅色硫氰酸鐵配合物,在波長500nm處測定吸光度,與標准系列比較定量。
試劑:鹽酸溶液、過氧化氫、三氯甲烷+甲醇混合溶劑、氯化亞鐵溶液、硫氰酸鉀溶液、鐵標准儲備溶液(1.0g/L)、鐵標准使用溶液(0.01g/L)。
儀器:分光光度計,10mL具塞玻璃比色管。
分析步驟
試樣溶液的制備:精密稱取約0.01g~1.0g試樣(准確至刻度0.0001g)於10mL容量瓶內,加三氯甲烷+甲醇(7+3)混合溶劑溶解並稀釋至刻度,混勻。
分別精密吸取鐵標准使用溶液(10ug/mL)0,0.2,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0mL(各自相當於鐵濃度0,2.0,5.0,10.0,20.0,30.0,40.0ug)於乾燥的10mL比色管中,用三氯甲烷+甲醇(7+3)混合溶劑稀釋至刻度,混勻。加1滴(約0.05mL)硫氰酸鉀溶液(300g/L),混勻。室溫(10℃-35℃)下准確放置5min後,移入25px比色皿中,以三氯甲烷+甲醇(7+3)混合溶劑為參比,於波長500nm處測定吸光度,以標准各點吸光度減去零管吸光度後繪制標准曲線或計算直線回歸方程。
試樣測定:精密吸取1.0mL試樣溶液於乾燥的10mL比色管內,加1滴(約0.05mL)氯化亞鐵(3.5g/L)溶液,用三氯甲烷+甲醇(7+3)混合溶劑稀釋至刻度,混勻。以下按試樣溶液制備中自"加1滴(約0.05mL)硫氰酸鉀溶液(300g/L)??"起依法操作。試樣吸光度減去零管吸光度後與曲線比較或代入回歸方程求得含量。
Ⅳ 如何檢驗乙醚是無水乙醚還有如何檢驗乙醚中無氧化物質
檢驗水,用無水硫酸銅,如果含有水,硫酸銅變成藍色:
CuSO4 + 5H2O = CuSO4.5H2O
可用無水亞硫酸鈉做為乾燥劑除去乙醚中的水。
檢驗過氧化物(氧化物質),有兩種方法:
(1)澱粉 – KI試紙,如有過氧化物,可將KI氧化為I2,使試紙變藍;
(2)加入FeSO4和KCNS溶液,如有過氧化物,可將Fe2+氧化為Fe3+,使溶液變紅。
除去過氧化物的方法:加入還原劑,如FeSO4的稀硫酸溶液、金屬鈉、鐵屑等。
Ⅳ 長久存放的乙醚使用前,為何要檢查是否會含有過氧化物如何除去過氧化物
因為在空氣中長期存放乙醚時,醚中的碳氫鍵由於生成過氧鍵而形成有機過氧化聚合物,聚合物不穩定,受熱易分解,會引起爆炸等危險事故。因而必須檢驗是否有過氧化物。
方法:將少量的醚用濕潤的澱粉碘化鉀試紙檢驗,試紙變藍,說明有過氧化物生成。
去除:用硫酸亞鐵或亞硫酸鈉溶液除去。
當乙醚中含有過氧化物時,在蒸發後所分離殘留的過氧化物加熱到100℃以上時能引起強烈爆炸; 這些過氧化物可加5%硫酸亞鐵水溶液振搖除去。與無水硝酸、濃硫酸和濃硝酸的混合物反應也會發生猛烈爆炸。溶於低碳醇、苯、氯仿、石油醚和油類,微溶於水。
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(5)醚過氧化物檢測方法擴展閱讀:
過氧化物分為無機過氧化物和有機過氧化物。過氧化物在紡織業,漂白工業里有重要的作用。過氧化物包括金屬過氧化物、過氧化氫、過氧酸鹽和有機過氧化物。周期表中ⅠA、ⅡA、ⅢB、ⅣB族元素以及某些過渡元素(如銅、銀、汞)能形成金屬過氧化物。
活潑金屬(如鈉、鉀)在氧氣中燃燒。(註:金屬鋰是活潑金屬,但在氧氣中燃燒只生成氧化鋰。將活潑金屬(如鉀)溶解在液氨中,通入氧氣。過氧化氫與鹽作用。金屬過氧化物都是強氧化劑,加熱時釋放出氧氣,與稀酸作用,產生過水。