燃燒碘酸鉀法單管路連接方法

① 硫量的測定 燃燒碘量法

1 范圍

本方法規定地球化學勘查試樣中全硫含量的測定方法。

本方法適用於土壤、水系沉積物試料中全硫量的測定。

本方法檢出限（3S）：0.005%硫。

本方法測定范圍：0.015%～10%硫。

2 規范性引用文件

下列文件的條款通過本方法的本部分引用而成為本部分的條款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本適用於本方法。

GB／T 20001.4 標准編寫規則 第4部分：化學分析方法。

GB／T 14505 岩石和礦石化學分析方法總則及一般規定。

GB／T 14353.12—93 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學分析方法：硫的測定。

GB 6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標准方法的重復性和再現性。

GB／T 14496—93 地球化學勘查術語。

3 方法提要

試料在助熔劑存在下，於氧氣流中在1250～1300℃高溫燃燒，硫以二氧化硫形式釋出，經氣流帶進盛有鹽酸（4+996）的澱粉溶液吸收器中，反應生成的亞硫酸，用碘酸鉀標准溶液滴定，藉此測定全硫量。

4 試劑

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水（或去離子水）或亞沸蒸餾水。若已檢測到所用試劑中含有大於0.005%硫量，並確認已經影響到試料中低量硫的測定，應凈化試劑。

4.1 高純鐵粉

4.2 二氧化硅粉

粒徑應小於0.074mm，經1000℃灼燒2h，冷卻後裝入磨口玻璃瓶中備用。

4.3 鹽酸（ρ 1.19g／mL）

4.4可溶性澱粉

4.5 澱粉稀鹽酸吸收液

稱取0.4g可溶性澱粉（4.4）於250mL燒杯中，加水調成糊狀，加入100mL剛煮沸的水，並繼續煮沸1min使溶液透明，冷卻後加水至約800mL，加4mL鹽酸（4.3），用水稀釋至1000mL。

4.6 碘酸鉀標准溶液c（1/6KIO₃）=0.015mol/L

稱取0.5350g碘酸鉀，置於1000mL燒杯中，用含有1g氫氧化鉀、5g碘化鉀的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.7 碘酸鉀標准溶液c（1/6KIO₃）=0.005mol/L 稱取0.1783g碘酸鉀，置於1000mL燒杯中，用含有 1g氫氧化鉀、5g碘化鉀的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.7.1 碘酸鉀溶液的標定 稱取與分析試樣組成及含硫量大致類似的一級標准物質三份，按照（6.4）條測定步驟進行標定（三份試樣所消耗的碘酸鉀標准溶液的極差值不超過0.20mL，即可取其平均值）；並同時進行三份空白值［只對瓷舟及高純鐵粉（4.1）或二氧化硅粉（4.2）］的測定。

按以下計算式，測得碘酸鉀標准溶液相當於硫的含量。

區域地球化學勘查樣品分析方法

式中：T——1 mL碘酸鉀標准溶液相當於硫的含量，g／mL；S₀——一級標准物質中硫的標准值，%；V——滴定所消耗的碘酸鉀標准溶液的體積平均值，mL；V₀——滴定空白時所消耗的碘酸鉀標准溶液的體積平均值，mL；m——一級標准物質質量，g。

5 儀器及材料

5.1 管式爐

5.2 瓷管

21mm×25mm×600mm未上釉的一等品瓷管，一端為尖嘴形。

5.3 瓷舟

長度約77mm～88mm，於1000℃灼燒1h，於乾燥器中保存。

5.4 測定裝置

儀器裝置如圖1：

圖1 定硫儀裝置

5.4.1 連接好測定裝置，檢查全部裝置是否密閉，在保證儀器密閉以後，調節電壓在65V左右，待溫度升至400℃以後，逐漸升高電壓；升高溫度至（1250±50）℃，將導管插入盛有40mL澱粉稀鹽酸吸收液（4.5）的氣體吸收瓶中，調節氣流為每秒2個～3個氣泡，滴加碘酸鉀標准溶液（4.6或4.7）至溶液呈淺藍色。

5.4.2 比照溶液 於另一氣體吸收瓶中注入同樣量的澱粉稀鹽酸吸收液（4.5），滴加碘酸鉀標准溶液（4.6或4.7）至溶液呈以上相同的淺藍色作為參比溶液（不計讀數）。

6 分析步驟

6.1 試料

試樣粒徑應小於0.097mm，裝入磨口小玻璃瓶中，於105℃乾燥1h後，備用。

試料量 稱取0.1g～1.0g試料，精確至0.0002g。

取樣量及合宜濃度碘酸鉀標准溶液的匹配見表1。

表1 取樣量及合宜濃度碘酸鉀標准溶液的匹配

6.2 空白試驗

隨同試料分析全過程做雙份空白試驗。

6.3 質量控制

選取同類型水系沉積物或土壤一級標准物質2個～4個樣品，隨同試料同時分析。

6.4 測定

6.4.1 將試料（6.1）均勻地平鋪於預先墊有1.0g高純鐵粉（4.1）的瓷舟（5.3）中［對易分解樣品，也可加二氧化硅粉（4.2）］，攪拌均勻。

6.4.2 取下燃燒管端的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤將瓷舟推入管爐中預定位置（最熱的部分），立即塞上橡皮塞，以每秒2個～3個氣泡的速度通入空氣至吸收液中。當吸收液下部開始褪色時，應立即滴加碘酸鉀標准溶液（4.6或4.7），其滴加速度應使得澱粉稀鹽酸吸收液的淺藍色在吸收過程中保持不變，在停止褪色時，溶液顏色的深度應和比照溶液（5.4.2）的顏色一致。

6.4.3 在通入氣流1min～2min內，如吸收液不再褪色，即達到滴定的終點，記錄所消耗的碘酸鉀標准溶液體積。

7 分析結果的計算

按下式計算硫的含量：

區域地球化學勘查樣品分析方法

式中：T——1mL碘酸鉀標准溶液相當於硫的量g/mL；V₁——滴定消耗碘酸鉀標准溶液的體積，mL；V₀——空白試驗溶液滴定所消耗碘酸鉀標准溶液的平均值，mL；m——試料質量，g。

8 精密度

硫量的精密度見表2。

表2 精密度［w（S），10^-2］

附 錄 A

（資料性附錄）

A.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據

見表A.1。

本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。

表A.1中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出3個或3個以上濃度所統計的參數。

A.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗後，屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。

A.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值；x₀為一級標准物質的標准值。

A.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為RSD=S_rx_i×100%，公式中S_r為重復性標准差：S_R為再現性標准差。為了與GB／T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為：「重復性變異系數」及「再現性變異系數」。

A.1.4 列出了方法的相對准確度參數。相對准確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。

表A.1 S統計結果表

附加說明

本方法由中國地質調查局提出。

本方法由武漢綜合岩礦測試中心技術歸口。

本方法由武漢綜合岩礦測試中心負責起草。

本方法主要起草人：方金東、熊采華。

本方法精密度協作試驗由武漢綜合岩礦測試中心江寶林、葉家瑜組織實施。

② 碘化鉀的檢測方法

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一、碘化鉀的測定方法稱為碘酸鉀滴定法，其原理如下：
碘酸鉀在鹽酸介質中與碘化鉀反應生成單質碘，生成的碘在濃鹽酸介質中立即與碘酸鉀作用生成無色的氯化碘。反應方程式如下：
KIO3+5KI+6HCl=6KCl+3I2+3H2O
KIO3+2I2+6HCl=5ICl+KCl+3H2O
總反應為：KIO3+2KI+6HCl=3KCl+3ICl+3H2O.
接近滴定終點時，加入氯仿，把生成的少量碘萃取到氯仿層中，強烈搖動，繼續用碘酸鉀滴定氯仿層中的碘。

二、碘化鉀純度檢驗有佛爾哈德法、法揚司法、電位滴定法、蒸餾法（先把碘化鉀氧化為單質碘，將單質碘用蒸餾法蒸出吸收，再用常規碘量法滴定）、碘-澱粉指示劑法（利用碘與澱粉顯藍色必須有碘離子存在的原理，在樣品溶液中加入碘-澱粉指示劑，用硝酸銀標准滴定溶液滴定，滴定到終點時，指示劑的藍色消失）。可能還有其他的方法，沒有找到文獻資料。